JPH01252677A

JPH01252677A - 水中防汚被覆剤

Info

Publication number: JPH01252677A
Application number: JP8071688A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Masuoka; 舛岡　茂; Masayoshi Nagaya; 長屋　正義
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1988-03-31
Filing date: 1988-03-31
Publication date: 1989-10-09
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPH0619070B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水中に浸漬される各種水中物体への水中生物の
付着を防止する水中防汚被覆剤に関する。

〔従来の技術〕

水中に浸漬されている船底、ブイ、漁網（ハマチやホタ
テ貝などの養殖網など）、水中汚濁防止シート、冷却の
ための各種吸排水管などの水中物体の表面には、フジッ
ボ、セルプラ、イガイ、藻類などの付着によって種々の
支障が起こる。それらの生物による汚損を防止するため
に、水中浸漬物の表面には水中防汚被覆剤が塗布される
ことば良く知られている。

現在、水中防汚被覆剤としては、有機錫共重合体、亜酸
化銅などの防汚剤を用いたものが多く使用されている。

しかしながら、環境汚染の問題により、無公害型水中防
汚被覆剤が要望され、たとえば、特公昭５３−３５９７
４号公報には、加硫シリコーンゴムを被覆剤として用い
ているものが開示されており、また特開昭５１−９６８
３０号公報には、ヒＦ　口＊　’Ｊ　ル末端ａを有する
オリゴマー状シリコーンゴムとシリコーン油との混合物
を使ったものが示されている。さらに、特開昭５３−７
９９８０号公報には、加硫シリコーンゴムと金属を含ま
ずかつシリコンを含まない流動性の有機化合物との混合
物が示されている。さらにまた、特公昭６゜−３４３３
号公報には、オリゴマー状常温硬化型シリコ〜ンゴムと
、流動パラフィンまたはペトロラタムとを混合したもの
が示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これら従来公知の水中防汚被覆剤は、シリコーンゴム被
覆表面の低表面張力を利用して、上記表面への水中生物
の付着を防止するようにしたものであるが、その問題点
として、いずれも防汚効果、特に防汚持続性に難点が認
められた。

したがって、本発明は、上記従来の問題点を解消して、
防汚効果のより大きい水中防汚被覆剤を提供することを
目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究し
た結果、反応硬化型シリコーンゴムとともに、特定の親
水性重合体を併用することにより、またこれにさらに表
面滑性剤を加えることにより、防汚効果の大きい、特に
防汚持続性にすぐれた水中防汚被覆剤が得られるもので
あることを知り、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、反応硬化型シリコーンゴムと、つ
ぎの−数式（１）；（ただし、式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは水
素原子、アルキル基またはアシル基、ｍは２〜４の実数
、ｎは１以上の実数である）で示される単量体Ａの一種
または二種以上の重合体、および／または上記単量体Ａ
の一種または二種以上とこれらと共重合しうるビニル重
合性単量体Ｂの一種または二種以上とからなる共重合体
とを必須成分とする水中防汚被覆剤、および上記の両成
分にさらに表面滑性剤を必須成分として加えた水中防汚
被覆剤に係るものである。

〔発明の構成・作用〕

本発明において使用する反応硬化型シリコーンゴムは、
大気中に曝すことで、または触媒を混ぜたり、加熱した
り、紫外線を照射したりすることで、化学的に反応し硬
化してゴム状弾性体となる、分子内にシロキサン結合を
有するポリオルガノシロキサンを主成分とするものであ
る。

