JPH03252462A - 持続性水中防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、付着生物、特に海中の付着生物が漁網、船
底、海水取水路壁などに付着するのを長期にわたって防
止するための持続性水中防汚剤に関する。

〔従来の技術〕

従来より、漁網、船底１、海水取水路壁などに付着生物
が付着しこれにより悪影響が生じるを防ぐため、付着生
物の付着を抑制する防汚剤が種々提案され、実際にも使
用されている。

たとえば、特開昭５８−１２０６７８号公報、特開昭５
９−１３３２６７号公報では、有機スズポリマーや亜酸
化銅の防汚有効成分と、特定の高分子化合物とを含有す
るビヒクルを含む防汚剤が提案されている。これらの防
汚有効成分は、海洋汚染の問題が生じるほど毒性が強く
、しかも、生体中に蓄積する性質を持っている。このた
め、特に養殖業においては、食用の養殖生物を扱う場合
、人体への影響が危惧される。他方、防汚剤を直接取り
扱う作業者への影響も特に危惧される。

そこで、低毒性で蓄積性のない防汚剤が望まれている。

低毒性防汚剤として、上記防汚有効成分を含有しない特
定の高分子重合体のみからなる被覆剤も提案されている
（特開昭６０−１７０６７３号公報参照）。この被覆剤
は、イガイ、フジッボ、カンザシゴカイ類、コケムシお
よび藻類等の著しい繁殖時期（太平洋の西日本沿岸海域
では通常８月〜１２月である）においては、その防汚効
果がはなはだ不充分であり、貝類等の付着を十分に抑制
することができないという欠点を有している。また、前
記被覆剤は、長期間（たとえば３か月以上）防汚効果が
持続しないという欠点も有しているこの発明の発明者ら
の一部は、先に、低毒性であり生分解性の良好な特定の
高級脂肪族アミン化合物が優れた防汚効果を有すること
を見出し、このアミン化合物と特定の共重合体からなる
膜形成剤とを含有してなる持続性水中防汚剤をすでに提
案している（特開平１−１０３６７２号公報参照）　。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、いま述べた持続性水中防汚剤も、さらに長期間
（たとえば６か月以上）の防汚効果については、まだ十
分満足できるものではなかった。

このような長期間においては、海水の温度が太き（変動
し、これに伴って、防汚剤からの防汚有効成分の溶出度
合も大きく変動し、防汚効果の大小をもたらす。通常は
、生物活動の活発な夏期に防汚有効成分の溶出性が高ま
るよう、防汚剤が調製されている。しかし、冬期には、
付着生物が全く活動しないわけではなく、夏期および冬
期の両方において同様の防汚効果を発揮する防汚剤が求
められている。

そこで、この発明は、防汚有効成分として低毒性でかつ
蓄積性のない薬剤を用いることにより人体および環境へ
の悪影響を防ぎ、しかも、季節により防汚有効成分の溶
出性があまり変動せず、長期間にわたって防汚効果を安
定して発揮することができる持続性水中防汚剤を提供す
ることを課題とする。

（課題を解決するための手段〕 上記課題を解決するために、この発明にかかる持続性水
中防汚剤は、下記の単量体（Ａ）、（ト））および（Ｃ
）を重合して得られる平均分子量５０００〜５０万の共
重合体を含有するものである。同共重合体を得るための
単量体成分は、単量体（Ａ）６０〜９４重量％、単量体
（８）１〜５Ｍ量％および単量体ＴＯ５〜３９重量％（
ただし、（Ａ）、（ト））および（Ｃ）の合計量は１０
０重量％である。）である。

（Ａ）一般式（Ｉ）； （ただし、（１）式中、Ｒ′は水素またはメチル基、Ｒ
２は飽和または不飽和の高級脂肪族炭化水素基、Ｒ″は
水素または飽和もしくは不飽和の低級脂肪族炭化水素基
、Ｒ４は水素、飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基
、または、アミノ基で置換された飽和もしくは不飽和の
低級脂肪族炭化水素基（ただし、アミノ基の水素が飽和
または不飽和の低級脂肪族炭化水素基で置換されていて
もよい。）である。） で表される単量体。

（Ｂ）　　一般式（ＩＩ）；Ｒ’ ＣＨ，＝４−ｃｏｏ　（Ｘ）　、　Ｒ’（ただし、（Ｉ
［）式中、Ｒ’は水素またはメチル基、Ｘは全アルキレ
ンオキシド残基の合計重量Ｃご対して５０重量％以上の
エチレンオキシド残基を含んでなる炭素数２〜４のアル
キレンオキシド残基、ｎは１〜１００の整数、Ｒ６は水
素または炭素数１〜５の炭化水素基である。） で表される単量体。

（ａ　一般式（ｍ）；Ｒ’ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ’ （ただし、（Ｉ［Ｉ）式中、Ｒ７は水素またはメチル基
、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基である。）で表さ
れる単量体。

