JPH01253480A - 熱可逆変色性組成物及び熱可逆変色性粒状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業−にの利用分野 本発明は、熱可逆変色性組成物及び熱可逆変色性粒状物
に関する。更に詳しくは、電子供与性呈色色素類、電子
受容性顕色剤及び減感剤を含む熱可逆変色性組成物及び
熱可逆変色性粒状物に関する。

従来技術とその課題 従来より、サーモクロミズム現象を呈する物質を用いて
感温表示することが行なわれている。サーモクロミズム
現象とは、例えば、ある温度では無色であるが、適当な
温度を与えることによ、って発色したり、常温では着色
しているが、温度の上昇とともに消色又は変色する現象
を云う。従来このような物質としては、例えば、加熱時
に水分を放出１７て変色し、冷却すると再び吸湿して復
色する物質が使用されている。その具体例としては、コ
・くルト、ニッケル、マンガン等の遷移金属塩とへキザ
メチレンテトラミン等のアミン性アマイド類との複塩類
、沃化水銀、沃化水銀と他の沃化金属塩との複錯塩、ク
ロム酸鉛、メタバナジン酸アンモニウム等の重金属化合
物、ジキザンチレン、ビアンスロン等の有機化合物、成
る種の有機染顔料類等を例示できる。しかしながら、前
記化合物群は、下記１）〜４）の欠点のうちのいずれか
をｒ１シ、実用的とは言い難い。

１）高毒性である。

２）湿分の存在のみで作用する。

３）変色温度と色彩を適当に選択できない。

４）類似色相への変色であり、変化が不明瞭である。

更に、サーモクロミズム現象を呈する物質として、コレ
ステリック液晶、コレステリ・ツク液晶とネマチック液
晶との混合物等が知られているが、上記３）の欠点があ
り、しかも甚だ高価であるため好ましくない。

近年、通常無色で、電子を放出することによって呈色反
応を起こす電子供与性物質に、電子受容性物質（顕色剤
）を配合した感熱変色剤が開発され、盛んに使用されて
いる。電子受容性顕色剤としては、フェノール類、フェ
ノール樹脂オリゴマー、オキシ芳香族カルボン酸類等の
有機酸、塩化亜鉛、塩化錫等の酸性物質、アタパルガイ
ド、モンモリナイト等の吸着剤等が知られている。

また、上記感熱変色剤に、電子供与性物質又は電子受容
性顕色剤と結合するか或いはこれらを溶解してその反応
性を低下させることによって、熱変色剤の発色能を一時
的或いは永続的に妨害する物質、いわゆる減感剤を配合
することも知られている。例えば、電子供与性物質及び
電子受容性顕色剤に対して、揮発性に乏しい溶媒を減感
剤として配合した場合には、該溶媒の溶解力が温度によ
って変化するので、可逆的な発色或いは消色が可能にな
る。従来減感剤として、アルコール類、エステル類、エ
ーテル類、アミン類、アマイド類、ケトン類、ニトリル
類、脂肪酸類、酸アマイド類、炭化水素類等が使用され
ている。

上記したような減感剤は、多量に用いた場合、すなわち
、通常感熱変色剤中９０重量％以上用いた場合に初めて
所望の減感作用を発揮するのであり、その量が少ないと
不都合な残色等が起る。ところが、上記のように多量に
用いると、色彩濃度か低くなって（色が薄くなって）温
度変化が判別し難く、しかも配合ベヒクルの物性を低下
させるといった問題点が生じ好ましくない。

発明が解決しようとする課題 本発明は、濃厚な色彩（濃い色）と完全な無色とを可逆
的に確実に繰り返し、しかも配合ベヒクルの物性が低下
することのない熱可逆変色性組成物を提供することを課
題とする。

課題を解決するための手段 本発明者は、鋭意研究の結果、減感剤として成る特定の
化合物を用いることにより、減感剤の使用量を減じ、上
記本発明の課題を解決できることを見い出し、本発明を
完成した。

即ち、本発明は、 ■電子供与、性呈色色素類、電子受容性顕色剤及び一般
式 ％式％ 〔式中、ｎは０〜１８の整数を示す。〕で表わされるア
ルコール・アクリロニトリル付加物を含む熱可逆変色性
組成物、及び上記の組成物を含む熱可逆変色性粒状物に
係る。