このようなシリコーンゴムの市販品の例としては、東芝
シリコーン■製の商品名ＴＳＥ３７０ＲＴＶ、ＹＥ３０
８５、ＴＳＥ３８２ＲＴＶ、ＴＳＥ３８８Ｗ、ＴＳＥ３
８５ＲＴＶ、ＴＳＥ３８５■、トスシール３７１、トス
シール３８１、トスシール３８０、トスシール１０．）
スコート１０、ＴＳＥ３０３３、ＴＳＪ３１３０、ＴＳ
Ｊ３１５０、ＴＳＥ３５０ＲＴＶ、ＴＳＥ３５６２、ト
スシール３６１、ＴＳＥ３４３４ＲＴＶ、ＹＥ５６２６
、ＴＳＥ３２２、ＴＳＥ３２５、ＴＳＥ３３６０、ＴＬ
Ｍ１０２５、ＴＵＶ６０００、ＴＵＶ６０２０、ＹＥ５
５０５などや、信越化学工業■製の商品名ＫＥ４１、Ｋ
Ｅ４２ＴＳ、ＫＥ４４、ＫＥ４５、ＫＥ４５ＴＳ、ＫＥ
３４７、ＫＥ３４７５などが挙げられる。

本発明においては、上記の反応硬化型シリコーンゴムと
ともに、前記の一般式（１）にて表される単量体Ａの一
種または二種以上の重合体つまり単独重合体または共重
合体（以下、これらを重合体Ａという）、および／また
は上記単量体Ａの一種または二種以上とこれらと共重合
しうるビニル重合性単量体Ｂの一種または二種以上との
共重合体（以下、これらを共重合体ＡＢという）を使用
することを特徴としている。

この重合体Ａおよび共重合体ＡＢは、いずれも分子側鎖
に単量体Ａに由来するアルキレンオキシド基を有するた
めに、防汚被膜に適度な親水性を付与して被膜表面を水
中下で軟弱化させる働きを有しており、このように軟弱
化された被膜表面には生物の付着が起こりにくく、しか
も上記親水性付与基がポリマー分子の側鎖に存在するた
め、被膜表面における水中での分子の動きが活発となっ
て、これが生物の付着を妨げる一因ともなる。

このため、このような重合体Ａおよび／または共重合体
ＡＢと前記の反応硬化型シリコーンゴムとを併用して防
汚被膜を形成すると、水中浸漬時に重合体Ａおよび共重
合体ＡＢに基づく上述の作用とシリコーンゴムに基づく
低表面張力とがうまく組み合わされて、防汚持続性に非
常にすぐれた、大きな防汚効果が発現される。

本発明において上記の重合体Ａおよび／または共重合体
ＡＢを得るための単量体Ａは、前記の一般式（１）にて
示される分子内にアルキレンオキシド基を含有する不飽
和酸モノエステルである。−数式（１）中、ｍは２〜４
の実数で示され、またｎは１以上の実数を取りうるが、
通常５，０００程度までであるのがよい。さらに、Ｒは
水素原子または炭素数が通常１８程度までのアルキル基
もしくはアシル基である。

なお、アルキレンオキシド基は、ｍ＝２で示されるエチ
レンオキシド基、ｍ＝３で示されるプロピレンオキシド
基、ｍ＝４で示されるブチレンオキシド基のほかに、こ
れらの基が１分子中に２種以上混在したものであっても
よく、またこれら基は脱水縮合によって導入されるため
、単量体Ａとしては、通常上記１種または２種以上のア
ルキレンオキシド基の繰り返し数の異なる混合物となっ
ている。

