JPH01260441A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に脱銀性が改良され、かつ、処理
済感光材料の最小濃度（Ｄ＋＊ｉｎ）が著しく低減され
た処理方法に関するものである。 （従来の技術） 従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にｔ最影
用カラー写真感光材料においてはイエローフィルターや
、ハレーション防止の目的でコロイド銀が一般的に使用
されている。 ところでハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
村いて処理工程及圀処理時間の短縮化は近年のカラー写
真感光材゛料の店頭処理化（Ｍｉｎｉｌａｂ化）の普及
、あるいは大手ラボの仕上り納期の短縮化に伴い、非常
に重要な技術的開発課題になりつつある。 中でも、塗布銀量が多く、上記コロイド銀を有し同時に
ヨードイオンを含有する逼影用カラー写真感光材料（例
えばカラーネガフィルムやカラーリバーサルフィルム）
の脱銀工程は、銀量による漂白への負荷やヨードイオン
による定着への負荷が大きく、漂白一定着工程、定着−
漂白定着工程、漂白−漂白定着工程等の２浴、２液以上
で処理されている場合がほとんどであり、脱銀時間も６
分〜２０秒程度と非常に長く、迅速な脱銀処理技術が望
まれていた。 以上のような、脱銀工程の短縮化のために、従来、様々
の技術が提案されてきた。その中でも、漂白定着技術と
しては、特開昭５９−１４９３５８号記載のジエチレン
トリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）錯体を漂白剤として用い
る技術、同５０−４６３２７号記載のアミノポリカルボ
ン酸類を併用する技術、ＷＯ（国際公開）８０１００６
２４号のアルキルキミノジ酢酸鉄錯体を漂白剤とする技
術等が開示されているが、いずれも漂白刃が不足であっ
たり、漂白定着液の安定性が不充分であったりして、実
用的には、満足できるものではない。 又、シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄錯体を漂白定着液
に使用する技術としては、特開昭６１−４１１４５号、
同６１−４７９５９号、同６１−５０１４２号、同６１
−１１８７５２号、及びリサーチディスクロージャー２
４０２３号等に記載されているが、漂白刃はエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）よりも多少向上する程度であ
り、むしろ定着が阻害され、実用的には不充分な漂白剤
であった。 更に、漂白刃を高める目的でハロゲンイオンを漂白定着
液に含有させる技術として、特開昭５１−８７０３６号
及び同５３−１１８５４号等に開示されているが、臭素
イオンの添加は多量の添加量（Ｎ　Ｈａ　Ｂ　ｒ　５０
　ｇ　〜１００　ｇ程度）を必要とする反面、漂白促進
効果は小さく、又、ヨードイオンの添加は、定着を遅ら
せるという欠点を有するために満足できる技術ではなか
った。 他方、漂白を促進する技術として種々の漂白促進剤が検
討されてきた。 このような漂白促進剤としては、たとえば英国特許１，
１３８．８４２号に記載されている如き５員複素環メル
力プト化合物、スイス特許第３３６．２５７号に記載さ
れている如きチアジアゾール誘導体、チオ尿素誘導体、
チアゾール誘導体等があるが、漂白液や漂白液の前浴に
添加すると必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を奏せ
ず漂白定着液やその前浴に添加しても充分な漂白促進効
果が得られず、更に漂白定着液中に存在する銀イオンと
反応して沈澱を生成してしまい、自現機処理に用いた場
合循環系のフィルターの目づまりや写真感光材料に沈着
して写真感光材料の汚れなどの愚作用を引き起す。 また特開昭５４−５２５３４号公報に記載されている如
き、漂白処理浴の直前の浴に、少くとも１個のメルカプ
ト基を有し、且つ環構成成分として２個または３個の窒
素原子を含む５員の複素環化合物を添加する処理方法が
あるが、これらの化合物を直接漂白液や漂白定着液に添
加すると充分な漂白促進効果を奏せず、また処理液中で
の安定性に欠けるために長期の使用に耐えない。 また、特公昭４５−８．５０６号公報、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４６−２８０号公報に記載されている如きセレ
ノ尿素誘導体等がある。しかしながら、これらの漂白促
進剤の多くは、必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を
奏せず、また漂白促進効果は優れていても、処理液中で
の安定性に欠けるため処理液の有効寿命が短いとともに
長期保存に耐え得ないという欠点を有するものが多い。 また、特開昭５３−３２７３６号公報に記載されている
如きヘテロ環アルキルメルカプタン誘導体、米国特許第
３，８９３．８５８号に記載されている如きアミノアル
キルメルカプタン誘導体があるが、これらの漂白促進剤
も必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を示さなかった
り、またたとえ漂白は促進しても定着を遅らせてしまう
ために脱銀処理に長時間を要するなどの欠点を有する。 また、特開昭５３−２８４２６号公報に記載されている
如き、カルボキシもしくはスルホ基を少くとも１つ有す
るメルカプトチアジアゾール誘導体等があるが、より短
時間で脱銀処理を行うには必ずしも充分満足し得る効果
を示さない。 以上のように漂白促進剤を漂白能を有する浴に添加して
脱銀を促進する技術は、漂白促進剤の液中での安定性が
不十分であったり、定着阻害を発生したりして十分に満
足できる技術は見い出されおらず、本発明の一般式（１
）及び（Ｉｆ）で表わされる化合物においてもその例外
では無かった。 又、漂白促進剤をカラー写真感光材料中に内蔵しておく
技術としては、特公昭４２−７０５号や同４Ｂ−３８４
１７に記載の重合体を内蔵する技術が開示されているが
、ハロゲン化銀粒子の現像進行性に影響を及ぼすために
好ましい方法とはいえない、更に、ＲＤ（リサーチディ
スクロージャー）１１４４９号（１９７３年）及び特開
昭６１−２０１２４７号には、漂白促進剤放出カプラー
の技術が開示されているが、不所望な現像効果を起こす
ために、満足できる方法とはいえない。 （発明の解決すべき課題） 従って、本発明においては、写真特性に悪影響を及ぼす
ことがなく、かつ、常に安定して優れた脱銀性能が得ら
れることを目的としている。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは、種々の検討を行なった結果、以下の手段
を用いることにより本発明の目的が効果的に達成される
ことを見い出した。すなわち、支持体上に少なくとも１
つのハロゲン化銀感光層と、少なくとも１つのコロイド
銀含有層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該コロイド銀含有層中に、下記−服代（１）およ
び〔■〕で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像の後
に直ちに漂白能を有する浴にて処理することを特徴とす
るハロゲン化銀かラー写真感光材料の処理方法 −服代（１） 一般式（ＩＩ） 一般式ＣＩ）においてＲは、直鎖または分岐のアルキレ
ン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分
岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｚ
は極性置換基を表わす、Ｙは−５−１−０−１−Ｎ−１
−Ｃ−Ｎ−１−Ｎ−Ｃ−１−３Ｏ，Ｎ−１−Ｎ　Ｓ　ｏ
ｉ−１−ＣＯ−１−ＯＣ−１−Ｃ−１−Ｎ−Ｃ−Ｎ−１ ＲＩＳ　　　Ｒ？　　　　　　　　Ｒ１＠ＯＲ＋　　Ｓ
　Ｒｇ　　、Ｒｓ　　、Ｒａ　　、Ｒｓ　　、Ｒ６、Ｒ
？　、Ｒ−１Ｒ９及びＲＩＧは水素原子またはそれぞれ
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アラルキル基を表わす、Ｘ′はＲ′ ■ 一〇−１−Ｎ−または−８−を表わし、Ｒ′は水素原子
またはそれぞれ置換または無置換のアルキル基、アルケ
ニル基を表わす、Ｒ＃は水素原子またはこれを置換可能
な基を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニラミル基またはアルカリ条件下で解裂する基を表わ
す、ｎはＯまたは１を表わし、ｍはＯｌｌまたは２を表
わす、他し、Ｘ゛が−Ｓ−の時、ｍ−０は含まれない、
ｌは４−ｍを表わす。 一般式（ＩＩ）においてＲ″′は、直鎖または分岐のア
ルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基、または
アリーレン基を表わし、Ｚ′は水素原子または極性置換
基を表わす、Ｙ′は、−５−１Ｒ１ｚ　　　　Ｒ１！Ｒ
Ｉａ　　　　ＲＩ　！１を表わし、Ｒｏ、ＲＩｆｆｉ、
ＲＩ３、Ｒ１４、ＲＩ　ＳＳＲ１いＲ１？またはＲ１１
＋は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、ア
リール基、アルケニル基、またはアラルキル基を表わす
、ｎは０または１を表わす。 特にコロイド銀含有層中に一般式（１）及び（旧で表わ
される化合物の少くとも１種を含有する感光材料をカラ
ー現像の後に直ちに漂白能を有する浴で処理した場合に
著しく漂白促進されるというこは、特筆に値する。 すなわち本発明においては、カラー写真感光材料中にカ
ラー現像液が含有された状態において、漂白処理される
場合において、特に著しい漂白促進効果を示すものであ
る。 本発明の一般式（１）および（Ｉｆ）で表わされる化合
物は処理中に徐々にコロイド銀から脱着し、現像銀に吸
着し、著しい漂白促進効果を示すものと考えられる。 更に、上記脱銀促進効果は、ヨードイオンをハロゲン化
銀乳剤中に含有した感光材料において極めて有効である
こと、又、塗布銀量が比較的多い撮影感光材料に特に有
効であることは、前述した先行技術からは全く予測し得
ないものであった。 以下、本発明に使用されるコロイド銀について、詳細を
説明する。 本発明で使用されるコロイド銀とはハレーシラン防止に
用いられる青色、シアン色又は黒色コロイド銀や、黄色
フィルターに用いられる黄色コロイド銀等、コロイド銀
ならば、いかなるものでも良い。 本発明で言う青色、シアン色又は黒色コロイド銀の製法
は従来から知られた方法例えば米国特許第２．６８８．
６０１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性根塩
をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第
１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒ
ドラジンによって還元する方法等により容易に調製する
ことができる本発明の黒色コロイド銀の粒子は直径３０
〜２００μｍの多分散体より変化するが本発明で用いる
ことのできるコロイド銀の分光透過濃度は５５０ｎｍに
おける値をｉ、ｏｏとしたときに４５０　ｎ　ｍでの相
対値は０．５０〜１．５０．６５０ｎｍでの相対値は０
．６０以上のものが好ましく、さらに５５０ｎｍにおけ
る分光透過濃度値を１．００としたときに４５０ｎｍで
の相対値は０．７０から１．００．６５０ｎｍでの相対
値は１．００以上が特に好ましい、これらの値を具体的
な値で示すなら５５０　ｎ　ｍでの透過濃度は０．５０
〜０．９０　；　４５０　ｎ　ｍでの値は０．３５〜０
．９０．６５０ｎｍでの値は０．５０以上が特に好まし
い、透過濃度が上記値より低い場合はハレーシラン防止
能が小さい。 又上記コロイド銀層の銀塗布量は０．０５〜０．４０ｇ
〜−であり、好ましくは０．１０〜０．３０．より好ま
しくは０．１５〜０．２５である。これ以上の銀塗布量
では現像処理工程での脱銀性が悪化し好ましくなく、こ
れ以下の塗布量ではハレーション防止能が低く、好まし
くない。 又上記コロイド銀層はシャープネス向上、あるいは自動
プリンターによるプリント時の条件調節のため、マゼン
タカラードカプラー、イエローカラードカプラー及び染
料のいづれかあるいは２種以上を含有させることができ
る。 又、イエローフィルター用に用いられる黄色のコロイド
銀についても、同様に、米国特許第３４５９５６３号、
同２６８８６０１号、ベルギー特許６２２６９５号に記
載されている方法で調製できる。 これらのコロイド銀の塗布銀量は、０．０００１〜０．
５ｇ／ｒｄが望ましく、特に０．０００５〜０．３　ｇ
