JPH01266132A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高弾性率、高強度、高伸度であり、かつ耐熱性
にすぐれる新規な共重合ポリエステルに関するものであ
る。

また、成形時にサーモトロピックな液晶を形成するので
成形性にもすぐれ、成形材料、フィルム、繊維等の製品
として利用し得る共重合ポリエステルに関するものであ
る。

〔従来の技術〕

近年、繊維、フィルムまたは成形品の倒れかを問わず、
剛性、強度、伸度、耐熱性の優れた素材に対する要望が
高まっている。ポリエステルは、一般成形品の用途を広
く認められるに至っているが、多くのポリエステルは曲
げ弾性率、曲げ強度が劣るため、高弾性率、高強度を要
求される用途には適していなかった。

高弾性率、高強度が要求される用途に適しているポリエ
ステルとして近年では液晶性ポリエステルが注目される
ようになった。特に注目を集めるようになったのは、ジ
ャーナル・オプ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケ
ミストリー−エデイジョンｌ≠巻（／り７６年）２０１
７３頁および特公昭ｔ＋−１ｒｏＨ号公報にＷ、Ｊ、ジ
ャクソンがポリエチレンテレフタレートとアセトキシ安
息香酸とからなる熱液晶高分子を発表してからである。

この中でジャクソンは、この液晶高分子がポリエチレン
テレフタレートのｊ倍以上の剛性、ｊ倍以上の強度、２
ｊ倍以上の衝撃強度を発揮することを報告し、高機能性
樹脂への新しい可能性を示した。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このジャクソンらによるポリマーは非常
にもろく１強度、伸度が低いという欠点があった。

そこで我々は先に、このジャクソンらのポリマーの極限
（破断）伸度を改良する共重合ポリエステルを見出した
。（特開昭ｔＯ−／ざ６３２７）しかしこの改良されだ
共重合ポリエステルも今−歩極限（破断）伸度が低く、
強度が低いという問題点があった。

さらに我々は不溶・不融粒子の生成を抑えた共重合ポリ
エステルを見出した。（特開昭６２−弘１２λｌ） しかしながら、このポリエステルは耐熱性において劣る
場合があり、エンジニアリングプラスチックには不適当
である場合があった。

又、ＵＳＰμ、０３１，３ｊ＆には耐摩耗性を改良する
ポリエステルが開示されているが、このポの連鎖が生成
しやすいものであった。そのため不溶・不融粒子ができ
やすく、従って得られるポリマーの破断伸度が低下し、
もろくなる傾向にあった。

〔発明の目的と問題点を解決するだめの手段〕そこで高
弾性率、高強度、高破断伸度でかつ耐熱性を高めたポリ
エステルについて鋭意検討した結果、高弾性率、高強度
、高破断伸度でかつ耐熱性の改善されたポリマーを見出
し１本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、 次式（Ａ）で表わされるテレフタル酸残基：λＯ−弘ｊ
当量チ、 次式（Ｂ）で表わされるエチレングリコール残基：ｊ〜
ｌｊ当量チ、 −０ＣＨ２ＣＨ２０−（Ｂ） 次式（Ｃ）で表わされるハイドロキノン残基：ｊ〜３０
当量チ当 量式（Ｄ）で表わされるジオール残基：０〜２０当量チ ー０−Ｒ１−０−（Ｄ） （式中Ｒ１はコ価の芳香族炭化水素基又は、−Ｒ２−Ｘ
−Ｒ３−基を示す。

但し、Ｒ２及びＲ３は２価の芳香族炭化水素基であり、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基
、炭化水素基、エステル基又は直接結合を示す。） 次式（Ｅ）で表わされるオキシ安息香酸残基：／ｊ〜３
ｊ当量チ、 次式（Ｆ）で表わされるオキシエトキシ安息香酸残基ニ
ゲ当量チ以上 からなる共重合ポリエステルであり、各成分の当量数を
それぞれ（Ａ）、〔Ｂ〕、（０）、〔Ｄ〕、［，１、（
Ｆ）で表わすと（ただしくＢ）、（Ｂ）としては（ＦＪ
の分は含めないものとする）、 かつ かつ でありλり０℃、／　００５ｅｃ−’での溶融粘度が３
０ポイズ以上である共重合ポリエステルに存する。これ
らの共重合ポリエステルは、特定の溶融相において光学
的異方性を示すという特徴を有する。