したがって、上記のｍおよびｎ値は各々これらの平均値
（至）および（ｎ）として表されるべきであり、前記実
数と表現しているのはこの理由によるものである。

このような単量体Ａの具体例としては、２−メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル（メタ）アクリレニド、２−エトキシエチル（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）ア
クリレート、２−プロピオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノプロビルエーテル（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールモノプロビ
ルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールモノプロビルエーテル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノプロビルエーテル（メタ）ア
クリレート、２−アセトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアセテート　（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールモノアセテート（
メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノア
セテート（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノアセテート（メタ）アクリレート、２−メトキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレ
ート、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル（メタ）アクリレート、２−エトキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル（
メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノエ
チルエーテル（メタ）アクリレート、２−プロピオキシ
プロビル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ−
ルモノブロビルエーテル（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アク
リレート、テトラプロピレングリコールモノプロピルエ
ーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、２−ア
セトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールモノアセテート　（メタ）アクリレート、ト
リプロピレングリコールモノアセテート（メタ）アクリ
レート、テトラプロピレングリコールモノアセテート（
メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノア
セテート　（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル
（メタ）アクリレート、ジブチレングリコール七ツメチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、トリブチレングリコ
ールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ
ブチレングリコール七ツメチルエーテル（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコールモノメチルエーテル（
メタ）アクリレート、２−エトキシブチル（メタ）アク
リレート、ジブチレングリコールモノエチルエーテル（
メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノエチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、テトラブチレングリ
コールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
ブチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリ
レート、２−プロピオキシブチル（メタ）アクリレート
、ジブチレングリコールモノブロビルエーテル（メタ）
アクリレート、トリブチレンゲリコールモノプロピルエ
ーテル（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコー
ルモノプロビルエーテル（メタ）アクリレート、ポリブ
チレングリコールモノプロビルエーテル（メタ）アクリ
レート、２−アセトキシブチル（メタ）アクリレート、
ジブチレングリコールモノアセテート（メタ）アクリレ
ート、トリブチレングリコールモノアセテート（メタ）
アクリレート、テトラブチレングリコールモノアセテー
ト（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ
アセテート（メタ）アクリレート、モノエチレンモノプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリ
レート、トリエチレンジプロピレングリコール七ツメチ
ルエーテル（メタ）アクリレート、モノエチレンモノプ
ロピレンモノブチレングリコールモノメチルエーテル（
メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレンポリブチレングリコールモノエチルエーテル（
メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリブチレングリ
コールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレンポリブロビレンボリブチレングリコールモノエ
チルエーテル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
　（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
　′メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモ
ノ　（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ　（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ　（
メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ　
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールモ
ノ　（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ　（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、テトラブチレングリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、モノエチレンモノプロピレングリコ
ールモノ　（メタ）アクリレート、トリエチレンジプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノエチ
レンモノプロピレンモノブチレンゲリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコ
ールモノ　（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリブ
チレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレンポリブチレングリコールモノ　（メタ）アクリ
レート、ポリエチレンポリプロピレンポリブチレングリ
コールモノ　（メタ）アクリレート、などがある。

また、共重合体ＡＢを得るために上記の単量体Ａととも
に用いられるビニル重合性単量体Ｂとしては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸２−ジエチルアミノエチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸２−ジメチルアミノエチル、ア
クリル酸２−ジエチルアミノエチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル類、クロトン酸メチル、クロトン酸エチ
ルなどのクロトン酸エステル類、イタコン酸メチル、イ
タコン酸エチルなどのイタコン酸エステル類、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸エス
テル類、フマール酸ジメチル、フマール酸ジエチルなど
のフラール酸エステル類、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、塩化ビニル、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ブタジェン、シ
クロヘキセン、アクリルアミド、アクリロニトリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、クロトン酸およびこれらの酸塩などがある。

なお、上記の（メタ）アクリレートとはアクリレートま
たはメタクリレートのいずれであってもよいことを意味
し、同様に（メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメ
タクリル酸のいずれであってもよいことを意味する。

ビニル重合性単量体Ｂは、防汚被膜に用途目的に応じた
種々の性能を付与するための改質成分として作用するも
のであるが、その使用量は単量体Ａに基づく親水性の効
果を勘案して適宜の範囲に設定される。一般には、単量
体Ａとの合計量中に占める単量体Ｂの割合が９０重量％
以下、好ましくは７０重量％以下であるのがよい。

重合体Ａおよび共重合体ＡＢは、上述の如き単量体Ａま
たはこれと単量体Ｂとを、ビニル重合開始剤の存在下、
常法に準じて溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合
などの各種方法で重合させることにより、得ることがで
きる。上記のビニル重合開始剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、トリフェニルメチルアゾベンゼンのよ
うなアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ジｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドのような過酸化物などを使用でき
る。