本発明によれば、温度変化に応じて、濃厚な色彩（濃い
色）と完全な無色とを可逆的に確実に繰り返すことがで
き、しかも配合ベヒクルの物性が低下することのない」
二足熱可逆変色性組成物を提供できる。また、上記組成
物に、従来の減感剤を添加することによって、上記組成
物の特性を維持したまま、変色の鋭敏性が一層向上し、
加えて変色温度を広い範囲から自由に設定できる熱可逆
変色性組成物を提供できる。更に本発明によれば、上記
組成物を含み、耐熱性、耐圧力性、耐溶媒性、保存安定
性等に優れた熱可逆変色性粒状物を提供できる。

本発明において使用する電子供与性呈色色素類としては
特に制限されず、公知のものをいずれも使用できる。そ
の具体例としては、例えば、３゜３′−ジメトキシフル
オラン（黄）、３．３’−ジブトキシフルオラン（黄）
、３−クロル−６−フェニルアミノフルオラン（苗種）
：、３−ジエチルアミノ−６−メチルクロロフルオラン
（券種）、３−ジエチル−７，８−ベンゾフルオラン（
挑）、３．３’　、３’−トリス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド（青紫’）　、３．３’−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド（緑）、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン（暗線）
、３−ジエチルアミノ−６−メチル＝７−フェニルアミ
ノフルオラン（黒）等の置換フェニルメタン及びフルオ
ラン誘導体、各種のインドリルフタリド系色素（青〜緑
）、スピロピラン類（黄褐〜赤緑）等を挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を使用できる。電子供与
性呈色色素類の配合量は広い範囲に亘り得るが、本発明
組成物中通常２〜２０重量％重量上程るのがよい。特に
好ましくは４〜１５重量％程度の範囲である。

電子受容性顕色剤としても特に制限されず、公知のもの
をいずれも使用できる。その具体例としては、例えば、
フェノール類、オキシ芳香族カルボン酸、カルボン酸、
アゾール類及びアゾール類のエステル類若しくはアマイ
ド類、並びにこれらのリチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、錫、チタン、
ニッケル等の金属塩を例示でき、これらの１種又は２種
以上を使用できる。

フェノール類の具体例としては、例えば、フェノール、
ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ノニルフェノー
ル、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール
、ビスフェノールＡ１　ビスフェノールＦ１β−ナフト
ール、１，５−ジヒドロキンナフタレン、レゾルシン、
カテコール、ピロガロール、フェノール樹脂オリゴマー
、ｐ−クロルフェノールホルムアルデヒド縮合物の三量
体等を例示できる。オキシ芳香族カルボン酸の具体例と
しては、例えば、サリチル酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ
−オキシ安息香酸エチル、サリチル酸メチル、レゾルシ
ン酸、没食子酸、没食子酸ブチル、メチレンビスサリチ
ル酸、β−オキシナフトエ酸、タンニン酸、β−オキシ
ナフトエ酸アミド、β−オキシナフトエ酸メチル等を例
示できる。カルボン酸の具体例としては、例えば、フタ
ル酸、安息香酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリ
メリット酸、トルイル酸、１．２−オキシステアリン酸
、蓚酸、ラウリン酸、ステアリン酸、酒石酸、クエン酸
、アンスラニル酸等を例示できる。

アゾール類の具体例としては、例えば、５−クロルベン
ゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、ビス
ベンゾトリアゾリル−５−メタン、４−ベンゾトリアゾ
ールスルフォン酸、ベンゾトリアゾール−５−カルボン
酸、５−オキシベンゾトリアゾール、１−ベンジル−５
−オキシベンゾトリアゾール、トリアゾールジカルボン
酸、テトラゾール、オキシベンズイミダゾール等を例示
できる。電子受容性顕色剤の配合量は広い範囲に亘り得
るが、本発明組成物中通常４〜４０重量２６程度とする
のがよい。特に好ましくは１０〜３０重量％程度の範囲
である。