　／　ｒｄが望ましい。 特に本発明の一般式（１）又はＣＩりで表わされる化合
物は、ハレーシラン防止に用いられるコロイド銀を含有
する層に添加される場合が好ましいが、ハロゲン銀とコ
ロイド銀が共存する層に添加しても有効である。 コロイド銀が含有しないハロゲン銀の含有層に添加した
場合には、写真特性（カブリの増加や最大濃度の低下）
に悪影響を及ぼし本発明の目的が十分には達成できない
。 以下、−服代（ＩＪおよび（Ｉ［Ｊについて詳細に説明
する。 一般式（ＩＪにおいて［ｔは、直鎖または分岐のアルキ
レン基、直鎖または分岐のフルケニレン基、直鎖または
分岐の７ラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
Ｚは極性置換基を表わす。ＹはＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ，
、Ｒ９及びＲＩＯは水素原子またはそれぞれ置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ラルキル基Ｒ′ を表わす。Ｘ′は一〇−１−へ−または−Ｓ−を表わし
、Ｒ′は水素原子またはそれぞれ置換または無置換のア
ルキル基、アルケニル基を表わ丁。 Ｒ”は水素原子またはこれを置換可能な基を表わ丁。Ｍ
Ｆｉ水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラミル基ま
たはアルカリ条件下で解裂する基を表わ丁。ｎはＯまた
はｌを表わし、ｍはｏ、ｉまたはコ乞表わ丁。但し、Ｘ
′が−８−の時、ｍ＝。 は含まれない。ｌは弘−ｍを表わ丁。 更に詳しくけ、Ｒは、直鎖筐たは分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基、／−メチルエチレン基１１等）
、直鎖または分岐のアルケニレン基（例ｔば、ビニレン
基、／−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐のア
ラルキレン基（例えば、ベンジリデン基、等）、アリー
レン基（例えば、フェニレン、ナフチレン、等ンを表わ
丁。 Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミン基（塩の形も含む、例えば、アミノ
基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジプチルアミノ基、
ジプロピルアミン基、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−
メチルアミノ基、等）、四級アンモニラミル基じ例えば
、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベン
ジルアンモニラミルクロリド基、等）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、コーヒトロキシエト
キシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブ
チルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジ
ルオキシ基、コーイミダゾリルオキシ基、等）、ヘテロ
環チオ基（例えば、コーベンズチアゾリルチオ基、グー
ビラゾリルチオ基、等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニルｉ、等）、カルバモイル基（例えば、無置換カ
ルバモイル基、メチル力ルバモイ、ル基、等）、スルフ
ァモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えば、
アセトアミド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（
例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルミニル基、等）、チオウレイド基
（例えば、無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイ
ド基、等）、スルホ、ニルオキシ基（例えば、メタンス
ルホニルオキシｉ、ｐ−１ルエンスルホニルオキシ基、
等）、ヘテロ環基（例えば、ｌ−モルホリノ基、／−ピ
ぼリジノ基、コーピリジル基、弘−ピリジル基、２−チ
エニル基、ｌ−ピラゾリル基、ｌ−イミダゾリル基、コ
ーイミダゾリル基、コーチトラヒドロフリル基、コーチ
トラヒドロチエニル基、等）、ヒドロキシ基があげられ
る。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
９及びＲＩＯは水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、コー
ジメチルアミノエチル基、等）、置換もしくは無置換の
アリール基（例えば、フェニル基％コーメチルフェニル
基、等）、Ｆ［換もしくは無置換のアルケニル基（例え
ば、プロイニル基、ｌ−メチルビニル基、等）、または
置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）を表わ丁。 Ｒ′は水素原子または置換または無置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、λ−ジメチ
ルアミノエチル基、λ−ヒドロキシエチル基、コーイミ
ダゾリルエチル基、コージメチルアミノプロピル基、等
）、置換または無置換のアルケニル基（例えば、プロは
ニル基、／−メチルビニル基、等）を表わす。 またＲＶｉ水素原子またはこれと置換可能な基を表わす
が、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例えば
、フッ素原子、クロル原子、ブロム原子、等）炭素数／
−，ｇの置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基
等）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール
基（例えばフェニル基、μｍメチルフェニル基等）、炭
、ｆａ／〜乙の置換もしくは無置換のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、炭素数６〜ｌコの置
換もしくは無置換のアリールオキン基（例えばフェノキ
シ基、μｍメチルフェニル基等）、炭素数／〜／コのス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基等）、炭素数／〜／２のスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミトニ基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基、エタンスルホンアミド基等）、炭素数ｌ
〜／２のスルファモイル基（例えばジエチルヌルファモ
イル基、フェニルスルファモイル基等）、炭素数／−／
２のカルバモイル基（例えば無置換カルバモイル基、メ
チルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、炭
素数２〜１２のアずド基（例えばアセトアミド基、（ン
ズアミド基等）、炭素数ｌ〜７．２のウレイド！（例え
ば無置換ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェ
ニルウレイド基等）、炭素数２〜／コのアリールまたは
アルコキンカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基等）、炭素数２〜１２のアリ
ールまたはアルコキシカルミニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ
基等）、シアノ基があげられる。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウ
ム原子、カリウム原子、等）、アンモニラミル基（例え
ば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベ
ンジルアンモニラミルクロリド基、等）、またはアルカ
リ条件下で、）（＝）ｌまたはアルカリ金属となりうる
基（例えば、アセチル基、シアンエチル基、メタンスル
ホニルエチル基、等）を表わす。 一般式（１）において好ましくはＲが置換またーヘーＣ
−または−へ−に−Ｎ−１Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６ｓ　Ｒ７が
水素原子、Ｘ′が−Ｎ）ｉ−または−０＋、２が置換も
しくは無置換のアミノ基またはその塩、ヘテロ環基の場
合である。 以下に、−服代（ＩＪで表わされる化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるわげではな（ゝ。 （１−／　） （Ｉ−２） （Ｉ−４’　） （１−ｊ）　　　　　　　　　　。 （Ｉ−／μ）　　　　０ （１−／−ｔ） （１−／７） （Ｉ−２μ） （Ｉ−コタ） （Ｉ−０）　　　。 （■−３弘） （１−ｊ−ｔ） 月 （Ｉ−３４）、　　　　　　　　（Ｉ−３７）（１−４
１）　　　　　　　　（Ｉ−３り）（Ｉ−′４０） ＣＨｔ　　ＣＨｔ　　ＯＨ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｘ′が窒素
原子である場合が好ましく、中でも化合物Ｉ−１，Ｉ−
２，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−７，ｌ−１１、ｌ−１４，ｌ
−２１，ｌ−２３及びｌ−２５，が漂白刃が優れかつ、
写真特性への悪影響が少なく、特に好ましい化合物であ
る。 本発明で用いられる一般式（１）で示される化合物ハ（
オーガニック・シンセシス）ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ、ＩＶ、！　／；り（／り６３）：（ジャーナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ）
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ、５ｏｃｉｅｔｙ　、ｕｊ　、２ｊり
０（／り２３）；（ケミシエ・ベリヒテ）Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ、　　タ、弘６ｊ（／１ｒ７４
）等や以下に示した代表的な合成例に準じて合成するこ
とができる。 合成列１　例示化合物ＣＩ　−／　）の合成法！−アミ
ノーコーメルカプトベンゾイミダゾール３６．６ｇとピ
リジ７／　７　、ｔｍｌｖｃＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２３０１ｒＬｌを加え、室温下フェニルクロロホル
メート３≠、μＩＩを滴下した。そのまま室温下／、ｊ
時間攪拌した後、氷水１．！ｌＶＣ加えると結晶が析出
した。得られた結晶を戸数し、アセトニトリルから再結
晶して、λ−メルカプトー！−フェノキシカルボニルア
ミノベンゾイミダゾール弘７．７ｙを得た。 得られたコーメルカプトー！−フェノキシカルボニルア
ミノ（ンゾイミダゾール♂、６ｇにアセトニトリル１０
０ｍ１を加えグ５°Ｃに加熱攪拌し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチレンジアミン／ｌＬ。 ｓｇを滴下した。弘ｊ’Ｃで／、５時間攪拌し、析出し
た結晶に：Ｆ３取した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドとメチルアルコールの混合溶媒から再結晶し目的物６
．２ｇ（収率７ｊ％）全書た。 融点２弘００Ｃ（分解） 合成例２　例示化合物（１−／　／　）の合成法合成例
】で得られた２−メルカプト−ｊ−フェノキシカルボニ
ルアミノベンゾイミダゾール／４Ｚ、。 ３ｇにエチルアルコール７００ｍ１を加え、室温下３−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを滴下した。滴
下後ｌＡｏ　Ｑ　Ｃで２時間攪拌した後アセトニトリル
１００．ｍｉを加えると結晶が析出した。 析出した結晶を戸数し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
とアセトニトリルの混合溶媒で２回再結晶し、目的物７
．２ｇ（収率弘り％）を得た。 融点２ｇｏ　’ｃ以上（分解） 合成例３　例示化合物（１−４）の合成法合成例１で得
られたコーメルカプトー！−フェノキンカルボニルアミ