このような方法で得られる重合体Ａおよび共重合体ＡＢ
の重量平均分子量は、一般に１．　ＯＯＯ〜１．５００
，０００の範囲にあるのが望ましい。分子量が低すぎる
と、使用に耐える被膜の形成が難しく、またあまりに高
くなりすぎると被覆剤としたときの粘度が高くなりすぎ
るなどの不具合が出てくるため、好ましくない。

本発明においては、上記の反応硬化型シリコーンゴムと
上記の重合体Ａおよび／または共重合体ＡＢとを併用す
るが、その併用割合としては、両成分の機能をより良く
発揮させるために、両成分の合計量中に占める重合体Ａ
および／または共重合体ＡＢの割合が通常０．１〜７０
重量％、好ましくは０．５〜５０重量％となるようにす
るのがよい。

この割合が多くなりすぎると、両成分の相溶性が悪くな
り、正常な被膜が得られにくくなる。

本発明においては、上記の反応硬化型シリコーンゴムと
重合体Ａおよび／または共重合体ＡＢとの併用のみでも
すぐれた防汚効果を発揮できるが、これらとともに表面
滑性剤を必須成分のひとつとして用いることにより防汚
効果、特にその持続性をさらに一段と向上させることが
できる。

本発明に使用する表面滑性剤としては、被膜に表面滑り
性を付与するものとして知られる種々の物質があり、そ
の代表的な例を挙げれば、■ＪＩＳ−に２２３５に規定
される石油ワックス、■ＪＩｓ−に２２３１で規定され
る流動パラフィン、０２５°Ｃにおいて５５，０００セ
ンチストークス以下の動粘度を有するシリコーンオイル
、■−５℃以上の融点を有する炭素数８以上の脂肪酸お
よびそのエステル、■炭素数１２〜２ｏのアルキル基ま
たはアルケニル基を存する有機アミン、０２６℃におい
て６０，０００センチストークス以下の動粘度を有する
ポリブテンなどがある。

上記■の具体例としては、ＪＩＳ−に２２３５（７）１
２０Ｐ、１２５Ｐ、１３０Ｐ、１３５Ｐ、１４０Ｐ、１
４５Ｐ、１５０Ｐ、１５５Ｐなどのパラフィンワックス
、Ｊ　ＩＳ−に２２３５ノ１５０Ｍ、１６０Ｍ、１７０
Ｍ、１８０Ｍ、１９０Ｍなどのマイクロクリスタリンワ
ックスおよびＪＩＳ−に２２３５の１号、２号、３号、
４号などのペトロラタムなどがある。また、上記■の具
体例としては、ｌ５ＯＶＣＩＯ１ＩＳＯＶＧ１５、ｌ５
ＯＶＧ３２、Ｉ　５ＯＶＧ６８、ｌ５ＯＶＣ１００の各
相当品などが挙げられる。

上記■の具体例としては、信越化学工業■製の商品名Ｋ
Ｆ９６Ｌ−０，６５、ＫＦ９６Ｌ−２，０、ＫＦ９６−
３０、ＫＦ９６Ｈ−５０，０００、ＫＦ９６５、ＫＦ５
０、ＫＦ５４、ＫＦ６９、東芝シリコーン■製の商品名
ＴＳＦ４４０、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ
４３１．ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４０４、ＴＦＡ４２００
、ＹＦ３８６０、ＹＦ３８１８、ＹＦ３９６５、ＹＦ３
８４１、ＹＦ３９５３、ＴＳＦ４５１、ＴＳＦ４００、
ＦＱＦ５０１、東しシリコーン側製の商品名５Ｈ２００
，５）（５１０，，５Ｈ３５３１，５Ｈ２３０、ＦＳ１
２６５などがある。