本発明では、減感剤として、上記一般式（１）のアルコ
ール・アクリロニトリル付加物（第１減感剤という）を
使用する。該化合物は、配合量を従来の減感剤より少く
しても、所望の減感作用を発揮できる。該化合物の具体
例としては、例えば、ブチルアルコール・アクリロニト
リル付加物（融点−６５°Ｃ１以下括弧内は融点とする
）、ヘキシルアルコール・アクリロニトリル付加物（−
４８０Ｃ）、ヘプチルアルコール・アクリロニトリル付
加物（−３１℃）、オクチルアルコール・アクリロニト
リル付加物（−１２℃）、ノニルアルコール・アクリロ
ニトリル付加物（−３℃）、デシルアルコール・アクリ
ロニトリル付加物（８℃）、ラウリルアルコール・アク
リロニトリル付加物（２４°Ｃ）、ミリスチルアルコー
ル会アクリロニトリル付加物（３８°Ｃ）、セチルアル
コール・アクリロニトリル付加物（４６°Ｃ）、ステア
リルアルコール・アクリロニトリル付加物（５４°Ｃ）
、エイコシルアルコール・アクリロニトリル付加物（５
９℃）等を挙げることができ、これらの１種又は２種以
上を使用できる。上記アルコール・アクリロニトリル付
加物は公知化合物であり、例えば、既存化学物質ハンド
ブック第３版（化学工業日報社団）に、既存化学物質番
号２−１５４３．２−１５４４等として記載されている
。アルコール・アクリロニトリル付加物の配合量は広い
範囲に直り得るが、本発明組成物中通常４５〜９５重量
％程度とすればよい。特に好ましくは５５〜８５重量％
程度の範囲である。

本発明組成物には、必要に応じ、従来の減感剤（第２減
感剤という）を冷加してもよい。これにより、本発明組
成物の特性を維持したまま、変色の鋭敏性が一層向上し
、加えて変色温度を広い範囲から自由に設定できる熱可
逆変色性組成物を得ることができる。該減感剤としては
従来より公知のものが何れも使用でき、例えば、アルコ
ール類、エステル類、エーテル類、アミン類、アマイド
類、ケトン類、ニトリル類、脂肪酸類、酸アマイド類、
炭化水素類等を例示できる。その中でも、アルコール類
、アマイド類、脂肪酸類及びエステル類を特に好ましく
使用できる。アルコール類の具体例としては、例えば、
オクチルアルコール（−１６゜７℃）、ノニルアルコー
ル、デシルアルコール（７°Ｃ）、ラウリルアルコール
（２６℃）、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
（４９°Ｃ）、ステアリルアルコール（５９，８℃）、
ベヘニルアルコール等の脂肪族飽和アルコール等を例示
できる。アマイド類の具体例としては、例えば、アセト
アマイド、オＩノイルアマイド（７５°Ｃ）、２−／ト
キシ了セ）・アニリド（８５℃）、アセトアセトアニリ
ド（８６°Ｃ）、カプリル酸アマイド、ラウリン酸アマ
イド、ミリスチン酸アマイド、バルミチン酸アマイド（
１０６℃）１、ステアリン酸アマ・イド（１０９℃）、
アセトアセチルアマイド、サリチル酸アマ、イド等を例
示できる。エステル類の具体例としては、例えば、メヂ
ルミリステー　１・（１８℃）、ブチルステアレー１−
（２７，５°Ｃ）、デシルアルコ−ルゾール １ノート（３８℃）、ステアリルパルミテート（５９℃
）、ステアリルステアレー）・（５９°Ｃ）、カプリン
酸デシル、カプロン酸アミル、安、１ユ香酸ブチル、蓚
酸ジエチル、フタル酸ジブチル等を例示できる。脂肪酸
類の具体例としては、例えば、カプロン酸（３℃）、カ
プリル酸（１６，５°Ｃ）、カプリン酸（３１，３°Ｃ
）、ラウリン酸（４３゜６°Ｃ）、ミリスチン酸（５８
，０℃）、バルミチン酸（６２，９°Ｃ）、ステアリン
酸（６９，９°Ｃ）、ベヘニンｆｉ？（８０，２℃）、
クロトン酸、オレイン酸等を例示できる。これら第２減
感剤の１種又は２種以−［−を使用できる。第２減感剤
の配合量は広い範囲に負り得るが、本発明組成物中通常
８５　ｉｒ＜量％を越えない範囲賭するのがよい。特に
好ましくは６５重量％を越えない範囲である。

本発明組成物には、上記必須成分及び第２減感剤の他に
、必要に応じて、例えば、界面活性剤、消泡剤、染料、
顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、
香料、撥水剤等の常用の添加剤を加えてもよい。

