JPH01279949A

JPH01279949A - 樹脂組成物及び積層体

Info

Publication number: JPH01279949A
Application number: JP734889A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kawasaki; 昭彦川崎; Tohei Moriya; 森谷　東平
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-01-15
Filing date: 1989-01-13
Publication date: 1989-11-10
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPH0676531B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ、産業上の利用分野本発明は透明性とガスバリアー性に優れ、耐落下衝撃性
、耐屈曲性、エアーバック防止性、スキンパック包装適
性、シュリンクフィルム適性などの柔軟性に優れる樹脂
組成物及びこの組成物を少なくとも１０含む積層体に関
する。

影−１１【証エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＨ
と記す）は他の樹脂に比べて透明性、ガスバリアー性、
耐油性、保香性の極めて優れた熱可塑性樹脂であり、種
々のガスバリアー性フィルム、ガスバリアー容器のガス
バリアー層に使用されている。しかしＥＶＯＨをガスバ
リアー層とする多層フィルム、多層容器はしばしばＥＶ
ＯＨの高い剛性に起因する問題が発生することがある。

例えば内容物を充填した多層フィルムや容器が落下時に
破袋、破壊が起きやすいこと、内容物を充填した多層フ
ィルムに輸送時の屈曲や振動によりピンホールが発生す
ること、多層チューブのエアーパックの発生、スキンパ
ック包装時のシワ発生、シュリンク包装用フィルムとし
ての延伸性、収縮性不足の問題などが挙げられる。そこ
でＥＶＯＨに他の熱可塑性樹脂をブレンドし、これらの
欠点を改善する方法が考えられている。例えばＥＶＯＨ
にエチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体、また
はエチレン−アクリル酸エステル共重合体をブレンドす
ると耐屈曲性が改善されること（特開昭８１−２２０８
３９）やＥＶＯＨにα、β−不飽和カルボン酸または該
カルボン酸無水物変性のエチレン−カルボン酸ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体をブレンドするとＥＶＯＨの耐衝撃性が改善されるこ
と（特開昭６１−８３０３５）が知られている。しかし
これらの方法ではＥＶＯＨの耐屈曲性、耐衝撃性は、改
善されるがＥＶＯＨの特徴である透明性が損なわれてし
まい透明性が必要な用途では実用化されていない。

透明性の良好な組成物としてはＥＶＯＨとポリアミドか
らなる組成物が挙げられるが、ブレンドによるガスバリ
アー性の低下が大きく、また成形時の熱安定性が悪く、
短時間でゲルが発生する問題があり、この組成物につい
ても実用化されていない。

またＥＶＯＨにエチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン
化物（以下部分ケン化ＥＶＡと記す）をブレンドするこ
と、及び該ブレンド物を使用することによりＥＶＯＨと
ポリオレフィンとの層間接着性が付与されることや、低
温シール性が付与されること、さらには成形加工性が改
善されることについて特公昭５１−４８５１及び特開昭
８０−１６１４４７、特開昭５２−７３９８４、同５２
−７７１６０１同５２−１０１１６２、同５４−５３０
８９、同５４−１５６０８２に記載されているが、これ
らの従来技術に記載された方法に従ってフィルムなどの
成形品を作製すると、柔軟性の不足、熱安定性の不良、
ネックインが激しく成形性が不良であることなどの問題
があり、またスジ、梨地などの模様が膜面にあり実用化
されていないのが現状である。本発明に開示されろよう
にメルトインデックス（以下Ｍｌと記す’）　（１９０
”ｃ、２１６０ｇ１ｒＪ重の条件下に測定した値）、ビ
ニルアルコール成分の含有量、ブレンド率か特定の関係
を満足するＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡをブレンドする
ことによ、り初めて透明性に優れたｍａｒ組成物が得ら
れることについては従来全く知られていない。