なお、上記■のシリコーンオイルはジメチルシリコーン
オイルが最も一般的であるが、その他メチルフェニルシ
リコーンオイル、ポリエーテルシリコーンオイル、環状
ポリシロキサンオイル、アルキル変性シリコーンオイル
、メチル塩素化フェニルシリコーンオイル、高級脂肪酸
変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイルなどの
他のものであってもよい。

上記■の具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラウロレイン
酸、オレイン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、鯨油酸、
鯨油酸、ジュニペリン酸などが挙げられる。また、これ
らカルボン酸のエステルとしては、ステアリルステアレ
ート、ブチルラウレート、オクチルパルミテート、ブチ
ルステアレート、イソプロピルステアレート、セチルパ
ルミテート、セリルセロテート、ミリシルパルミテート
、メリシルメリセート、煎ろう、密ろう、カルナウバろ
う、モンタンろう、蟲ろう、トリステアリン、トルパル
ミチン、トリオレイン、ミリストジラウリン、カプリロ
ラウロミリスチン、ステアロパルミトオレイン、モノス
テアリン、モノパルミチン、ジステアリン、シバルミチ
ン、牛脂、豚脂、馬脂、羊脂、鱈肝油、ヤシ油、パーム
油、木ろう、カポック油、カカオ油、カカオ脂、支那脂
、イリッペ脂などがある。

上記■の具体例としては、ドデシルアミン、テトラデシ
ルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、
オレイルアミン、牛脂アルキルアミン、ココアルキルア
ミン、大豆油アルキルアミン、ジドデシルアミン、ジ牛
脂水素化アルキルアミン、ドデシルジメチルアミン、コ
コアルキルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミ
ン、ヘキサメチルジメチルアミン、オクタデシルジメチ
ルアミンなどがある。

上記■の具体例としては、日本油脂■製の商品名ニラサ
ンポリブテンＯＮ、０６Ｎ、０１５Ｎ、３Ｎ、５Ｎ、Ｉ
ＯＮ、３ＯＮ、２０ＯＮ、Ｏ３Ｈ。

０６ＳＨ，０１５ＳＨ，３ＳＨ，５ＳＨ，１０５Ｈ１３
０ＳＨ，２００Ｓ１（などがある。

本発明においては、上述の如き各種の表面滑性剤の中か
らその一種または二種以上を選択使用するが、その使用
量は、反応硬化型シリコーンゴムと重合体Ａおよび／ま
たは共重合体ＡＢとに基づく乾燥性、密着性などの性能
とさらに防汚性能とを勘案して、適宜の範囲に設定され
る。一般には、反応硬化型シリコーンゴムと重合体Ａお
よび／または共重合体ＡＢと表面滑性剤との合計量中に
占める表面滑性剤の割合が７０重量％以下、特に５０重
量％以下であるのが好ましい。

本発明の水中防汚被覆剤は、既述のとおり、反応硬化型
シリコーンゴムと重合体Ａおよび／または共重合体ＡＢ
とを必須成分として含むか、あるいはこれにさらに上記
の表面滑性剤を必須成分として含ませてなるものであり
、通常は有機溶剤にて希釈して用いられる。このため、
重合体′Ａおよび／または共重合体ＡＢを得るにあたっ
ての重合法としては、特に溶液重合法または塊状重合法
を採用するのが望ましい。溶液重合法では重合後の反応
溶液をそのままあるいは溶剤で希釈して使用に供するこ
とができるし、塊状重合法では重合後の反応物に溶剤を
加えて使用に供しうる。

上記目的で使用する有機溶剤としては、キシレン、トル
エンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン
などの脂肪族炭化水素系溶削、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル系溶剤、イソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコールなどのアルコール系溶剤、ジオキサン、ジ
エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ートなどのセロソルブ系溶剤などの単独もしくはこれら
の混合溶剤などが挙げられる。

このように希釈して用いられる本発明の水中防汚被覆剤
には、必要に応じて着色顔料、体質顔料、防食顔料、染
料、タレ止め剤、可塑剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤
、消泡剤、防汚剤などを加えても差し支えない。