本発明の詳細な説明するに、本発明共重合ポリエステル
の特徴は、高剛性、高強度でかつ破断伸度が高く、更に
すぐれた耐熱性をもつことである。

また、本発明の共重合ポリエステルは液晶性を示すこと
から、流動性にもすぐれている。

本発明の共重合ポリエステルは前述の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｋ）、（Ｆ）の成分からなり、各成
分の組成は、（Ａ）が２０〜μｊ当量チ、好ましくはコ
ｊ−ダ０当量チ、（Ｂ）がｊ〜／ｊ当量チ、（Ｃ）がｊ
〜３０当量チ当量式しくはｊ〜λｊ当量チ、（Ｄ）がθ
〜２０当量チ、（Ｅ）がｉｓ〜３ｊ当量チ、（Ｆ’）が
ｌ当量チ以上である。

更に、各成分の当量数（Ａ）、ＣＢ）、（０）、ＣＤ）
、Ｕ）及び（Ｆ）は、下記に示す式（１）、（２）、（
３）を満足するものである。すなわち、本発明の第１の
特徴は、 を満たすことである。上式（１）を満たすことにより強
度、伸度の向上を図ることができる。

ので（Ｋ）の連鎖が増大し、それが結晶を形成すると思
われ、その結晶部分と他の非晶部分との界面のボイドが
増大するので強度、伸度が低下すると推定される。

結晶形成が抑制され、その結果、ボイドの減少等により
強度、伸度が向上するものと思われる。

が好ましい。

第２の特徴は、 を満たすことである。

好ましくは。

更に好ましくは、 である。

（Ｆ）成分が上式（２）を満たさない場合、すなわち全
体の成分に対して無視できる程度の場合は、特開昭１．
２−Ｉｔ／２２／でも示されているように、極限（破断
）伸度が非常に低くなる。

（Ｆ）成分が上式（２）を満たす場合、すなわち全体の
成分に対してグ当量チ以上の場合は、強度、伸度ともに
向上する。これは、（Ｆ）成分が可撓性を付与する役割
を有するため、伸度向上に著しい効果をもたらすものと
推定される。

第３の特徴は、 である。

耐熱性は低く、エンジニアリングプラスチックとして使
用するには好ましくない。

し、エンジニアリングプラスチックとして使用するに好
ましいものとなる。

すなわち、高強度、高破断伸度、高耐熱にするためには
以上（１）、（２）、（３）のすべての条件を満だす必
要がある。

さらに高分子量のポリマーを得るためには、次式 ％式％（４） を満たすのが好ましい。

本発明の共重合ポリエステルは、上記（Ａ）〜（Ｆ）の
構成成分からなるが、このうち（Ｄ）成分は必要に応じ
て使用される。

（Ｄ）の構成成分は一般式 ％式％（） （式中Ｒ１はｌ、≠フェニル基を除く２価の芳香族炭化
水素基又はＲ２−Ｘ−Ｒ３基を示す。

但しＲ２及びＲ３は２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘ
は酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、
炭化水素基、エステル基又は直接結合を示す。） で表わされるジオール成分である。

上記式中のＸの炭化水素基としては、アルキレン基また
はアルキリデン基が好ましく挙げられる。

（′Ｄ）式で示される芳香族ジオキシ化合物の残基の具
体例としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、
メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｊ
、ｊ−シーｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジーｔ
−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノンジアセ
テート、ｔ−ブチルハイドロキノ／ジアセテート、２．
弘、ｊ−トリメチルレゾルシン、２，３．ｒ　−）リメ
チルハイトロキノン、／、弘−ジヒドロキシナフタレン
、／、ｊ−ジヒドロキシナフタレン、／、Ａ−ジヒドロ
キシナフタレン、２．ｌ＊−ジヒドロキシナフタレン１
．２．７−ジヒドロキシナフタレン、！、２−上２−弘
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−ヒドロキ
シフェニル）−２−（弘−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（ＩＩ−ヒドロキシフェニル）メタン、／、／
−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、≠
、ｑ′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）ケトン、ビス（＜２−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、ビス（ターヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、（ター
ヒドロキシフェニル）−クーヒドロキシベンゾニー）、
Ｊ、ｇ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｊ、４Ｚ
’−ジヒドロキシベンゾフェノン等の残基が挙げられる
が、必ずしもこれらに限定されるものではない、またこ
れらは２種以上の混合物として使用してもよい。