このためＥＶＯＨの耐落下衝撃性、耐屈曲性、エアーバ
ラ、り防止性、スキンパック適性、シュリンクフィルム
適性などの柔軟性を改善した透明な樹脂組成物あるいは
積層体は得られていないのが現状であった。

Ｃ１発明が解決しようとする課題従来技術において述べたようにＥＶＯＨの透明性、ガス
バリアー性を悪化させずに耐落下衝撃性、耐屈曲性、エ
アーパック防止性、スキンパック適性、シュリンクフィ
ルム特性などの柔軟性を兼ね備えた樹脂組成物あるいは
積層体の実用化が望まれていた。

００課題を解決するための手段本発明者らは透明性、柔軟性、ガスバリアー性を兼ね備
えた優れた樹脂組成物を開発すべく鋭意検討を進めた。

ＥＶＯＨに部分ケン化ＥＶＡをブレンドしフィルムに成
形すると、スジ、梨地が多く透明性が不良であっ几。さ
らにネックインが大きく成形性も不良であった。しかし
、広範囲のＥＶＯＨおよび部分ケン化ＥＶＡのブレンド
につぃて詳細に検討したところ、特定のＭｌ、ビニルア
ルコール成分を持つＥＶＯＨと特定のＭＩ、ビニルアル
コール成分を持つ部分ケン化ＥＶＡを特定の割合でブレ
ンドした場合において初めて透明性、フィルム膜面、成
形性の格段と優れたフィルムが得られることを見い出し
本発明の完成に至った。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。本発明に使用さ
れるＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）はエチレン含量２５〜５０モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度が９０％以上、好ましく
は９５％以上である。エチレン含量が２５モル％未満に
なると成形１度が分解温度に近くなり成形が困難になる
。エチレン含量が５０モル％を超えるとガスバリアー性
が不満足なものとなり好ましくない。また酢酸ビニル成
分のケン化度が９０％未満のＥＶＯＨはガスバリアー性
が不良となり好ましくない。また本発明に用いられるＥ
ＶＯＨのＭｌは１５ｇ／１０分以下、好ましくは７ｇ／
１０分以下である。Ｍ　Ｔ　ｈ’　１５ｇ／１０分を超
えるＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡをブレンドすると成形
時のネックインが大きく成形不良になる。ＥＶＯＨのＭ
ｌはＯ，Ｉｇ／１０分以上が好ましく　、０．５ｇ／１
０分以上がさらに好ましい。

また、本発明にいうＥＶＯＨは５モル％以下の範囲の共
重合モノマーで変性されていてもよく、かかる変性用モ
ノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、！−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール
、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ。

Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン等を例示することができる。

本発明で使用される部分ケン化Ｅ　Ｖ　Ａ　（Ｂ）はエ
チレン含量が８０〜９４モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度が２０％以上であり、好ましくはエチレン含量が８
４〜９２モル％、ケン化度が３０％、さらに好適には４
０％以上である。またケン化度は９８％以下が好ましく
、９７％以下がさらに好ましい。エチレン含量が８０モ
ル％未満ではＥＶＯＨとのブレンドにおいて熱安定性が
不良になる。また部分ケン化ＥＶＡのエチレン含量が９
４モル％を超えるとブレンドによる耐落下衝撃性、耐屈
曲性、エアーパック防止性、スキンバック適性、シュリ
ンクフィルム適性などの改善効果が発現しない。またケ
ン化度が２０％未満では透明性が不良になる。部分ケン
化ＥＶＡのＭｌは式（１）を満足すればどのような範囲
のものでも使用できるが、Ｍｌが１００ｇ／１０分以下
の部分ケン化ＥＶＡが成形が容易であり好ましい。さら
に好適には３０ｇ／１０分以下、最適には２０ｇ／１０
分以下である。また部分ケン化Ｅ　Ｖ　Ａ　（Ｂ）のＭ
ｌはＯ，１ｇ／１０分以上が好ましく、好適Ｌ：　＋！
　０．５ｇ／ｌ。