本発明の水中防汚被覆剤を用いて海水に浸漬されるべき
物体の表面に防汚被膜を形成するには、たとえば溶液と
しての上記被覆剤を上記の物体表面に適宜の手段で塗布
したのち、常温下ないし加熱下で溶剤を揮散除去すると
ともに、シリコーンゴムを硬化させればよい。これによ
り親水性でかつ滑り性の良好な防汚被膜が均一に形成さ
れる。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明においては、反応硬化型シリコー
ンゴムと重合体Ａおよび／または共重合体ＡＢとを併用
したことにより、またこれら成分にさらに表面滑性剤を
加えたことにより、従来のシリコーンゴム単独ないしこ
れとシリコーンオイルやペトロラタムとの併用系に較べ
て、防汚効果のより大きい水中防汚被覆剤を提供できる
。

このため、本発明の水中防汚被覆剤は、これを水中生物
汚染の防止が必要な船底部、漁網や各種冷却水管などの
水中構造物、さらに海洋汚濁防止膜などに適用すること
によって、これら水中没水基材の生物付着汚染の防止に
大きく寄与させるこができる。

〔実施例〕

以下に、本発明を重合体の製造例、実施例および比較例
によって具体的に説明する。例中の部は重量部、粘度は
２５℃における泡粘度測定値、分子量はＧＰＣによる重
量平均分子量を表す。

製造例１〜７撹拌機付きのフラスコに、第２表の配合に準じて溶剤ａ
を仕込み、所定の反応温度に昇温させ、撹拌しながら単
量体Ａ、単量体Ｂおよび重合触媒ａの混合液をフラスコ
の中へ１０時間で滴下し、滴下終了後同温度で３０分間
保持した。ついで、溶剤すと重合触媒すとの混合物を２
０分間で滴下し、さらに同温度で５時間撹拌を続けて重
合反応を完結させた。最後に、希釈溶剤を加えて希釈し
、各重合体溶液■〜■を得た。

製造例８．９耐熱耐圧の容器中に、第２表の配合に準じて単量体Ａ、
単量体Ｂおよび重合触媒ａを仕込み、完全に密封して振
蕩しながら所定の反応温度に昇温させ、さらに同温度で
８時間振蕩を続けて反応を完結させた。つぎに、希釈溶
剤を加えて３時間振蕩して溶解し、重合体溶液■、■を
得た。

製造例１０撹拌機付きのフラスコに、第２表の配合に準じて溶剤ａ
、単量体Ａおよび重合触媒ａを仕込み、撹拌しながら所
定の反応温度に昇温させ、同温度で６時間撹拌を続けて
重合体溶液Ｘを得た。

なお、上記の製造例１〜１０で用いた単量体Ａ（Ａ　Ｉ
　〜Ａ　Ｉ　Ｏ）は、前記−数式（１）中のＸ、　ｍ、
　　ｎ。

Ｒが下記の第１表に示されるとおりの構造を有するもの
である。第１表中には、各単量体に含まれるアルキレン
オキシド基の種類を参考のために併記した。このうち、
ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド
基、ＢＯはブチレンオキシド基である。

ここで、単量体Ａｈはｍ＝２のＥＯとｍ＝３のＰＯとｍ
＝４のＢＯとが混在し、これらアルキレンオキシド基の
平均繰り返し数五＝１，２００における平均値として表
される苗が３．２となるものである。同様に、単量体Ａ
、はｍ＝２のＥＯとｍ＝４のＢＯとが混在し、これらア
ルキレンオキシド基の平均繰り返し数五＝２３における
平均値として表される苗が３となるもの、また単量体Ａ
、はｍ＝２のＥＯとｍ＝３のＰＯとが混在し、これらア
ルキレンオキシド基の平均繰り返し数五＝３２における
平均値として表される至が２．５となるもの、である。