本発明組成物は、」−記各成分の所定量を、常法に従っ
て混合することにより製造できる。

本発明の熱可逆変色性粒状物は、上記組成物を用いて、
例えば以下のようにして製造できる。

まず、本発明組成物及び熱硬化性樹脂を、加熱して均一
に混合する。熱硬化性樹脂としては公知のものが何れも
使用でき、例えば、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、エポキシフタレート樹脂等の通常の熱
硬化性樹脂或いは架橋分子を有するポリアクリル酸系樹
脂等を例示できる。本発明組成物と熱硬化性樹脂の配合
割合は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、
本発明組成物１００重量部に対して、熱硬化性樹脂を通
常１０〜４０重量部程度、好ましくは１５〜２５重量部
程度配合すればよい。

次いで、」１記混合物を粒状物とする。粒状物とするた
めには、該混合物が硬化した後に粉砕、分級してもよい
。或いは、硬化前に造粒化処理を施してもよい。例えば
、上記混合物を、乳化剤を含む熱水中で攪拌乳化し、必
要に応じて触媒を添加し、加熱を続けることにより造粒
化が行なわれる。

乳化剤としてはこの分野に使用される公知のものがいず
れも使用でき、例えば、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、アル
キルエーテル硫酸塩、アルギルエーテルリン酸塩等の陰
イオン界面活性剤、脂肪族第４級アンモニウム塩等の陽
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル等の非イオン界面活性剤等を例示できる。

また触媒としても公知のものが使用でき、例えば、過酸
化物、有量アミン若しくはその塩、何機酸若しくはその
金属塩、無機酸若しくはその金属塩、イソシアネート類
、エチレンイミン類等を例示できる。

」１記で得られた粒状物の表面に、更に親水性高分子化
合物を被覆することにより、本発明の熱可逆変色性粒状
物を得ることができる。本発明における親水性高分子化
合物とは、酸、アルカリ電解質、重金属、アルデヒド及
び相対イオン性物質によって凝固するものであればよい
。その具体例としては、例えば、アルギン酸塩、カラゲ
ナン、ペクチン等の天然高分子化合物、カチオン化スタ
ーチ、カルボキシメチル（裁維素、カルボキシメチル化
スターチ、カルボキシメチル化グアガム等の半合成高分
子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸アマイド、ポリマレイン酸共重合物
等を例示でき、これらの１種又は２種以上を使用できる
。親水性高分子化合物の配合量は特に制限されず広い範
囲から適宜選択できるが、上記粒状物１００重量部に対
して通常５〜３０重量部程度、好ましくは］０〜２０重
量部重量上程ればよい。親水性高分子化合物を粒状物に
被覆するに当っては、例えば、粒状物を親水性高分子化
合物の水溶液に加え、これに攪拌下ゲル化剤を加えれば
よい。ゲル化剤としては、酸、アルカリ電解質、重金属
、アルデヒド及び相対イオン性物質を使用できる。この
ようにして、粒状物表面に、親水性高分子化合物の凝固
被膜が形成される。該被膜は、耐溶媒性、耐ガス透過性
等に優れ、粒状物を効果的に保護する。

か（して得られる本発明組成物及び粒状物は、衣料、玩
具、文具、日用雑貨品、家具等における重要な要素であ
る色彩面での機能、即ち色相、彩度、明度等を温度によ
って変化させることがでる。

また、色変化によって温度表示ができれば便利な用途、
例えば、冷凍食品の包装物、家電品、風呂関連品等に使
用できる。

本発明組成物及び粒状物は、その用途に応じ、通常適当
な材料、例えば、合成樹脂、ワックス類、水性インキ、
油性インキ、塗料、ＰＶｃペーストレジン等に混合して
用いてもよいが、これらに限定されるものではない。そ
の際の本発明組成物及び粒状物の使用量は適宜選択すれ
ばよい。

発明の効果 本発明によれば、減感剤の配合量を減することができる
ため、従来の感熱変色性組成物の欠点を解消することが
でき、（１）温度変化に応じて、濃厚な色彩（濃い色）
と完全な無色とを可逆的に確実に繰り返すことができ、
しかも配合ベヒクルの物性が低下することのない熱可逆
変色性組成物、（２）上記組成物に、従来の減感剤を添
加することによって、上記組成物の特性を維持したまま
、変色の鋭敏性が一層向上し、加えて変色温度を広い範
囲から自由に設定できる熱可逆変色性組成物、及び（３
）上記組成物を含み、耐熱性、耐圧力性、耐溶媒性、保
存安定性等に優れた熱可逆変色性粒状物を提供できる。

実施例 以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより一層明瞭
なものとする。以下実施例において、単に「％」又は「
部」とあるのは、「重量％」又は「重量部」を意味する
。