ノベンゾイミダゾール／Ｉｉ４゜３Ｊにエチルアルコー
ル１００ｍ１を加え室温下３−モルホリノプロピルアミ
ン♂、７Ｉを滴下した。 滴下後！Ｏ０Ｃで３０分攪拌した後、室温まで冷却する
と結晶が析出した。析出した結晶を戸数し。 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセトニトリルの混合
溶媒から再結晶し、目的物＆、７９（収率弘−２％）を
得た。融点２１００Ｃ以上（分解）合成例４　例示化合
物（１−−４７）の合成法６−カルポキンーコーメルカ
ブトベンゾチアゾール／２．、ｌ、ｆｉに、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドｌ０ｒｔｔｔを加え、水冷下トリエ
チルアｉン／２゜６ｍｌをｉ下し、さらにエチルクロロ
ホルメート♂。 ６ゴを滴下した。水冷下３０分攪拌しえ後、λ−メタン
スルホンアミドエチルア°ミンタ、７ｇを滴下し、４時
間攪拌した。反応液を氷水／ｌに加え析出した結晶な炉
取した後、エチルアルコールから再結晶し、目的物／２
．１ｇ（収率６／％）を得た。　融点２μλ〜２ｑμ０
Ｃ 合成例５　例示化合物（１−２１）の合成法ｐ　−（，
２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−０−フェニレ
ンジアミン７、ｌｒｉを水酸化カリウムコ、μｇのエチ
ルアルコール浴液／２０ｍ１に加え、弘Ｏ０Ｃで二硫化
炭素ｉ２ｍｔを滴下した。 滴下後ｊ時間加熱還流し、龜塩酸６ゴを加えた後。 溶媒を減圧留去した。得られた油状残渣をシリカゲルカ
ラムで精製した後アセトニトリルから再結晶し、目的物
３．１９（収率μＯ％ンを得た。 融点２３３〜２３！０Ｃ（分解Ｊ 合成９１６　例示化合物（Ｉ−７３）の合成法合成例１
と同様にして合成したコーメルカブトー６−フエノキシ
力ルボ°ニルアミノベンゾオキサゾール／７．２ｇにエ
チルアルコールを加ｔ　室温下Ｎ、ＩＮ−ジメチルエチ
レンジアミン６．２９ｆ滴下した。滴下後５ｏ０Ｃで３
・０分攪拌した後、室温まで冷却すると結晶が析出゛し
た。析出した結晶を戸数し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドとアセトニトリルの混合溶媒から再結晶し、目的物
／Ｊ、３９（収率７タチンを得た。 融点コｒｏ０ｃ以上（分解） 一般式（ＩＩＪにおいてＲ″′は、直鎖または分岐のフ
ルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基、または
アリーレン基を表わし、２′は水素原子またＶｉ極性置
換基を表わす。Ｙ′は、−Ｓ、を表わし、Ｒ１１・Ｒ１
２・、Ｒｌｓ・　Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒｌｓ　、Ｒ１７，
または

【（１８は水素原子、置換もしくは無置換の、ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、またはアラルキ
ル基を煮わ丁。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニラミル基、またはアルカリ条件下で解裂する基を
表わ丁。ｎはＯまたは／を表わ丁。 更に詳しくは　Ｒ／／／は、直鎖または分岐のアルキレ
ン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
、メチレン基、ヘキシレン基、ｌ−メチルエチレン基、
等）、直鎖または分岐のアルケニレン基（例工ば、ビニ
レン基、ｌ−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐
のアラルキレン基（例えば、（ンジリデン基、等）、ア
リーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン、等）を
表わ丁。 Ｚ′で表わされる極性置換基としては、例えば、置換も
しくは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例工ば、アミ
ン基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジメチルアば）基の塩酸塩、ジブチルアミノ基
、ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ
−メチルアミノ基。 等）、四級アンモニラミル基（例えば、トリメチルアン
モニラミルクロリド基、ジメチルベンジルアンモニラミ
ルクロリド基、等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、λ−メトキシエトキシ基、等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、等）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基、等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、等）、ヘテ
ｏｌｌオキシ基（例えば、−一ピリジルオキシ基、コー
イミダゾリルオキシ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば
、コーペンズチアゾリルチオ基、弘−ビラゾリルチオ基
、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
エタンスルホニルｉｋ、ｐ−トルエンスルホニル基、等
）、カルバモイル基（例ｔば、ｍ置換カルバモイル基、
メチルカルバモイル基、等）、スルファモイル基（例え
ば、無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基
、等）、カルボンアミド基（例えば、アセトアミド基、
ベンズアミド基、等）−、スルホンアミド基（例えば、
メタンヌルネンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、（
ンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば、無置換
のウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
等）、アリールオキシカルｌニル基（汐すえば、フェノ
キシカルボニル基、等）、チオウレイド基゛（例えば無
置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、等）、
ヌルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
基、ｐ−１ルエンスルホニルオキシ基、等）、ヘテロ環
基（例えば、／−モルホリノ基、／：ピイリジノ基、コ
ーピリジル基、μｍピリジル基、λ−チエニル基、ｌ−
ピラゾリル基。 λ−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基、コー
チトラヒドロチエニル基、等）、シアン基がアケられる
。ここに、Ｚは、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒドロ
キシ基、および、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、エトキシ力ルメニル基、等）であ
ることはない。 Ｒ１２Ｒ１３ｎ＋４Ｒ１５ Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８ を表わ丁とき・　Ｒ１１、Ｒ１２・　Ｒ１３、Ｒ１４、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７またはＲ１８は、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、等
）、置換もしくは無置換のアリール基（例えハ、フェニ
ル基、コーメチルフェニル基、等）、置換もしくは無置
換のアルケニル基（例えば、プロペニル基、／−メチル
ビニル基、等）、または置換もしくは無置換のアラルキ
ル基（例工ば、ベンジル基、フェネチル基、等）を表わ
す。 一般式（、Ｉ［Ｊで表わされる化合物の具体例を以下に
示すが本発明の化合物はこれらに限定されるものではな
い。 （１１−／　　Ｊ （■−２） （ＩＩ−Ｊ） （■−μ） （Ｉｔ−１ （ＩＩ−４１ （ｌｌ−７） （１−Ｊ’） （■−タ） ＜　　■−ｊＯ） （Ｉｆ−／　／　） （［／２） （１−／３） （ＩＩ−／　４’　） （Ｉｔ−／−ｔ） （ＩＩ−／　４　） （Ｉｆ−／　７　） （■−ＩＩ） （ＩＩ−／り） （ｎ−−２（１）） ・ＨｃＩ！ （■−λ／　） （■−ココ） （ＩＩ−−２３） （■−２≠） （■−２ｊ　） （■−１６） （■−２７） （ＩＩ−−２Ｆ） （■−λり） −Ｈα （ＩＩ−３／） （■−３２） ・ＨｆＱ？ （Ｉｆ−３３） （ｎ−３４’） （１ｌ−３ｊ　） （ＩＩ−３４） （ｎ−３７） （■−３♂） （■−３り） （■−μＯ） （■−≠ｌ　） （■−μ２） （■−μ３） （■−μμ） （■−弘り （■−μ６　） （ＩＩ−４’７） （■−μｒ） αｅ （■−μり） （Ｉｔ−ｊＯ） 〜−−ｊ （１１−ｊ／） （［［−ｊ２） （ｕ−ｊｊ） （Ｉｔ−−ｔＩＡ） （１−ｓ　ｒ　） （ＩＩ−ｊ４） （Ｉｔ−−ｔ７） （ｎ−ｊｒ） （■−より） （ｎ−６０） （■−乙／　） （［ｊ−６，２） （ｎ−＆　３　） （■−６グ　） （ｎ−４−ｔ　） 一般式（ｆｆ）で表わされる化合物において、Ｙ′Ｒ。 は−Ｎ−又は−３−基を有するものが好ましく、特に、
Ｉｔ−１，Ｉ［−２，ｌｌ−３，ｌｌ−４，ｌｌ−６゜
Ｉｆ−９，ＩＩ〜１１．　　ｌｌ−１３，ｌｌ−１４，
Ｉ［−１６，ｆｆ−１８、Ｉｒ−１９，ｎ−２０，ｌｌ
−２３，ｌｌ−２４，ｆｆ−２９゜ｎ−３０，ｌｌ−３
１，ｆｆ−３２，ｌｌ−３４，ｎ−４１，ｎ−４４が脱
銀性が優れ写真特性への影響が少ない点で特に好ましい
。 本発明で用いられる一般式（１１）で示される化合物は
、１アドバンシズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　１ｎ）１６ｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”、第り巻。 第ｉ６ｓ頁〜２０デ頁（１９６ｇ年）、１ジヤーナル・
オプ・ファーマシューテイカル・ソサイアテイ・ジャパ
ン（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ
ｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　Ｊａｐａｎ）”、第７７巻、第
１ＩＩＩ／頁〜／弘♂弘頁（ｉ！７ｓｉ年）、米国特許
コ、？２３．２０ｇ号を参考にして合成することができ
る。またＹ′として、ウレイド基、チオウレイド基７表
わすものは、コーアミノ−よ一メルカプトー／、３．μ
ｍチアジアゾールにインシアネート類、インチオンアネ
ート類を反応させるか、コーメルカプトーよ一フェノキ
ンカルボニルアミノー／、３１μｍチアジアゾールにア
ミン類を反応させることにより容易に合成できる。 以下に代表的な合成例を示す。 合成例】　化合物（ｎ−／）の合成法 ２、！−ジメルカプトー１．３．≠−チアジアゾール７
、！ｉ１．コーアミノエチルクロライト塩酸塩ｚ、ｒｇ
、ピリジン弘９　ｆ　ｎ−ブタノールｔ０ゴに加え、２
時間加熱還流し、た。反応液を氷冷して析出した結晶を
戸数し、メタノール／水で再結晶シタ。収量７．１９　
　融点、２２ｒ　−２２９０Ｃ（ｄｅｃｌ 合成例２　化合物（ＩＩ−／４’）の合成法コ、！−ジ
メルカプト−／、Ｊ、ＩＩ−チアシア／−ルア　、　ｊ
ｆｌｌ、２−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩７
．ｊｇ、ピリジンＩＡｇをｎ−７’タノール６θゴに加
え２時間加熱還流した。反応液を水冷して析出した結晶
ヲ戸数し、エタノールより再結晶した。収量７．りｇ　
融点／ｌ、／−／＆３°Ｃ 合成例３　化合物（ｎ−／　Ｊ　）の合成法２、！−ジ
メルカプトー／、３９μｍチアジアゾール７、ｊｊ１％
！−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩ｒ、ｔｇ、
ピリジンｌＡｙをｎ−ブタノールｔｏｒｎｔに加え２時
間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を戸数
し、エタノール／水より再結晶した。収量１０．／ｆｉ
　　融点／ｒμ〜／Ｉ６°Ｃ 合成例４　化合物（Ｉｔ−Ｊ　）の合成法λ、！−ジメ
ルカプト−／、３．μｍチアジアゾール７、！１９．３