分がさらに好ましい。

Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）と部分ケン化Ｅ　Ｖ　Ａ　（Ｂ）ノ
ブレンド率は前者が６０〜９５！　１１％であり、後者
が５〜４０重１％であり、好ましくは前者が７０〜９０
重量％、後者がｌＯ〜３０ｉｆ　ｆｉ１％である。

また本発明ではＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）と部分ケン化ＥＶＡ
　（Ｂ）のＭ（、ブレンド率及びビニルアルコール金員
から下記式（１）により求められるＰ値が４０以下、好
ましくは１５以下である特定のＥＶＯＨ及び部分ケン化
ＥＶＡが用いられる。またＰ値は０．６以上が好ましく
、０．８以上がさらに好ましい。

Ｍ＝ＭＡハＩＩｓ（ＭＡ≧Ｍａの時）Ｍ＝ＭＳ／ＭＡ（ＭＡ＜　ＩＩＩＢの時）ＭＡ＝樹脂Ａ
のＭｌ１１、：樹脂ＢのＭＩＶＡＡ　：樹脂へのビニルフルコール成分の含有量（モ
ル５）ＶＡｓ　：　　樹脂Ｂのビニルアルコール成分の
含有ｆｉｔ（モルｔ）Ｂ：樹脂Ｂの含有量（重量％）式（１）で求められるＰ値は透明性に関して非常に重要
でＰ値は小さいほど透明性が良好であり、Ｐ値が４０を
超えると透明性が不良になる。このことは該組成物を単
層製膜すると明らかであり、Ｐ値ｈ４４０以上の組成物
からなるフィルムは、スジ、梨地の発生が激しく透明性
が著しく低下する。また、スジ、梨地の発生はＬｌｈの
大小関係によって決まることも見出した。すなわち、Ｍ
Ａ＞ＭＢの時は梨地が発生し、Ｍａ＜Ｍｅのときはスジ
が発生する傾向にある。さらに該組成物の透明性はＥＶ
ＯＨと部分ケン化ＥＶＡのビニルアルコール含量に依存
しＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡのビニルアルコール含量
の差が小さいほど透明性が良好である。さらに該組成物
の透明性はＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡのブレンド率に
依存し、部分ケン化ＥＶＡのブレンド率が小さい方が透
明性が良好である。ＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡのＭｌ
の比がフィルム膜面に大きく影響し、しかもＭｌの比、
ビニルアルコール含量の差及びブレンド率の値により式
（１）から求められるＰ＠がかくも透明性に大きな影響
をあたえることは従来知られていなかったことで予想外
のものであった。

本発明におけるＥＶＯＨと部分ケン化ＥＶＡのブレンド
方法は、バンバリーミキサ−１単軸あるいは二輪スクリ
ュー押出機、ブラベンダープラストグラフ等を用いる方
法があるが、各成分を直接各種成形機に供給して成形機
で混練しながら成形加工してもよい。またこれらを混練
する際に可塑剤をブリードアウトしない程度に添加する
ことは、部分ケン化ＥＶＡと可塑剤の相乗作用により柔
軟化効果が大きくなり好適である。可塑剤としてはグリ
セリン、ジグリセリン、１．２プロパンジオール、ｌ、
３プロパンジオール、１．２ブタンジオール、１．３ブ
タンジオール、２．３ブタンジオール、１．４ブタンジ
オール、１，２．６ヘキサントリオール、ジェタノール
アミン、ジエチレングリコールなどのアルコール系可塑
剤が好ましく、またフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、
リン酸エステルやさらにラウリンアミド、ｏ、ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ、ｐ−トルエンス
ルホンアミドなどのアミド系化合物ら用いられる。