このうちレゾルシノール、２．２−ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、Ｌμ′−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス（＜２−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（ターヒドロキシフェニル）スルホンが特に好ましい
。

これらの構成成分を含有することにより、驚くべきこと
に１本発明で得られるポリマーは溶融相において光学的
に異方性を示しく液晶性を示し）、そのため成形性にす
ぐれている。また、該ポリマーは効率よい共重合体とな
っているためボイドが減少して強度や伸度が向上し、更
に弾性率も高く、耐熱性にもすぐれている。

例えばパイプロン（／　／　ＯＲ２）で測定したａＯ℃
及びざ０℃における複素弾性率ＩＥ＊１　　をそれぞれ
ｌＥ＊１４０、ｌＢ＊１８０とすると、ｌＥ＊１４６　
／　ｌＥ＊１８ｏ〉” でかつ １に＊１４０　〉７．ＯＸ　／　０”　ｄｙｎｅ／’ｃ
４１に＊１６６　〉ｊ、ＯＸ　／　０１０ｄｙｎｅ／ｃ
４という特徴を有する。

組成を選べば ＩＥ＊１４６　〉ＩＥ＊１８０　〉／　０．ＯＸ　／　
０ＩＯｄｙｎｅ／ｌａともなりうる。

またレオロジー的には、溶融粘度が低く、成形性は非常
に良好である。

本発明の共重合ポリエステルは各種製造法によって製造
されうる。例えば溶融重合法、溶液重合法、界面重合法
等がありうるが、プロセスの簡便さの点から溶融重合法
が好ましい。

溶融重合法においても各種の方法で製造することが可能
であるが、特開昭Ａ２−４’／２２０および特願昭６２
−２ざ６タフに記載した方法に準じて製造することが可
能である。

すなわち、本発明の共重合ポリエステルはポリエステル
またはオリゴエステルとオキシカルボン酸とを反応させ
共重合オリゴマーとしく第一段階）、アシル化（第二段
階）、脱酢酸による重合（第三段階）より製造されるが
、芳香族ジオール又は芳香族ジオールと芳香族ジカルボ
ン酸は第二段階終了までに加えられる。また必要に応じ
、オキシカルボン酸を加えてもかまわない。

製造法をさらに詳細に説明するに、上述のポリエステル
またはオリゴエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レートまたはオリゴエチレンテレフタレートが用いられ
る。特にオリゴエチレンテレフタレートが好ましい。

オキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロキシ安息香酸を用
いる。

反応方法としては、原料ポリエチレンテレフタレート又
ハオリゴエチレンテレフタレートトｐ−ヒドロキシ安息
香酸を接触させて常圧下２００〜３２０℃で加熱して共
重合オリゴマーを形成させる第一段階、アシル化剤を加
えてアシル化を行なう第二段階、さらに減圧下コ！θ〜
３ψ０℃で重合させる第三段階よりなる。

この場合、第二段階におけるアシル化剤としては、無水
酢酸を用いるのが好ましい。

ハイドロキノン、ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ、および／又は一部
のテレフタル酸、および／又は一部のｐ−ヒドロキシ安
息香酸は第二段階終了までに添加しておく。特に第一段
階終了時に添加するのが好ましいが、最初から加えてお
いても何ら差支えない。