−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸塩７．りＩ、
ピリジン≠ｇをｎ−ブタノール１．Ｏｍｌに加え２時間
加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を戸数し
、エタノールより再結晶した。収＠／／ｆｉ　　融点／
弘り〜／ｊコ０Ｃ 合成例５　化合物（■−弘２）及び（■−弘３）め合成
法 ■　Ｊ−（Ｎ、Ｎ−ビス（２−メトキシカルボニルエチ
ル）アミノ〕エチルクロライド塩酸塩の合成法 λ−アミノエタノール４　、　／　Ｎ？：メタノール７
Ｉｆｆノに加え水冷下アクリル酸メチル２０ｍ１￥滴下
した。滴下後水冷下λ時間攪拌し、更に室温で２０時間
攪拌した。反応液を減圧留去して得られたオイｋ（２！
ｉ　）ＶＣクロｏ＊ルム１００ｍ１７￥：加え水冷下塩
化チオニルｒ、７ｒｎｌを滴下し、次いで７時間加熱還
流した。反応液を減゛圧留去して得られた残渣をインプ
ロパツール／ｎ−ヘキサンより再結晶した。収量２１ｆ
ｌ　　融点１０３〜ｔｏａ０ｃ■　化合物（■−μ２）
の合成法 コ、！−ジメルカプトチアジアゾール７、！；ｇ、ｕ−
（Ｎ、Ｎ−ビス（２−メトキンカルボニルエチル）アミ
ノ〕エチルクロライドｌμ、＜ｚｙ、ピリミジンｒ、／
ｇをジオキサンｌ０ｍ１に加え、２時間加熱還流した。 反応液を減圧留去して得られた残渣乞カラム、クロマト
グラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノール／酪
酸エチル）で精製することにより化合物（■−弘２）乞
シロップとして得た。収量ｒ、μＩ ■　化合物（■−弘３）の合成法 化合物（■−μ２）を７．３ＩをコＯチ水酸化ナト’Ｊ
ウム水溶液２０ゴに加え、！００Ｃで２時間攪拌した。 反応液を氷冷しつつ３５％塩酸で中和して生成した沈殿
を戸数し、ＤＭＩ”／エタノールから再結晶することに
エリ化合物（ｌｌ−４’３）を得た。収量！、、２ｉ　
　融点／１＆’　〜／ｒ９０ｃ合成例６　化合物（ｕ−
４’　）の合成法コ、！−ジメルカプトー１．３２μｍ
チアジアゾール／ｊ、、Ｏｇ、ナトリウムメトキシド２
１％溶液２０　ｍｌを、エチルアルコールｔｏＯｍｌに
加え、加熱溶解し、コークロルエチル尿素／　Ｊ　、　
！ｉを滴下した。滴下後μ時間加熱還流した。反応後反
応液を氷水７００ｍ１にあけ、析出した結晶を戸数し、
メタノールから再結晶した。収量／６．μｙ融点／７弘
〜／７４　°Ｃ 合成例フ　化、金物（ＩＩ−−２）の合成法ｉｊｇの２
．ｊ−ジメルカプト−／、３．弘−チアジアゾールを３
００ｍ１のアセトンに加え、ついで２２ｍ１のナトリウ
ムメトキシド２１５′％溶液ｌコｙのβ−クロルプロピ
オナミドを加えた。 さらにこの反応液にヨウ化ナトリウムｌ！ｇを加え、−
２０時間加熱還流した。冷却後得られた結晶を戸数し水
洗した。この結晶をジメチルホルムアミド−メタノール
の、混合溶媒から再結晶し、化合物（ｎ−−２）を得た
。収量／２．０１／　　融点１７５〜／７７　　°Ｃ 合成例８　化合物（１１−４’４’）、の合成法λ、ｊ
−ジメルカプト−／　、’３　、１．Ｌ−チアジアゾー
ル／！、Ｏｇ、１−（２−クロロエチル）イミダゾール
塩酸塩コｏ、ｏｌ！；ｌ、　　ピリジンタ、！夕をアセ
トニトリルｉｏｏｍｔに加え、≠時間加熱還流した。反
応後反応液を冷却し、析出した結晶を戸数し、ジメチル
ホルムアミドとメタノールの混合溶媒から再結晶して化
合物（■−≠り）を得た。 収ｆｌ／／、２／ｌ　　融点２２Ｉ！；−２２１’Ｃ合
成例９　化合物（■−≠よ）の合成法コーメルカブトー
よ一フェノキシカルボニルアミノー／、３．ｔＡ−チア
ジアゾール１２．７９にアセトニトリル２００ｍ１ｋ加
え室温下３−Ｎ　、　Ｉ’１−ジメチルアミノプロピル
アミン６．２ｇを滴下した。滴下後ｒｏ０ｃでｉ、ｓ時
間加熱攪拌し、析出した結晶’に：Ｆ５取し、メタノー
ルと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合物（１１−４
’−ｔｌ得た。 収量１０．７ｉ　　融点２２１−２３０　’Ｃ合成例１
０　化合物（ＩＩ−４’＆）の合成法コーアミノーよ一
メルカプ）−／、３．μｍチアジアゾール／　３．３９
をアセトニトリル１００ｍ１．ジメチルアセトアミドμ
Ｏ’ｍ１Ｖｃ溶解し、室温下３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）プロピルインチオシアネート／！、りＩを滴下し
た。滴下後！００Ｃで２時間加熱攪拌し、析出した結晶
を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶し
て化合物（ｎ−４’＆）を得た。収量／２．６ｆ；１融
点ｌグ乙〜／μｒ０Ｃ 合成例】１　化合物（よＱ）の合成法 λ−メルカプト−よ一フェノキシカルボニルアミノー／
、３．グーチアジアゾール／コ、７ｆｌにエチルアルコ
ール１００ｒｎｌを加工室温下３−モルホリノプロピル
アミンｒ、７ｆｉを滴下した。滴下後室温で５時間攪拌
し析出した結晶を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶
媒から再結晶して化合物（ｊｔＯ）？：得た。収量１０
．りＩ　融点２ｊ！〜コ！７°Ｃ 一般式（Ｉ）および（［［Ｊで表わされる本発明の化合
物の添加ｔは、適用する・・ロゲン化銀写真感光材料の
性質、目的、あるいは現像処理方法により異なるが、一
般に同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀１モル
に対し、１〜ｉｏ−’モルであり、好ましくは３Ｘ１０
−’〜３　Ｘｌ０−’モルである。 本発明の一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合
物を感光材料中に導入するには、水、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、あるいはフッ素化アルコール等
の写真感光材料において通常用いられる溶剤に溶解した
後、コロイド銀を有する親水性コロイド層に添加しても
良いし、コロイド銀粒子形成時に添加しても良い。 本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、グイ・、トランスファープロ
セス等のカラー写真感光材料のいずれでもよいが、特に
カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー反ｅ
ｘａ　ヘー　バーに適用するのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は、いかな
るハロゲン組成のものでも良いが好ましくは少なくとも
０．５モル％の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を含む。 感光材料の感度、写真特性及び本処理方法における脱銀
性の点で０．５〜２５モル％が好ましく、更に好ましく
は、２モル〜２０モル％、特に５〜１５モル％である。 本発明において２５モル％を越えるヨードモル含量の場
合には、脱銀速度が遅れる点で好ましくない。 本発明のハロゲン化銀の塗布銀量は、脱銀性の点で１ｇ
〜８ｇ／ｒｒｒが好ましく、更に好ましくは１．５ｇ〜
７　ｇ／ｒｒｒである。ここで８ｇ／ｒｒｆをこえると
脱銀性の点で好ましくない。 更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化
銀粒子の粒度分布は小さい程、いわゆる単分散性のハロ
ゲン化銀粒子が好ましく用いられる。 本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ中−（ＲＤ）　ｖｏｌ、　１７０　１ｔｅ＋ｗ　Ｎ
ｕ　１７６４３　（１、■、■）項（１９７８年１２月
）に記載された方法を用いて調製することができる。 又、本発明においては含沃化銀平版状ハロゲン化銀粒子
が好ましく用いられる。平版状ハロゲン化銀粒子は粒子
径が粒子厚みの５倍以上のものが好ましい、更に好まし
くは５〜５０倍、最も好ましくは７〜２０倍である。該
平版状ハロゲン化銀粒子は特開昭５８−１１３９３０号
、同５８−１０８５３２号等に記載の一般的な調製方法
で作成することができ、本発明においては、漂白カブリ
及び脱銀性の点で上記範囲のものが好ましい。 本発明に好ましく用いられる「単分散性のハロゲン化銀
粒子」とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したとき
に各々のハロゲン化銀粒子の形状が均一に見え、粒子サ
イズが揃っていて、かつ粒径分布の標準偏差Ｓと平均粒
径７との比Ｓ　／　ｒが０．２２以下のものが好ましく
、更に好ましくは、０．１５以下である。ここにおいて
、粒径分布の標準偏差Ｓは次式に従って求められる。 また、ここで言う平均粒径ｒは、球状のハ・ロゲン化銀
粒子の場合、その直径、また立方体や球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時
の直径の平均値であって、個々のその粒径がｒｉであり
、その数がｎｉである時、下記の式によってｒが定義さ
れるものである。 Σｎ１ｒｉ Σｎｉ なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる０代表的な方法としては、ラブラ
ンドの［粒子径分析表ＪＡ。 Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジェームス共著、第３版、マク
ミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されている
。この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って
これを測定することができる０粒子が実質的に均一形状
である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり
正確にこれを表わすことができる。 粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒径分布との間の経験的関係Ｊザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬＸＸＩχ巻、（１９４９年）３３
０〜３３８頁のトリベリとスミスの論文に記載される方
法で、これを決めることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれの調製法
で得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反対釜内のｐＨｌｐＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、−１７６４３（１９７８年１
２月）および同第１８７巻、嵐１８７１６　（１９７９
年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示したや１　化学増感剤　２３頁　６
４８頁右欄２感度上昇剤　　　　　同上 ３　分光増感剤２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４強色増
感剤　　　　６４９頁右欄 ５　増　　白　　　剤　　２４頁 添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ｒｌｐ１８７１
６７　　カ　　ブ　　ラ　　−２５頁 ８有機溶媒　２５頁 １０　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右
１閏 １２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　バインダー　２６頁　　　同上 １５　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができる
。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化
合物をいう。有用なカラ−カプラーの典型例には、ナフ
トールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラシ゛ロアゾール系化合物および開鎖もしくは、複
素環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４
３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７
　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されて