実施例１ 第１表に示す組成で各成分を混合し、本発明組成物を得
た。尚、第１表中、括弧内の数字は、成分の配合量（％
）を示す。また使用した電子供与性呈色物質は以下の通
りである。

ＣＶＬ・・・クリスタルバイオレットラクトン（青紫色
） ＮＣＲ・・・翰保土谷化学工業製、ロイコ色素（桃色）
ＰＳＤ−０・・・■新日槽化工製、ロイコ色素（橙色）
ＰＳＤ−Ｇ・・・　　　　　　　　　　　　　　（緑色
）ＰＳＤ−ｖ・・・　　　　　　　　　　　　　（朱色
）ｙ−１・・・■山水化成製、ロイコ色素（黄色）Ｂ−
６３・・・■保土谷化学工業製、ロイコ色素（青色） 比較例１〜３ 減感剤として、オクチルアルコール・アクリロニ（・リ
ル付加物に代えて従来の減感剤であるデシルアルコール
（比較界１）、オレイルアマイド（比較界２）又はメチ
ルミリステート（比較界３）を使用する以外は、実施例
１のＮｏ、　１と同様にして、従来の熱可逆変色性組成
物を製造した。

１−記で得られた、実施例１のＮｏ、１（本発明品）及
び比較例１〜３の組成物につき、温度変化による色の濃
度及び残色を評価した。結果を下記第２表に示す。

〔色の濃度〕

目視で評価した。評価基準は以下の通りである。

◎・・・濃青紫色を呈する。

Ｏ・・・青色を呈する。

〔残色〕

目視で評価した。評価基準は以下の通りである。

◎・・・完全に無色となる。

○・・・極く僅かに青味を呈する。

△・・・淡青色を呈する。

×・・・青色を呈する。

第２表 実施例２ パラフィンワックス１００部に対し、ＮＣＲ（ロイコ色
素、桃色、保土谷化学工業製）０．１部、ベンゾトリア
ゾール０．２部、セチルアルコール・アクリロニトリル
付加物１０部及びＯｉｌＹｅｌｌｏｗ　３Ｇ　（油溶性
染料、オリエント化学型）０．０２部を加え、加熱溶解
した。得られた溶融物を、芯を設けたロウツク型に流し
込み、冷却して固化した後、型から取出し、変色ロウツ
クを得た。

得られたロウツクは室温では青色を呈し、点火すると、
溶融部及び流出部は黄色に変化した。ロウツクを消すと
、再び冷却されて赤色に復色した。

このような色の変化は可逆的に繰返された。

実施例３ 乳化剤（デモールＮ、界面活性剤、花王製）２部を含む
９０℃に加熱した水２００部に、クリスタルバイオレッ
トラクトン３部、ビスフェノールＡ６部、セチルアルコ
ール・アクリロニトリル付加物３０部、セチルアルコー
ル１１部及びチヌビンＰ（紫外線吸収剤、チバガイギー
製）２部を加えて溶融した。得られた加熱溶融物を攪拌
し、析出する乳化物の平均粒径が約５μｍとなるように
攪拌速度を調節した。乳化状態が安定し７た時点で、攪
拌下に５０％メチロールメラミン水溶液２０部を加え、
次いで酸触媒（１０％塩化アンモン）２部を加え、９０
°Ｃで１時間攪拌し、油滴状物の固化物を得た。これを
取出し、電気熱風式乾燥機にて１２０°Ｃで２時間熱処
理して完全に固化させた。

得られた粒状物を３％ポリビニルアルコール水溶液２０
０部中に分散し、これに、１０％カルボキシメチルセル
ロース水溶液１２０部を加え、強攪拌下１０％塩化カル
シウム水溶液１３部を徐々に滴下した。３０分攪拌後、
粒状物を取出して乾燥し、外層をカルボキシメチルセル
ロースで被覆された本発明感温変色性粒状物６２部を得
た。