第１の反応は２２０〜３００℃の範囲ならどの温度でも
よいが、特に２１７０℃〜２り０℃が好ましく、反応は
２０分〜ｊ時間の範囲で行なわれる。

反応は、オキシカルボン酸化合物の残存帯が仕込量に対
し、通常７０モルチ以下好ましくはｊＯモルチ以下とな
るまで行なわれる。

この反応中に（Ｆ）の成分が生成される。

第２段階のアシル化剤の量は、第２段階終了までに添加
される原料のうち、（Ｃ）、（Ｄ）、＜Ｗ＞成分を構成
する当量数と回当量〜ｉ、ｒ倍当量程度使用するのが好
ましい。

アシル化剤として無水酢酸を用いる場合は、アシル化反
応はｔｏｏ−ｉｒｏ℃で行なうのが好ましい。

第３段階の重合は２ｊＯ〜３４！θ℃で重合させるが特
に２７０〜３２０℃で行なうのが好ましい。又７ＡＯｍ
Ｈりから／ｒｒａｓＨｙまで徐々に減圧にする場合に要
する時間は３０分以上、好ましくは６０分以上の時間で
実施され、特に３０ｒｒｍＨｙから１ｗｎＨｙまでの減
圧を徐々に行うことが重要である。

また第一段階〜第三段階においては無触媒でも可能であ
るが必要に応じ触媒の存在下で実施される。

第一段階、第二段階および第三段階で使用される触媒と
してはエステル交換触媒、重縮合触媒、アシル化触媒、
脱カルボン酸触媒が使用され、これらは混合して使用し
てもかまわない。

その使用量はポリマーに対して３，３ｏ、ｏｏ。

ｐｐｍ好ましくはｊＯ〜ｊＯθＯｐｐｍである。

最終生成物の溶融粘度はλり０℃、１００ｓθＣ−１で
測定した値が３０ポイズ以上、好ましくは３０ポイズ以
上ｒｏｏｏポイズ以下、更に好ましくはｌＯθポイズ以
上λθ００ポイズ以下である。

本発明の共重合ポリエステルは溶融相において光学的に
異方相を示しうるので流動性が非常に良く、そのため成
形性が良好で押出成形、射出成形、圧縮成形等の一般的
な溶融成形を行なうことが可能であり、成形品、フィル
ム、繊維等に加工することができる。

特に高流動であることより、精密成形品等に適している
。

又、成形時に本発明の共重合ポリエステルに対し、ガラ
ス繊維、炭素像維等の繊維類、メルク、マイカ、炭酸カ
ルシウム等のフィラー類、核剤、顔料、酸化防止剤、滑
剤、その他安定剤、難燃剤等の充てん剤や添加剤、熱可
塑性樹脂等を添加して成形品に所望の特性を付与するこ
とも可能である。

又、他のポリマーとのブレンドやアロイ化によって他の
ポリマーの特徴と本発明の共重合ポリエステルの両方の
長所を合わせもつ組成物を創出することも可能である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、実施例中の溶融粘度の測定には、キャピラリーレ
オメータ−（インテスコ社ＩＩＪ）を用い、温度２２０
℃、剪断速度（ｙ）　／　００ｓｅｃ　　。

シリンダーノズルの長さ／直径＝３０を使用した。

赤外分光光度計はＮｉＣ０１１１１１ｔ社製の２０ＤＸ
ＢＦＴ−ＩＲを使用した。ポリマーをヘキサフルオロイ
ンプロパツールに溶解させるか、又はＫＢｒディスクに
てテストサンプルとした。

ＮＭＲは日本電子天のＪＮＭ−ＧＸ２７０を使用した。

ポリマーをトリフルオロ酢酸またはへキサフルオロイン
プロパツール等に溶解させることによりテストサンプル
トシた。

成形は日本製鋼社製０．／　Ｏ２射出成形機を用いて行
い、成形片を作成した。

バイプロンは東洋ボールドウィン社製のレオバイプロン
を用い、上記の成形片をｌ１０Ｈｚ下で使用した。

引張特性（引張弾性率、引張強度、破断伸度）は東洋ボ
ールドウィン社製ＴＥＮＳ工ＬＯＮ／ＵＴＭ−［ＩＬを
用いて測定した。また耐熱性の尺度であるＴｒ　（ガラ
ス転移温度）は、バイプロンのＫ”より求めた。