いる。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４．０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４．
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
．０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同
第２．　２６１．３６１号、同第２，３２９．５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７萼に記載された了り−ルチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度消紳さ。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４゜／ ／ ２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第４．０５２．２１２号、同・第４゜１４６．３
９６号、同第４．２２．８，２３３号および同第４．２
９６．２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナ
フトール系カプラーが代表例として゛挙げられる。また
フェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２．８０１，１７１号、同第２．　
７７２．　１６２号、同第２，８９５．８２６号などに
記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第３．７７２．００２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７
７２，１６２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，
１２６．３９６号、同第４．３３４．０１１号、同第４
．３２７゜１７３号、西独特許公開第３，３２９．７２
９号および特開昭５９−１６６９５６号などに記載され
た２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーお
よび米国特許第３，４４６．６２２号、同第４．３３３
．９９９号、同第４．　４５１．５５９号および同第４
．４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニル
ウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開筒３．２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されてい条
、ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。 本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入す・ることもできる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる０例えばフタール酸アルキルエステル
（゛ジプチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）
、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（例えば、アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル酸（
例えばジブトキシエチルサク・ソセート、ジエチルアゼ
レート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に熔解
したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャ−１７６巻１ｔｅｍ１７６４３Ｘν
項（Ｐ、２７）Ｘ４項（Ｐ、２８）　　（１９７８年１
２月号）に記載されている。 以下に本発明の処理方法について詳細を説明する。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。 これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、・ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制側またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、ニーフェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は黒白現像を行ってから発
色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなど
のジヒドロキシベンゼンＬｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−Ｐ−
アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の
黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いること
ができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イ、オンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色現像（
カラー現像）の後に、直ちに漂白能を有する浴で処理さ
れる。ここで漂白能を有する浴とは漂白液や漂白定着液
を示す、カラー現像の後に水洗浴及び／又は停止浴、又
は調整塔、又は漂白促進浴等を設けた場合には、本発明
の脱銀促進効果は十分に得られず、本発明においては、
カラー現像の後に直ちに漂白能を有する浴で処理するこ
とが必要である。 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。 これらのうち、鉄（ｆｉｒ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、’１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄（ｍＮｆ塩が漂白刃が高いことから好
ましい。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。錯
塩体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｉ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／！である。 漂白液、又は漂白定着液には必要に応じて漂白促進剤を
用いることができる。漂白促進剤として種々の化合物を
用いることができる０例えば、米国特許筒３，８９３．
８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０，８１２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合
物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３
２号、同５３−３２７３５号、米国特許３゜７０６．５
６１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭
素イオン等のハロゲン化物が漂白刃に優れる点で好まし
い。 その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。 必要に応じ硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨＷｉ街能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。 本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい、Ｉｆあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨ領域は、３〜ｌＯが好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。 又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。 本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／２含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｐ！、である。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。 通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｌ当たり０．５ｊ２〜１２以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会場「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を存する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種防菌
剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。 その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。 本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。 本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°Ｃ好
ましくは２０〜４０°Ｃである。 時間は任意に設定できる。好ましくは１５秒〜４分更に
好ましくは３０秒〜２分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１Ｍ当り１β以下、好
ましくは５００ｄ以下である。また補充は連続的に行な
っても間欠的に行なってもよい。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。 本発明の好ましいＭ様の代表例を以下に示す。 但し、下記のものに限定されない。 （１）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量
が１ｇ〜８　ｇ／ｒｒｒであることを特徴とする特許請
求の範囲記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料がヨード０
．５モル％以上含有する沃臭化銀乳剤を少なくとも一層
に有した撮影用カラー感光材料であることを特徴とする
特許請求の範囲記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 （実施例） 以下、本発明の具体例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例　１ 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料１
０／を作製した。 第１ａ：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　０．２ｊｆｉ／ｒｎ２紫外
線吸収剤Ｕ　　／　　　　　０．０１１ｆｌ／ｍ２紫外
線吸収剤Ｕ　−−２０，／　　１７／ｍ２紫外線吸収剤
Ｕ−ｊ　　　　　Ｏ，／　　９／ｍ２高沸点有機溶媒０
−／　　　　０　、　／　　００７ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚２μ） 第λ層：中間層 化合物　Ｈ−／　　　　　　　　０．０！９７ｍ２高沸
点有機溶媒０−、２ｏ　、　ｏ　ｓｃｃ７ｍ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層二第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／（／、グダ／ｎＬ２）およびＳ−２（０
，０ｔ■／ｍ２）で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・、・°・Ｏ１！　ｙ　／、　２ （ヨード含量μモルチ、モ 均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ−／　　　　　　θ、ｊ　　９７ｍ２カプ