さらに他の添加剤（各種樹脂、熱安定化剤、酸化防止剤
、着色剤等）を本発明の作用効果が阻害されない範囲内
で使用することは自由である。熱安定化剤としては、ハ
イドロタルサイト系化合物や、金属石けん、鉛塩系化合
物、有機銀糸化合物などのポリ塩化ビニル用熱安定剤、
ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化
合物、スルフィド系化合物、ホスファイト系化合物が用
いられるがハイドロタルサイト系化合物が特に有効であ
る。

本発明の樹脂組成物は積層体で用いることが好ましい。

この際本発明の樹脂組成物は中間層、最外層、最内層の
いずれの層に用いることができる。

本発明の樹脂組成物と積層する樹脂としては特に制限は
ないが、一般には透明性の良好な樹脂が好ましく例えば
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテ
ンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマ
ーなどのオレフィンを主体とする共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニルなどが例として挙げられる
。このうち、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−・
酢酸ビニル共重合体、ポリアミドが好適である。

またこれらの樹脂と本発明の樹脂組成物の層間接着力が
十分でない場合には接着性樹脂層を設けることが好まし
い。接着性ｍ脂としては実用段階でデラミネーションを
起こさないものであればよく特に限定されないが、好ま
しくはポリオレフィン系重合体、たとえばポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量４５
重量％以下）、エチレン−アクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステル共重合体（アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル含［４５重量％以下）にエチレン性
不飽和カルボン酸またはその無水物を化学的に（たとえ
ば付加反応、グラフト反応により）結合させて得られる
変性ポリオレフィン系共重合体が用いられる。これらの
接着性樹脂は層間に設けるのではなく両層のいずれか、
または両層に配合することも可能である。

本発明の樹脂組成物は積層体として、フィルム、シート
、チューブ、パイプ、ボトルなどに成形することができ
、各層の厚み構成には特に制限がないが、透明性の点か
ら本発明の樹脂組成物層は３００μ以下の厚みで使用す
ることが好ましく、より好ましくは２００μ以下である
。

本発明の樹脂組成物を積層する方法は特に制限はないが
、共押出法、押出ラミネーション法、ドライラミネーシ
ョン法などが挙げられ、とりわけ共押出法によると本発
明の樹脂組成物の特徴が発揮できるため好適である。

このようにして得られた積層体は耐落下衝撃性の優れた
容器、エアーパック防止性に優れたチューブ、耐屈曲性
の優れたバッグインボックス、スキンパック適性、シュ
リンクフィルム特性に優れたフィルムとして使用するこ
とができる。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れによって何ら限定を受けるものではない。

Ｅ、実施例実施例１エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条件下でＡＳＴ
ＭＤ１２３８６５Ｔに準じて測定したメルトインデック
ス（ＭＩ）が５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ７０重量部と
エチレン含量が８８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が８０％、ＭＴが４．８ｇ／１０分の部分ケン化ＥＶＡ
３Ｇ重量部を３０φの異方向２軸押出機によりブレンド
ペレット化を行なった（Ｐ値＝　１０．４）。このベレ
ットを用いて厚さ２５μのフィルムを４０φの単軸押出
機により製膜した。得られたフィルムについて膜面、成
形性、ヘイズ、ルーブステイフネス、耐屈曲性、ヤング
率、酸素ガス透過量（ＯＴＲ）の評価を行なった。

膜面の評価はスジ、梨地、ブツについて目視により表１
に示すＡ−Ｅの５段階の評価を行なった。

また成形性はネックインについて表１に示すＡ〜Ｅの５
段階の評価を行なった。

表１ヘイズは日本精密光学（株）ポイック積分球式光線透過
率計を用いて測定した。

ルーブステイフネスは東洋精機社製のルーブステイフネ
ステスターにより幅１５ｍｍのフィルムを長さ６０ｍｍ
のループ状に曲げループの径が２ｈｍｌこなるまで圧縮
した時の反発力を２０”Ｃ１６５％ＲＨの条件で測定し
た。ルーブスティフネスはエアーパック防止性の特性と
して重要であり、ルーブスティフネスの小さい組成物が
エアーパック防止性が良好であると考えられる。