さらにバイプロンのｐｏ℃、及びｇＯ℃ノ弾性率をそれ
ぞれＩＥ＊１．、ＩＥ＊−とし、この比ｌ　Ｅ＊ｌ　８
０／Ｉ　Ｅ＊　１．及びｌＥ＊１８０の値をもつ−ｃＭ
熱性の尺度とした。

光学異方性（液晶性）は、ホットステージ付き偏光顕微
鏡を用いて観察した。

実施例１ 攪拌翼、窒素導入口、減圧口を揃えたガラス重合管にｐ
−ヒドロキシ安息香酸≠≠、２（０，３２モル）、ホリ
エチレンテレフタレートオリゴマ−（ｙｉ１ｎｈ＝０．
／２ｄｌ／ｆ　）　３０，７　？　（０，／　６モル）
、を仕込み、減圧−♀未置換を３回繰り返し、最後に窒
素を満たし、ＯｊＬ／ｍｉｎの流量の窒素気流下におく
。重合管を２６０℃のオイルバスに浸漬すると３０分程
で内容物が溶融するので、攪拌を開始し、そのまま２時
間エステル交換を行ない共重合オリゴマーを作る。

その後ｌ≠ｏ’ｒ２まで３０分程で降温し、ハイドロキ
ノン／　２．／　ｒ　（０，／　１モル）、レゾルシノ
ール／　２．／　Ｓ’　（０，／　１モル）、テレフタ
ル酸、？　Ａ、Ａ　？　（０，／　ｌ、モル）を添加し
５次に無水酢酸り７．／　ｔ　（０，り５モル）を３０
分かけて滴下し、そのままさらに７時間攪拌を続はアシ
ル化を行なう。その後オイルバスの温度を２２０℃まで
２時間かけて外需し、酢酸亜鉛二水和物ｏ、ｏ　ｘ　ｔ
　ｔを加え、徐々に減圧を適用する。そして０．３ｒｒ
ａｎＨｙの高真空になってから１時間３０分重合を行な
う。生成物はガラス重合管をし 割って取り出しチップ化７た後／３０℃で一晩真空乾燥
する。得られたポリマーは乳白色不透明であった。原料
のｐ−ヒドロキシ安息香酸、ＰＫＴオリゴマーおよびハ
イドロキノンの反応率はほぼ１００％であった。

このポリマーを日本電子天２７０ＭＨｚＮＭＲ（ＪＮＭ
−ａｘ−２７０）を用い、トリフルオロ酢酸を溶媒とし
て用いて分析を行なったところ、ユニットのベンゼン環
のα−プロトンおヨヒのベンゼン環のβ−プロトン、　
ｒ、２２　ｐｐｍ　ニ吸収があった。第１図に’Ｈ−Ｎ
ＭＲチャートを示した。

また、このポリマーを日本電子ｋ１ＭＲ（ＪＮＲ−ＧＸ
−２７０）　ＦＴ−ＮＭＲＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＫＲを
用いてトリフルオロ酢酸を溶媒として１３Ｃ−ＮＭＲを
測定したところ、／　！　／、Ｏｐｐｍに−０（ξ〇−
の＊の炭素の吸収があった。第２図に１３０−ＮＭＲチ
ャート図を示した。

それらを定量した結果、（Ａ）、（ｃ）、　（Ｄ）につ
いては仕込組成と良い一致を示し、ヒドロキシ安息香酸
の仕込については仕込量と（Ｅ）　＋　（Ｆ）が良い一
致を示し、ポリエチレンテレフタレートオリゴマー中の
エチレングリコール成分の仕込量と（Ｂ）　＋　（Ｆ）
が良い一致を示した。

その結果、 テレフタル酸（Ａ）　　　　　　　３３゜７当量チエチ
レングリコール残基（Ｂ）　　　１０．ｊ　　＃ハイド
ロキノン残基（ｃ）　　　　　／／、タ　Ｉレゾルシノ
ール残基（Ｄ）　　　　　／／、３　　＃オキシ安息香
酸残基（Ｋ）　　　　　２７．Ｉｔ　　ｚオキシエトキ
シ安息香酸残基（Ｆ）　　　ｊ２　　＃であった。