ラー　Ｃ−，２０，０！９７ｍ２ 高沸点有機溶媒０−Ｊ　　　　Ｏ、／　２ｃｃ　７ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第μ層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／　（／　、ｌ、ｍ９／ｍ２）および５−
１（０、０６ｍ９７ｍ２）　”ｒ分光増感された沃臭化
銀乳剤 銀量−ｏ、ざ　９／ｒｒＬ２ （ヨード含量コ、！モルチ、 平均粒子サイズ０．！、！ｒμ） カプラー　Ｃ−／　　　　　　０．６３９７ｍ２カプラ
ー　Ｃ−２０，／４ｔ１７／ｍ２高沸点有機溶媒０−２
　　　０　、３３（Ａ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥腹
厚コ、５μ）第５１偵：中間雁 化合物　Ｈ−／　　　　　　　０．／　　９／ｍ２高沸
点有機溶媒Ｑ−２０、／　　ＣＣ／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚／μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−Ｊ　（３、３ｍ９／ｒｎ　　）およびＳ−
≠（／、５■／ｍ　　）で分光増感された沃臭化銀乳剤
　銀量・・・０，７９／ｍ２（ヨード含量３モルチ、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ−ｊ　　　　　　Ｏ，３！９／ｒｎ２高沸
点有機済媒０−ｘ　　　　ｏ　、　、ｚ　６ｃｅ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素３−３　（７、３ｍ９／ｍ　　）およびＳ−μ
（０，３ｍ９／ｍ　　）で分光増感された沃臭化銀乳剤
　銀量・・・０．７ｆｉ／ｒｎ２（ヨード含量コ、ｊモ
ルチ、 平均粒子サイズＯ０ｇμ） カプラー　Ｃ−弘　　　　　０．２６ｇ／ｍ２高沸点有
機溶媒０−２　　　０　、０３ＣＱ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２．５μ・）第ｇ層：中間層 化合物　）１−／　　　　　　　０　、０　、ｔ　９　
／ｍ２高沸点有機溶媒Ｑ−２０，／　　ｆｉ／ｍを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第り層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　０．／９／ｍ２９／物　）
ｉ−／　　　　　　　０．０−２ｇ／ｍ２化合物　Ｈ−
２０、ＯＪ　９　／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−２　　　０　、０　ｇｅｅ／ｍ２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第１Ｑｊ睡：第１青感乳剤層 増感色素５−ｊ（／、０ｍ９／ｍ　　）で分光増感され
た沃臭化銀乳剤 銀量・・・ｏ、ｔ、　　１７ｍ２ （ヨード含量ｕ、ｊモルチ、 平均粒子サイズ０．７μ） カプラー　Ｃ−ｊ　　　　　　Ｏ，！　　９７ｍ２高沸
点有機溶媒０−２　　　０　、　／　　００７ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．ｊμ）第１／層：第２青感
乳剤層 増感色素３−に（／、７■／−ｍ　　）で分光増感され
た沃臭化銀乳剤 銀量・・・／、／ｇ／１１Ｌ２ （ヨード含量コ、！モルチ、 平均粒子サイズ／、−２μ） カプラー　Ｃ−ｊ／、２　　ｉ／ｒｎ２高沸点有機溶媒
０−２　　　０．２３ＣＣ／ｍ２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚３μ） 第７２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ　　／　　　　　０．０２ｇ／ｍ２紫外
總吸収剤ＴＪ−２０、０３９７ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−３
０，０３９７ｍ２ 紫外線吸収剤（Ｊ　−４０、２２ｊ；／／ｍ２高沸点有
機溶媒０−／　　　　０　、．２１ＣＣ／ｍ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚コμ） 第／３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀皿・・・０．／　　ｇ／ｍ２ （ヨード含量１モルチ、 平均粒子サイズ０．０１μ） 黄色フィルタ２層用黄色コロイド銀 銀量−・’０　、０　／　ｇ／　ｍ２ ポリメチルメタクリレ一ト粒子 （平均粒径／、５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｏ、ｒμ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加した。 試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。 −ｔ Ｃ−３ α Ｃ−弘 Ｃ０Ｎ）１ Ｕ−／ Ｕ−λ Ｈ ｔ−Ｃ４１（ｇ Ｕ−≠ Ｈ Ｈ ）−１−ｊ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ□Ｃ）１２ＣＯＮ）ｉＣ）ｉ２Ｃ）１
２＝Ｃ）ｉｓ０２Ｃ）１２ＣＯＮ）ｉｃ）１２−ｔ Ｏ−／ Ｓ−／ Ｓ−５ （ＣＩ（ｚ）　ｓｓｏ、　ｅ　−Ｎ１（（ＣｚＨｓ）　
３以上のようにして得られた試料を試料１０１とした。 次に第１表に示したように各種化合物を各種層に添加し
て作成した試料を試料１０２〜１０６とした。 得られた試料を４８００°にの光源にて、露光面照度１
０００ルツクスのもとにて白色光にてセンシトメトリー
用ウェッジを通して露光し、次いで後記の反転処理Ａお
よび反転処理Ｂを行って色画像を得た。 ここで用いた処理工程及び処理液は以下の通りである。 処理工程 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　２分　　　　　　　〃反　　転　　　　　
　　２分　　　　　　　〃発色現像　　　　　６分　　
　　　　〃調　　　整　　　　　　　２分　　　　　　
　〃漂　　　白　　　　　　　４分　　　　　　　　〃
定　　着　　　　　　　４分　　　　　　　〃水　　洗
　　　　　　　４分　　　　　　　〃安　　定　　　　
　１分　　　　　常温乾　　　燥 処理工程 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　　１０分　　　　　３８°Ｃ水　　洗
　　　　　　　２分 反　　転　　　　　　２分 発色現像　　　　　６分　　　　　３８℃漂　　　白　
　　　　　　４分　　　　　　　〃定　　着　　　　　
　　４分　　　　　　　〃水　　洗　　　　　　　４分
　　　　　　　〃安　　定　　　　　１分　　　　　常
温乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 星二里盈且 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロサノン・モ
ノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）３０ｇ ｌ−フェニル−４メチル−Ａ− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　２−水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００屑！反」Ｌ亘− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　ＩｇＰ−アミノフェノ
ール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１００
０ｄ主五反像櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
〇−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウ
ム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　
　９０ｒｎｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄＵ丘− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０　、４　Ｗ１氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３−水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｄ還−旺謄【− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（二水塩）　　　　　　　１２０．ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄ定」Ｌ丘− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｄ安」Ｌ丘− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｔｕ１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　
５．Ｏｄ富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　Ｓ、Ｏ−水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００１１１以上のよ
うにして得られた処理済試料の最大濃度部の残存銀量を
螢光Ｘ線にて濃度測定した。又最小濃度部のイエローの
透過濃度を、マクベス濃度計にて測定した。結果を第１
表に示した。 第１表によれば、本発明の化合物をコロイド銀含有層に
添加することにより著しく脱銀性が向上しかつ、その効
果はカラー現像（発色現像）の後に直ちに漂白処理する
ことにより顕著である。又、同時に処理済感光材料のＤ
ｍｉｎが低下し、良好な写真性能が得られた。 実施例２ 実施例１のＮｏ、８と同様にして、但し化合物■−１の
かわりに１−２．Ｔ−６，ｌ−１３，ｌ−１８゜ｌ−３
１，ｌ−４０，Ｉ［−１，ｆｆ−９，ｌｌ−１６，ｎ−
２０、ｎ−３２，ｆｆ−４４，ｌｌ−５２及び■−６５
を使用したところ、実施例１と同様に優れた効果が得ら
れた。 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／Ｍ単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また増悪
色素については同−１内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３カプラーＣ−１０，０６ 紫外線吸収剤ＵＶ−１０，１ 同上　　　　ＵＶ−２０，２ 分散オイル０ｆｔ−１，０，０１ 同上　　　０ｉｌ−２０，０１ 第２１（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径 ０．０７μ）　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１・　０カプラーＣ−２０，
０２ 分散オイル○１ｌ−１０，’１ 第３層（第１赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化１ｉ２モル％、直径／厚みの比２．
５、平均粒径０．３μ、 内部高Ａｇｌ型）　　　　　　銀０．　４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０・６増感色素１　　　　　　　
　　１．０Ｘ１０”’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　
　３．０ｘｌＯ−’増悪色素■　　　　　　　　　　　
１ｘｌＯ−’カプラーＣ−３０，０６ カブラーＣ−４０，０６ カブラー（，８０，０４ カプラーＣ−２０，０３ 分散オイル０ｉｌ−１０，０３ 同上　　　Ｏ目−３０，ＯＬ２ 第４層（第２赤怒乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．７μ、 内部高Ａｇｌ型）　　　　　　銀０．７増悪色素Ｉ　　
　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｕ　　　　