耐屈曲性の評価は理学工業（味）製のゲルボッレックス
テスターを用い、１２インチ×８インチのフィルムを直
径３．５インチの円筒状となし、両端を把持し、初期把
持間隔ツイフチ、最大屈曲時の把持間隔１インチ、スト
ロークの最初の３．５インチで４４０°の角度のひねり
を加え、その後の２．５インチは直線水平動である動作
のくり返し往復運動を４０回／分の速さで２０℃、６５
％ＲＨの条件で３００回くり返した後のフィルムのピン
ホール数を求めた。

ヤング率はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−８８２−８７に準
じて２０℃、６５％）ＩＲの条件で測定した。ヤング率
はスキンパック適性、シュリンクフィルム適性について
重要である。すなわち延伸工程を含むスキンパック包装
、シュリンクフィルム包装ではより小さい力で延伸でき
る低ヤング率の組成物が適していると言える。

酸素ガス透過ｉｔ　（ＯＴＲ）の測定はＭｏｄｅｒｎ　
Ｃｏｎｔｒｏ１社製ノＯＸ−ＴＲＡＭ　１Ｇ−５ＯＡを
使用し、２０℃、６５％　Ｒ）Ｉの条件で測定した。

各々の評価結果を表２に示したが、この組成は臆面、成
形性、透明性とも良好でルーブステイフネス、耐屈曲性
、ヤング率などで表される柔軟性及びガスバリアー性に
優れている。

実施例２〜１１実施例１と同様の評価を表２に示したＥＶＯＨ及び部分
ケン化ＥＶＡを用いて行なった。各々の評価結果を表２
に示した。これらの組成は膜面、成形性、透明性とも良
好でルーブステイフネス、耐屈曲性、ヤング率などで表
される柔軟性及びガスバリアー性に優れている。

比較例！エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、Ｍｌが５．５ｇ／ＩＱ分のＥＶＯＨを４０φ
の単軸押出機により厚さ２５μのフィルムにより製膜し
た。このフィルムについて実施例１と同様の評価を行な
った。表２に結果を示したが、このフィルムはルーブス
テイフネス、耐屈曲性（ピンホール発生数）、ヤング率
の値が大きく柔軟性に欠ける。

比較例２〜１１実施例１と同様の評価を表２に示したＥＶＯＨ及び部分
ケン化ＥＶＡを用いて行なった。各々の評価結果を表２
に示した。

比較例２ではルーブスティフネス、ヤング率の値が大き
く、ピンホールの発生個数も多く柔軟性に欠ける。

比較例３ではＯＴＨの値が大きくガスバリアー性に欠け
る。

比較例４ではネックインが大きく成形性が不良であった
。

比較ｇＡ１５．６ではＯＴＲの値が大きくガスバリアー
性に欠ける。

比較例７ではフィルムにブッの発生が激しく、実用的に
使用できるレベルではなく、またこのためかピンホール
の発生個数が多かった。

比較例８ではルーブスティフネス、ヤング率の値が大き
く、ピンホールの発生個数も多く柔軟性に欠ける。

比較例９では部分ケン化ＥＶＡのケン化度が低いためヘ
イズが大きく透明性に欠ける。

比較例ｔｏ、　１１はＰ値か４０以上であり、スジ、梨
地の発生がはげしく、このためヘイズが大きく透明性に
欠ける。

実施例１２エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、Ｍｌが５．５ｇ／１０分（７）ＥＶＯ）（７
０重量部とエチレン含量が８８モル％、酢酸ビニル成分
ケン化度が８０％、Ｍ　［Ｍ　４．８ｇ／１０分の部分
ケン化ＥＶＡ３０重量部及びグリセリン３重量部を実施
例ｔと同様の方法でベレット化、製膜を行ない、２５μ
のフィルムを得た。製膜性は良好であった。このフィル
ムのヘイズは２％で透明性が良好でルーブステイフネス
は１０ｎｇ、ヤング率は４０Ｋｇ／ａｍ”であり、３０
０回のゲルボッレックステストによってもピンホールは
発生せず良好な柔軟性を示した。