すなわち、 であった。

このものの引張特性は、 引張弾性率　　７３，０００７４／ｃｒＩＬ引張強度　
　ｉ、ｒりＱＡ１ｉＩ／ｃｒＩｉ破断伸度　　ｔ、１７
％ Ｔ２　　　　　　　夕ｇ℃ であった。

ｌＥ＊１．＝　／　３．ＯＧＰａ　　ＩＥ＊ｌａｏ　＝
　／　０．ｊ　ＧＰａであった。

λり０℃、／　００　ｓｅｃ　　での溶融粘度はｒｔ。

ポイズであり、２り０℃において光学異方性を示した。

実施例２〜ｉ。

各成分の組成や（Ｄ）の種類を第７表のようにかえた以
外は実施例／と同様に重合を行なった。

各組成と物性値は第１表に示した。これらの結果より、
前述の式（１）、（２）、（３）を満たす範囲では、引
張特性（弾性率１強度、破断伸度）がすぐれ、かつＴ２
がいずれもり０℃を超えるという良好な物性を持つもの
が得られることがわかった。

比較例７〜１０ 各成分の組成を第２表のようにかえた以外は、実施例１
と同様にポリマーを製造した。各種物性の測定結果を第
２表に示した。前述の式（１）。

（２）、（３）のうち１つでも満たさない場合には、引
張強度、破断伸度等の引張特性の低下、或いはＴ２の低
下（７０℃以下）といった傾向が見られた。

（発明の効果〕 本発明の共重合ポリエステルは溶融成形時に液晶性を示
すため、流動性にすぐれ、従って成形性にすぐれ、かつ
弾性率を示すポリマーである。そのうえ強度、伸度にす
ぐれるだめ、ねばり強いポリマーであるのでアロイ材と
したりガラス繊維や炭素繊維とのブレンドとして使用す
ることもできる。更に耐熱性にもすぐれている。

従って、成形材料、フィルム、繊維として製品化でき、
特に精密成形材料として非常に有用でちる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られたポリマーの’Ｈ−ＮＭＲ
チャート図である。 第２図は、実施例１で得られたポリマーの１ＪＣ−ＮＭ
Ｒチャート図である。 出　願　人　　三菱化成工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（Ａ）で表わされるテレフタル酸残基：２０
   〜４５当量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） 次式（Ｂ）で表わされるエチレングリコール残基：５〜
   １５当量％、 −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−（Ｂ） 次式（Ｃ）で表わされるハイドロキノン残基：５〜３０
   当量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） 次式（Ｄ）で表わされるジオール残基：０〜２０当量％
   、 −Ｏ−Ｒ＾１−Ｏ−（Ｄ） （式中Ｒ＾１は１，４フェニル基を除く２価の芳香族炭
   化水素基又は、−Ｒ＾２−Ｘ−Ｒ＾３−基を示す。 但し、Ｒ＾２及びＲ＾３は２価の芳香族炭化水素基であ
   り、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボニ
   ル基、炭化水素基、エステル基又は直接結合を示す。） 次式（Ｅ）で表わされるオキシ安息香酸残基：１５〜３
   ５当量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ） 次式（Ｆ）で表わされるオキシエトキシ安息香酸残基：
   ４当量％以上、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｆ） からなる共重合ポリエステルであり、 各成分の当量数をそれぞれ〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔
   Ｄ〕、〔Ｅ〕、〔Ｆ〕で表わすと（ただし〔Ｂ〕〔Ｅ〕
   としては〔Ｆ〕の分は含めないものとする）、〔Ｅ〕／
   （〔Ａ〕＋〔Ｅ〕）＜０．５（１）かつ 〔Ｆ〕／（〔Ａ〕＋〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕＋〔Ｄ〕＋〔Ｅ〕＋
   〔Ｆ〕）≧０．０４（２）かつ 〔Ｅ〕／〔Ｂ〕≧１．２（３） であり、２９０℃、１００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度
   が３０ポイズ以上である共重合ポリエステル。