　　　　　　　　３Ｘ１０−’増恣色素Ｉ［Ｉ　　　　
　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３０，２４ カプラーＣ−４０，２４ カプラーＣ−８０，０４ カプラーＣ−２０，０４ 分散オイルｏｉ　１−１　　　　　　０．　１５同上　
　　○１ｌ−３０，０２ 第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化記１０モル％、直径／厚みの比１．
３、平均粒径０．８μ、 内部高Ａｇｌ型）　　　　　　　銀１，０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０増感色素１　　　　　　　
　　　　１ＸＩＯ−’増感色素ｎ　　　　　　　　　　
　　３Ｘ１０−’増感色素Ｉ［［Ｉ　Ｘ　１０−Ｓ カプラーＣ６０，０５ カプラーＣ−７０，１ 分散ｆイルｏｉ　Ｉ−１０，Ｏｆ 同上　　　０４１−２０．０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　０．０３分散、ｔイル０ｉｌ−
１０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．
５、平均粒径０．３μ、内部高ＡｇＩ型）　　　　゛　
　銀０．３増感色素ｒＶ　　　　　　　　　　　　５Ｘ
１０−’増悪色素Ｖｌ　　　　　　　　　　Ｏ，３Ｘ１
０−’増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−
’ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０カプラー
Ｃ−９０，１ カプラーＣ−５０，０３ カプラーＣ−１０，０３ 化合物Ｃｐｄ−ＣＯ，０１２ 分散オイル０４ｌ−１０，５ 第８層（第２緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．６μ、 内部高ＡｇＩ型）　　　　　　銀０．４増惑増悪ＴＶ　
　　　　　　　　　　　５Ｘ１０°４増感色素Ｖ　　　
　　　　　　　　　２Ｘ１０−’増感色素ＶＩ　　　　
　　　　　　Ｏ，３Ｘ１０−’カプラーＣ−９０，２５ カプラーＣ−１０，０３ カプラーＣ−１００，０１５ カプラーＣ−５０，０１ 化合物ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　ｏ、０１２分散ｔ
イルＯｉ　１−１　　　　　　０．２第９層（第３緑惑
乳剤ｒＭ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比１．２
、平均粒径１．Ｏμ、 内部高Ａｇｌ型）　　　　　　銀０．８５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０増悪色素■　　　　　　　
　　３．５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　　１
．４交１０−４カプラーＣ−１３０，０１ カプラーＣ−１２０，０３ カプラーＣ−９０，２０ カプラーＣ−１０，０’２ カプラーＣ−１５０，０２ 分散オイル０ｉｌ−１０，２０ 同上　　　０ｉ１−２　　　　　　０．０５第１ＯＮ（
イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　２黄色コロイ
ド！Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，０８化合物Ｃｐｄ−
Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，１分散オイル○１ｌ−ｉｏ、
３ 第１１層（第１青惑乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比
１．５、平均粒径 ０．５μ、内部型ＡｇＩ型）　銀０．４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．　０増悪色素ＩＸ　　　　　　
　　　　　　２Ｘ１０−’カプラーＣ−１４０，９ カプラーＣ−５０，０７ 分散オイルｏｔｔ−１０，２ 第１２Ｎ（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比４．
５、平均粒径１．３μ、 内部高Ａｇｌ型）　　　　　　銀０．４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．　６増悪色素ＩＸ　　　　　　
　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−１４０，２５ 分散オイル０ｉｌ−１０，０７ 第１３Ｎ（第１保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８紫外線吸収剤
ＵＶ−１０，１ 間上　　　　ＵＶ−２０，２ 分散オイル○１ｉ−１０，０１ 分散オイル０３１−２０．０１ 第１４層（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀（平均粒径 ０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタアクリレート 粒子（直径１．５μ）０．２ 硬膜剤Ｈ−１０，４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ− ブチル　　　　　　　　　　　　０．（１１２ホルムア
ルデヒドスカベンジヤー Ｓ−１０，５ ホルムアルデヒドスカベンジヤー Ｓ−２０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： ÷ＣＨ２−Ｃ＋＝＝÷ＣＨ，−Ｃ÷ア ＵＶ−２ ０ｉｌ−１リン酸トリクレジル Ｑｉｌ−２７タル酸ジブチル ０４１−３　　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）
（ｎ）Ｃカバ９ １ｌ （ｎ）ＣＪ＋ｘ Ｃ−５ ＣＩ’＋３ ａ，ｃ−ｃ−ｃＩＩ。 Ｃ１１□ Ｃ（ＣＲｓ）ｓ ＯＣＨｚＣＩＩｔＳＣＨｚＣＯＯＨ Ｒ Ｉ Ｉ Ｃ−１４ Ｃ−１５ ■ ＣＢ。 Ｃｐｄ−Ａ、　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−Ｂｏｌｌ
　　　　　　’　　　　　　　　　　　　　　　０１１
ＯＨＯＨ ｐｄ−Ｃ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素ｍ 増感色素■ （Ｃ１ｈ）ｚｓＯｓ”　　、　　（ＣＨｚ）ｓｓＯＪ−
Ｎ（ＣＪｓ）ｓ増感色素Ｖ ＣＪｓ　　　　　　　　Ｃ！Ｉｂ 増感色素■ 増進色素■ 増感色素〜Ｉ Ｃ，Ｈ。 増感色素■ ＣＨ，−ＣＭ−５ｏｗ−ＣＩｌｘ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣ
ＨＩ−ＣＩ−５ｏ□−Ｃ１ｌｔ　−Ｃ０ＩＩＨ−ＣＬ以
上のようにして得られた試料を試料２０１とした。次に
一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合物を第２表に
示したように添加して試料２０２〜２０６を作成した。 Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２以上のように
して得られたカラー写真感光材料を２０ＣＭＳで露光し
た後に、下記処理工程Ｃにて処理した。又、未露光の試
料をも同時に処理した。 工程Ｃ処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ水　　　洗
　　　　　　２０秒　　　　　３５°Ｃ漂白定着　　　
４分００秒　　　　３８°Ｃ水洗（１）　　　　２０秒
　　３５℃ 水洗（２）　　　　２０秒　　３５°Ｃ安　　定　　　
　　　２０秒　　　　　３５°Ｃ乾　　燥　　　　　　
５０秒　　　　　６５℃次に、処理液の組成を記す。 同様に発色現像と漂白定着の間の水洗を゛除外した工程
を工程りとした。 用いた各処理液の組成を以下に示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２ｐ
　Ｈ１０，０５ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄 Ｃｍ　）　　・Ｎ　Ｈ４０，２５ｍｏｌアンモニウムニ
水塩エチンジ　　　　　０．０１ｍｏｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　２６ｏ、ｏＩ
ｄ酢酸（９８％）　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｄＫｌ　　　　　　　　　　　　　　　第１表参照水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ６，
０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト・ＴＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５　ｇ　／ｌを添加した。 この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあ菖。 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｆ１ｐ　Ｈ５
，８−８，０ 上記処理工程にて処理した後に、残存銀量を螢光Ｘ線に
て分析した結果を第２表に示した。 又、未露光試料については実施例１と同様にしてり、１
ｌｉｎを測定した。 結果を第２表に示した。 本発明によれば、残存銀量が少なく、かつ、最小濃度も
低く、良好な写真特性が得られ光。 実施例４ 実施例３の漂白定着液中のエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）　　・Ｎ　Ｈａをジエチレントリアミン五酢酸
鉄（ＩＩＩ）　ＮＨ４に変更した他は実施例３と同様に
処理したところ、本発明において著しい効果が得られた
。 実施例５ 実施例３の漂白定着液中のエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）　　・ＮＨ，をシクロヘキサンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）　ＮＨ４に変更した他は実施例３と同様に
処理したところ本発明において著しい効果が得られた。 実施例６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｆを作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
ｔ！！１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤ＵＶ−１
０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ 分散溶剤０ｉ１−１０．０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤惑乳剤
層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．２モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数１９％） １．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　９増悪色素Ｓ
−Ａ　　　　　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素Ｓ−Ｂ
　　　　　　　　　１．０ｘｌＯ−’増悪色素Ｓ−ＣＯ
，３Ｘ１０”１ カプラーＣｐ−１０，５ カプラーＣＣ−１０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０１ 分散溶剤０３１−１０．１ 分散溶剤０４１−２０．１ 第４層（第２赤惑乳荊層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径０
．７μ、変動係数１８％） １．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ−
Ａ　　　　　　　　　　３Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｂ　
　　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｃ０，４