実施例１〜１９反応硬化型シリコーンゴムおよび重合体溶液■〜Ｘを用
いて、つぎの第３表に示す配合組成（表中の数値は重量
％）により、２，０００ｒｐｍのホモミキサーで混合分
散して、１９種の水中防汚被覆剤を調製した。

なお、配合成分中、ＹＥ３０８５　（５０重量％トルエ
ン溶液）およびＹＥ５５０５　（５０重量％トルエン溶
液）は東芝シリコーン■製の、ＫＥ４５ＴＳ（５０重量
％トルエン溶液）およびＫＥ３４７５　（１００重量％
）は信越化学工業■製の、それぞれ反応硬化型シリコー
ンゴムの商品名である。

また、パラフィンワックス１２０Ｐおよびペトロラタム
１号はＪＩＳ−に２２３５の石油ワックスであり、ｌ５
ＯＶＧＩＯおよびｌ５ＯＶＧ６８はＪＩＳ−に２２３１
の流動パラフィンである。

さらに、ＫＦ−６９（信越化学工業■製の商品名〕およ
びＴＳＦ４３３　　（東芝シリコーン■製の商品名〕は
シリコーンオイルであり、ニラサンポリブチ７０６Ｎお
よび２０ＯＮ（日本油脂■製の商品名〕はポリブテンで
ある。

また、オイルブルー２Ｎ（オリエント化学■製の商品名
〕は染料、デイスパロン６９００７２０Ｘ〔橋本化成■
製の商品名〕およびアエロシール３００　〔日本アエロ
シール■製の商品名〕はいずれもタレ止め用添加剤であ
る。

比較例１〜４実施例１〜１９と同様にして、つぎの第３表に示す配合
組成からなる４種の水中防汚被覆剤を調製した。

以上の実施例１〜Ｉ９および比較例１〜４の各被覆剤に
つき、以下に示す方法で防汚性能試験を行った。

すなわち、サンドブラスト処理鋼板に予めタールビニル
系防錆塗料を塗布してなる塗装板（１００ｆｌＸ２００
ｆｌｘ　１ｍ）の両面に、各被覆剤を乾燥膜厚が片面１
２０μｍとなるようにスプレー塗りにより２回塗装して
、試験板を作製した。

この試験板につき、兵庫県洲本市由良湾にて、２４ケ月
の水中浸漬を行い、試験塗膜上の付着生物の占有面積（
付着面積）の割合を経時的に測定した。

第　　４　　表上記第４表の結果から明らかなように、実施例１．２，
５，６．９については、２４ケ月経過後になって僅かに
１％の体物付着が認められたが、１８ケ月までは生物の
付着は全く認められず、良好であった。また、実施例３
，４，７．８および１０〜１９においては２４ケ月経過
後においても生物の付着は全く認められず、極めて良好
であった。

これに対し、比較例１においては、３ケ月経過後に既に
生物の付着が認められ、比較例２〜４においても６ケ月
経過後には生物の付着が認められ、防汚性能としては不
良であった。

手続補正書

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応硬化型シリコーンゴムとつぎの一般式（１）； ▲数式、化学式、表等があります▼…（１）（ただし、式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは水
素原子、アルキル基またはアシル基、ｍは２〜４の実数
、ｎは１以上の実数である）で示される単量体Ａの一種
または二種以上の重合体、および／または上記単量体Ａ
の一種または二種以上とこれらと共重合しうるビニル重
合性単量体Ｂの一種または二種以上とからなる共重合体
とを必須成分とする水中防汚被覆剤。
（２）反応硬化型シリコーンゴムとつぎの一般式（１）； ▲数式、化学式、表等があります▼…（１）（ただし、式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは水
素原子、アルキル基またはアシル基、ｍは２〜４の実数
、ｎは１以上の実数である）で示される単量体Ａの一種
または二種以上の重合体、および／または上記単量体Ａ
の一種または二種以上とこれらと共重合しうるビニル重
合性単量体Ｂの一種または二種以上とからなる共重合体
と、表面滑性剤とを必須成分とする水中防汚被覆剤。