またＯＴＲは２．２ｃｃ／ｍ”　ｄａｙ　ａｔｅであり
ガスバリアー性ら良好であった。

以下余白実施例１３エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、Ｍｌが５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ７０重量
部とエチレン含量が８９モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度が９５％、Ｍ　Ｉ　Ｍ　４．８ｇ／１０分の部分ケ
ン化ＥＶＡ３０重量部からなる厚さ１５μの中間層（Ｐ
値＝　１０．４）と該中間層の両側に厚さ各３０μの４
−メチル−１−ペンテンを共重合成分とし、該共重合成
分を３．２モル％含み、Ｍｌが２．１ｇ／１０分の直鎖
状低密度ポリエチレンからなる表面層を有し、各層間に
厚さ５μの酢酸ビニル含量２０重量％、無水マレイン酸
含量０．５重量％の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸
ビニル共重合体からなる接着性樹脂層を介して配された
全層８５μの積層フィルムを３基の押出機、３種５層用
多層グイヘッドを用いて共押出法により得た。中間層に
用いた組成はあらかじめ押出機によりブレンドしたペレ
ットを用いた。得られた積層フィルムについてゲルボッ
レックステストを該積層フィルムにピンホールの発生を
認めるまで行なうとともに、該ピンホール発生に至るま
での各段階での酸素ガス透過量を２０℃、６５％ＲＨの
条件で測定した。各段階での屈曲疲労後の試料について
は１２インチ×８インチの平面となし、その中央部で測
定した。測定結果を表３に示す。ピンホール発生までの
屈曲疲労テスト過程においては、酸素透過量の変化は殆
どなかった。またピンホール発生は該屈曲疲労テスト７
０００往復を経過するまで認められず、７１００往復経
過後、ピンホールの有無を検査に付した時点でピンホー
ル１ケが既に発生しているのを認めた。また各層間のデ
ラミネーションは全く見られなかった。また該フィルム
のヘイズは４％であり透明性が良好でありスジ、梨地も
全く見られなかった。

比較例１２実施例１３において中間層のＥＶＯＨにブレンドする樹
脂をエチレン含量が８９モル％、Ｍｌが６ｇ／１０分の
エチレン−酢酸ビニル共重合体に変更した以外は実施例
１３と同様の評価を行なった。測定結果を表３に示す。

屈曲疲労テストの結果は実施例１３と同様良好であった
が、該フィルムのヘイズは２５％であり透明性に欠けて
いた。

表３実施例１４エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、Ｍ　Ｉ　ｈ＜　５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ
７Ｇ重量部とエチレン含量が８９モル％、酢酸ビニル成
分ケン化度が９５％、Ｍｌが４．８ｇ／１０分の部分ケ
ン化ＥＶＡ３０重量部からなる平均厚さ５０μの中間Ｆ
！（Ｐ値＝　ｌＱ、４）と該中間層の両側に酢酸ビニル
含量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体７０重量
部、酢酸ビニル含量２０重量％、無水マレイン酸含量０
゜５重量％の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体３０重量部からなる平均厚さ各３００μの内外
層を有する容器（内容量１０Ｑ）を２台の押出機、２種
３層用多層グイヘッドを用いて共押出、ダイレクトブロ
ー成形により得た。中間層に用いた組成はあらかじめ押
出機によりブレンドしたベレットを用いた。この容器に
水１０１２を充填し、１ｍの高さから３回落下させたが
、破袋せず良好な耐落下衝撃性を示した。

比較例１３実施例１４において中間層にＥＶＯＨを単独で用いた以
外は実施例１４と同様の成形を行ない、同様の落下テス
トを行なった。この容器は１回目の落下で破袋した。