５ｘｌＯ−’ カプラーｃｐ−２ｏ、ｔｓ カプラーＣｐ−３ｏ、ｏｓ カプラーＣＣ，−１０，０３ カプラーＤＩＲ−１０，０１ 分散溶剤Ｑｉｌ−２、０，１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　０．０５分散溶剤０ｉ１−２０
．０１ 第６層（第１緑恣乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７．２モル％、平均粒径０
．３μ、変動係数１９％） ０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．　
５　μ２　　　　　　　　　　　　　　　０．　８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ−Ｄ　
　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｓ−Ｅ　　　
　　　　　　　４Ｘ１０°４増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　
　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣｐ−４０−４ カプラーＣｐ−５ｏ、４ カプラーＣＣ−２０，１ カプラーＣＣ−３０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０５ 分散溶剤０４１−２０．０５ 第７層（第２緑惑層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径０
．８μ、変動係数１５％） １．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−
Ｄ　　　　　　　　０．７Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｅ　
　　　　　　　２．８Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｆ　　　
　　　　　０．７Ｘ１０−’カプラーＣｐ−５０，１５ カプラーＣＣ−２０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０１ 分散溶媒０ｉｌ−１０，０８ 分散溶媒０ｉ１−３０．０３ 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．　８化合物ＣｐｄＡ　　
　　　　　　　　　Ｏ，２分散溶剤０ｉｌ−１０，１ 第９層（第１ｆ感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４．８モル％、平均拉径０
．３μ、変動係数２０％） ０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｓ−
Ｇ　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素５−）（
１ｘｌＯ−’ カプラーＣｐ−５０，４ カプラーＣｐ−７０，５ カプラーＤＩＲ−１０，０５ 分散オイル０ｉｌ−３０，９ 第１０層（第２青怒乳剤り 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７．３モル％、平均粒径１
．５μ、変動係数１４％） ０．５４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｓ−
Ｇ　　　　　　　　　　５ｘｌＯ”増感色素Ｓ−Ｈ５Ｘ
１０−’ カプラーＣルー６　　　　　　　　０．１カプラーｃｐ
−、’ｙ　　　　　　　　　Ｏ，１カプラーＤＩＲ−１
０，０２ 分散溶媒０ｉｌ−３０，０１ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ−４０，１ 分散溶媒０ｉ１−４０．０１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．　５ポリメチルメタクリ
レ一ト粒 子（直径１．５μ）０．２ ホルムアルデヒド失活剤 Ｃｐｄ−Ｂｏ、５ その他、界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１を添加した。 −Ａ −Ｂ −Ｃ −Ｄ ｐ−１ Ｈ Ｃ−１ ０■ ＤＩ！’；！−１ ０Ｈ Ｄ　Ｉ　Ｒ−２ Ｎ　＝　Ｎ ＩＲ−３ Ｈ Ｈ ｐ−２ Ｈ ・　Ｉ ＱＣ）ＩｚＣ１ｈＣＯＮＨＣＴｏＣＨｚＯＣＨｉｐ−３ Ｈ ｐ−４ ｐ−５ 硼 Ｉ Ｃ−２ 薯 Ｃ−３ 逐 Ｉ ｐ−６ Ｃｐ　−７ ｒ　θ Ｃ，Ｈ。 Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｈ３ ｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｂ Ｔ（−１ ＣＨｔ軍Ｃ）Ｉ　−ＳＯ□−ＣＨ２ 萱 ＣＨＩ−ＣＩ−Ｓｏ□−ＣＨ２ 試料Ｆと同様にして塗布銀量を下表のように変量させた
試料Ｇ、Ｈ，Ｉを作成した。（単位はｇＦ　　　　Ｇ　
　　　Ｈ１ 第１２層　　０．１８　　０．１８　　０．１８　　０
．３０１−一 １０　　　０．５４　　０．６０　　０．６０　　０．
７０９　　　０．５０　　０．６０　　０．６０　　０
．７０８　　　０．１２　　０．１２　　０．１２　　
０．２０７　　　１．１４　　１．３０　　１．５０　
　１．６０６　　　１．２０　　１．４０　　１．６０
　　１．７０４　　　１．７０　　１．８０　　２．０
０　　２．１０３　　　１．３６　　１．５０　　１．
７０　　１．８０２　　　０．１５　　０．１５　　０
．１５　　０．２０１　　　０．１６　　０．２０　　
０．２０　　０．３０合計　　７．０５　　７．８５　
　８．６５　　９．６０又、第１層に化合物■−１４を
２　Ｘｌ０−’　ｍｏｌ／　ｒｒｒ添加した試料をＦ”
、Ｇ’、Ｈ’、ｒ’　とした。 以上のようにして得られた各々の試料を２０ＣＭＳでく
さび形露光した後に、下記処理工程■及び■にて処理し
た。 工程ｒ　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　３７．８℃水　　洗　
　　　　　３０秒　　　　　３０℃漂　　白　　　　２
分００秒　　　　３７．８℃定　　着　　　　２分００
秒　　　　３７，８℃安定（１）　　　　４５秒　　３
５．０℃安定（２）　　　　４５秒　　３５．０°Ｃ安
定（３）　　　　４５秒　　３５．０℃乾　　燥　　　
　１分２０秒　　　　５５．０℃工程■は工程Ｉの発色
現像と漂白の間の水洗を除去したものとした。 使用した処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１．３ヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．２■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　２．０４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，７ ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｌｐ　Ｈ
１０，００ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄７０．０アンモニウムニ
水塩 １．３−ジアミノプロパン四酢酸　　　３５．０第二鉄
塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　４．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　３０．０アンモニア水（２
７χ）　　　　　　　　　　　２０．０ｄ酢酸（９８χ
）　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｄ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ５，５ （定着液） 母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　０．５二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液（７０χ）　　　ｉ７０．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ６，７ （安定液） ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　　　１．
２ｄ５−クロロ−２−メチル−４−６，０■イソチアゾ
リン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン　　　３．０■３−オ
ン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４エチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１．ＯＲＰ　Ｈ５，０−７，０ 次に実施例１と同様にして処理済感光材料の最大濃度部
の残存銀量を螢光Ｘ線にて測定した結果を第３表に示し
た。 第３表 本発明においては（Ｎα７．　８．　９．１０）脱銀性
が著しく向上し、特に塗布銀量が８　ｇ／ｒｔｒ以下の
試料Ｆ　Ｉ、及びＧ’　　（Ｎｏ、７．８）においてそ
の効果は顕著である。 （発明の効果） 本発明においては、上記化合物を感光材料中に特定の方
法で内蔵することにより、写真特性に悪影響（カプリの
増加、最大濃度の低下等）を及ぼすことなく、著しく脱
銀を促進することが可能な技術を見い出したものである
。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年２月
ンρ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀感光層と、少
   なくとも１つのコロイド銀含有層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該コロイド銀含有層中に
   、下記一般式〔 I 〕および〔II〕で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、カラー現像の後に直ちに漂白能を有する浴に
   て処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＲは、直鎖または分岐のアルキ
   レン基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または
   分岐のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
   Ｚは極性置換基を表わす。Ｙ′は−Ｓ−、−Ｏ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子または
   それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
   、アルケニル基、アラルキル基を表わす。Ｘ′は−Ｏ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼または−Ｓ−を表
   わし、Ｒ′は水素原子またはそれぞれ置換または無置換
   のアルキル基、アルケニル基を表わす。Ｒ″は水素原子
   またはこれを置換可能な基を表わす。Ｍは水素原子、ア
   ルカリ金属原子、アンモニウム基またはアルカリ条件下
   で解裂する基を表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは
   ０、１または２を表わす。他し、Ｘ′が−Ｓ−の時、ｍ
   ＝０は含まれない。ｌは４−ｍを表わす。 一般式〔II〕においてＲ″′は、直鎖または分岐のアル
   キレン基、アルケニレン基、アラルキレン基、またはア
   リーレン基を表わし、Ｚ′は水素原子または極性置換基
   を表わす。Ｙ′は、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ を表わし、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿
   １＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７、または
   Ｒ＿１＿８は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキ
   ル基、アリール基、アルケニル基、またはアラルキル基
   を表わす。ｎは０または１を表わす。