該粒状物は、４０℃以上では無色であり、それ以下では
青紫色を呈した。この色の変化は可逆的に繰返された。

実施例４ 還流下８５°Ｃに加熱しつつｎつ攪拌下に、ゼラチンの
１５％水溶液２００部に、クリスタルバイオレットラク
トン３部、ビスフェノールＡ６部、ミリスチルアルコー
ル・アクリロニトリル付加物１６部、ミリスチルアルコ
ール２５部、エピコート８２８（エポキシ樹脂、油化シ
ェル製）１２部及びエピキュアＵ（エポキシ樹脂硬化剤
、油化シェル製）４．５部からなる溶融混合物を投入し
、析出する油滴状物の平均粒径が約２０μｍとなるよう
に攪拌速度を調節し、３０分間攪拌を行ない、該油滴状
物を固化させて粒状物とした。得られた粒状物を、スク
リーン紗にて消散し、水洗し、風乾し、青紫色粒状物６
３部を得た。これを、ポリビニルアルコールの８％水溶
液１００部、ステアリン酸アルミニウム微粉末１０部及
びデモールＳＳ（界面活性剤、花王製）１２部とともに
均一に混合し、更にカルボキシメチルセルロースの１０
％水溶液２５０部を加えて約３０分間攪拌すると、海島
組織状の二層分離が起った。次いで５０％タンニン酸水
溶液２５部を一挙に投入して５分間攪拌すると、海島組
織状の分離は一層明瞭となり、斑点状油滴分散物に変化
した。これに、食塩５０部、次いで硼砂５部を加えるこ
とにより、該油滴分散物は脱水して微細固化物となり且
つ硼酸架橋体を形成して極めて硬い粒状物となった。−
夜装置した後、これに飽和食塩水を加え、スクリーン紗
にて炉別及び乾燥し、ポリビニルアルコールで被覆され
た本発明感温変色性粒状物約７５部を得た。

該粒状物は、２０°Ｃ以上では無色であり、それ以下で
は青紫色を呈した。この色の変化は可逆的に繰返された
。

実施例５ ショーレックスＭ１１３（ポリエチレン樹脂、昭和電工
製）１００部を二本熱ロールにて加熱しつつ溶融した後
、実施例２で得られた感温変色性粒状物５部を加えて良
く混練した後、セルマイクＣＡＰ　（発泡剤、三協化成
製）１０部、カヤレンＦ（架橋剤、日本化架装）２部及
びステアリン酸１部を加えて金型に流し込み、加圧及び
加熱（１５０°ＣＸ１時間）した後、金型から取出して
冷却したポリエチレン発泡体は４０’Ｃ以」二の温水中
では無色、それ以下の温度では青紫色を呈した。この色
の変化は可逆的に繰返された。

実施例６ 実施例３で得られた感温変色性粒状物１５部、グローピ
ンクＭＦ２Ｇ　（蛍光顔料、松井色素化学工業所製）２
部及びアクリル酸エステル乳化共重合物（固形分量３３
％）１８部を、メチル繊維素１％を含む水中油滴エマル
ジョン６５部に混合し、捺染ペーストを得た。得られた
捺染ペーストを用いて綿末子上に花柄模様のスクリーン
型（１００メツシユ）にて印捺し、乾燥後１４０°Ｃで
３分間乾熱処理を行ない、綿末子上に桃色の花柄模様を
施した。得られた桃色の花柄模様は室内温度が１５℃以
下になると紫色を呈した。この色の変化は可逆的に繰返
された。

上記捺染布の一般染色堅牢度は皿ね４級以上であり、充
分な耐久性を有していた。

実施例７ ＴＫ−２５００（塩化ビニル樹脂、信越化学製）１００
部、ＤＯＰ８５部、ホワイトンＳＢ（重質炭酸カルシウ
ム、白石カルシウム製）１０部、ジブチル錫ラウレート
０．１部及び実施例２で得られた感温変色性粒状物５部
をヘンシェルミキサーで均一・に混合した後、この混合
物を押出成形機にて９０〜１００℃でペレット化した。

次いで、得られたペレットを押出成形機にて１２０〜１
３０°Ｃで、断面が縦１０ｍｍ、横４ｍｍの角棒に成形
し、３０ｍｍ長にカットして、感温変色性消しゴムを得
た。得られた消しゴムは、４０°Ｃ以上で無色、それ以
下の温度では青紫色を呈した。この変化は可逆的に繰返
された。

（以　　　」二） 代理人　弁理士　三　枝　英　二、（ｒ、１・＼　　−
） ”ゝ＋Ｉ＋１１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性呈色色素類、電子受容性顕色剤及び一
   般式 ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＮ〔式中、ｎは０〜１８の整数を示す。〕 で表わされるアルコール・アクリロニトリル付加物を含
   む熱可逆変色性組成物。
2. （２）請求項（１）の熱可逆変色性組成物を熱硬化性樹
   脂にて被覆し、更に親水性高分子化合物にて表面被覆し
   てなる熱可逆変色性粒状物。