実施例１５エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のケン化度
が９９％、Ｍｌが５．５ｇ／ＩＱ分（７）ＥＶＯ）ｔ７
Ｇ重量部とエチレン含量が８９モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度が９５％、Ｍｌが４．８ｇ／１０分の部分ケ
ン化ＥＶＡ３０重量部からなる平均厚さ２０μの中間層
（Ｐ値＝　１０．４）と該中間層の両側に酢酸ビニル含
！１８重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
平均厚さ各１５０μの表面層を有し、各層間に酢酸ビニ
ル含量２０重量％、無水マイレン酸含量０．５重量％の
無水マイレン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体から
なる平均厚さ１５μの接着性樹脂層を介して配された全
層平均厚さ３５０μの≠ユーブ（内容量２５Ｑｍｅ）を
３台の押出機により３種５層グイヘッドを用いてダイレ
クトブロー法により得た。中間層に用いた組成はあらか
じめ押出機によりブレンドしたペレットを用いた。得ら
れたチューブの胴部中央を幅１５ｍｍで切断しルーブス
テイフネステスターによりｉｏｍｓ圧縮した時の反発力
は６５０醜ｇであった。

比較例１４実施例１５において中間層にエチレン含量が４４モル％
、酢酸ビニル成分のケン化度が９９％、Ｍｌが５．５ｇ
／１０分のＥＶＯＨを単独で用いた以外は実施例１４と
同様のルーブステイフネステストを行なったところ反発
力は１５０ｈｇであった。

Ｆ８発明の効果本発明の樹脂組成物はＥＶＯＨ単体に比べ透明性、ガス
バリアー性を悪化させず、柔軟性が飛躍的に向上し、当
該組成物を少なくとも１０含む積層体は耐落下衝撃性、
耐屈曲性、エアーパック防止性、スキンパック適性、シ
ュリンクフィルム適性に優れた積層体として使用するこ
とができる。

特許出願人　　株式会社　り　ラ　し

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン含量が２５〜５０モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度が９０％以上、メルトインデックス（１９
０℃、２１６０ｇ荷重の条件下に測定した値）が１５ｇ
／１０分以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）６０〜９５重量％とエチレン含量が８０〜９４モ
ル％、酢酸ビニル成分のケン化度が２０％以上のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物（Ｂ）４０〜５重
量％からなり、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）のメルトイ
ンデックス、ビニルアルコール成分の含有量及び樹脂Ｂ
の含有量から下記式（１）により求められるＰ値が４０
以下である樹脂組成物。Ｐ＝Ｍ×（ＶＡ＿Ａ／２−ＶＡ＿Ｂ）×（Ｂ＋２０）／
１００・・・・・・・・・（１）Ｍ＝Ｍ＿Ａ／Ｍ＿Ｂ（
Ｍ＿Ａ≧Ｍ＿Ｂの時）Ｍ＝Ｍ＿Ｂ／Ｍ＿Ａ（Ｍ＿Ａ＜Ｍ
＿Ｂの時）Ｍ＿Ａ：樹脂Ａのメルトインデックス（ただ
しＭ＿Ａ≦１５ｇ／１０分）Ｍ＿Ｂ：樹脂Ｂのメルトイ
ンデックスＶＡ＿Ａ：樹脂Ａのビニルアルコール成分の含有量（モ
ル％）ＶＡ＿Ｂ：樹脂Ｂのビニルアルコール成分の含有
量（モル％）Ｂ：樹脂Ｂの含有量（重量％）
（２）式（１）により求められるＰ値が１５以下である
請求項１記載の樹脂組成物。
（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の
メルトインデックスが７ｇ／１０分以下である請求項１
または２記載の樹脂組成物。
（４）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の
酢酸ビニル成分のケン化度が３０〜９８％である請求項
１記載の樹脂組成物。
（５）請求項１記載の樹脂組成物を少なくとも１層含む
積層体。