上記単量体（４）は、一般弐Ｎ）で表される、（メタ）
アクリル＃＆（アクリル酸および／またはメタクリル＠
）の第４級アンモニウム塩である。ただし、通常の第４
級アンモニウム塩は、Ｎ原子に対して４つの炭化水素基
が共有結合して１価の陽イオンを形成しているが、ここ
で用いる第４級アンモニウム塩は、Ｎ原子に対してＸ個
（ｘ＝１ないし３の整数）の水素および（４−ｘ）個の
炭化水素基（ただし、Ｘが１または２の場合には、１つ
の炭化水素基はアミノ基で置換されていてもよい）が共
有結合して１価の陽イオンを形成している。Ｎ原子と共
有結合している基Ｒｔ　、　ＲｌおよびＲ４はそれぞれ
下記のとおりである。

基Ｒ２は、高級脂肪族炭化水素基であり、飽和および不
飽和のいずれでもよい。

基Ｒ８は、水素または低級脂肪族炭化水素基であり、同
炭化水素基は飽和および不飽和のいずれでもよい。

基Ｒ４は、水素、脂肪族炭化水素基、または、アミノ基
で置換された低級脂肪族炭化水素基（ただし、アミノ基
の水素が低級脂肪族炭化水素で置換されていてもよい。

）であり、基Ｒ４が脂肪族炭化水素基である場合、低級
および高級のいずれでもよい。ここに挙げた低級または
高級脂肪族炭化水素基は飽和および不飽和のいずれでも
よい。

基Ｒ”　、Ｒ”およびＲ４が上述の基以外では良好な防
汚効果が得られない。

上記低級脂肪族炭化水素基とし、では、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシ
ル基などの飽和炭化水素基；エチニル基、プロペニル基
、ブテニル基、エチニル基およびプロピニル基などの不
飽和炭化水素基などが挙げられる。

上記高級脂肪族炭化水素基としては、炭素数１２〜２０
の脂肪族炭化水素基が挙げられる。

なお、基Ｒ８およびＲ４の両方が高級脂肪族炭化水素基
である場合、互いに同じでもよく異なっていてもよい。

また、基Ｒ８およびＲ４の両方が低級脂肪族炭化水素基
である場合、互いに同じでもよく異なっていてもよい。

単量体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸と下記一般式（Ｉ
Ｖ）で表される高級脂肪族アミンとの中和塩である。こ
のように高級脂肪族アミンは、重合前に単量体と中和塩
を生成させておく方が、重合後に共重合体と中和塩を生
成させるよりも、樹脂基体とより強固に、安定に結合す
るようになる。

（ただし、（ＩＶ）式中、Ｒ’　、Ｒ”およびＲ４はそ
れぞれＣＩ）式のものと同じである。）この中和反応は
、たとえば、所定量の容器に高級脂肪族アミンを入れ、
十分に攪拌しながら、等モルの（メタ）アクリル酸を添
加し、中和塩を生成させるという通常のやり方で行われ
る。

上記式（ＩＶ）で表される高級脂肪族アミンの具体例と
しては、たとえば、ドデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オレイ
ルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミ
ン、牛脂アルキルアミン、ヤシアルキルアミンなどの第
１級アミン；ジ（ドデシル）アミン、ジ（オクタデシル
）アミン、ジ（オレイル）アミン、ジ（牛脂アルキル）
アミン、ジ（ヤシアルキル）アミン、ドデシルテトラデ
シルアミン、ドデシルオクタデシルアミン、ドデシルオ
クタデシルアミン、テトラデシルヘキサデシルアミン、
テトラデシルオクタデシルアミン、ヘキサデシルオクタ
デシルアミン、ドデシルオレイルアミン、ドデシルメチ
ルアミン、オレイルエチルアミン、ヘキサデシルメチル
アミン、オクタデシルメチルアミン、牛脂アルキルメチ
ルアミン、ヤシアルキルアミン、ヘキサデシルブチルア
ミン、ヤシアルキルプロピルアミンなどの第２級アミン
；ドデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、オクタデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチ
ルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、ヤシアルキル
ジメチルアミン、ジドデシルメチルアミン、ジオクタデ
シルメチルアミン、ジ牛脂アルキルメチルアミン、ジ（
ヤシアルキル）メチルアミン、ドデシルテトラデシルメ
チルアミン、ドデシルヘキサデシルメチルアミンドデシ
ルオクタデシルメチルアミン、テトラデシルヘキサデシ
ルメチルアミン、テトラデシルオクタデシルメチルアミ
ン、ヘキサデシルオクタデシルメチルアミン、ドデシル
メチルプロピルアミン、ヘキサデシルメチルエチルアミ
ン、牛脂アルキルエチルプロピルアミン、牛脂アルキル
ジエチルアミン、牛脂アルキルジプロピルアミン、牛脂
アルキルジブチルアミン、牛脂アルキルメチルヘキシル
アミン、ヤシアルキルジペンチルアミン、ヤシアルキル
ジへキシルアミンなどの第３級アミン；ドデシルトリメ
チレンジアミン、ヘキサデシルトリメチレンジアミン、
オクタデシルトリメチレンジアミン、牛脂アルキルトリ
メチレンジアミン、ヤシアルキルトリメチレンジアミン
、牛脂アルキルメチレンジアミン、ヤシアルキルエチレ
ンジアミン、Ｎ−牛脂アルキルーＮ′−ジメチルトリメ
チレンジアミン、Ｎ−ヤシアルキル−Ｎ′ジブチルトリ
メチレンジアミンなどのジアミン等が挙げられる。これ
らのアミン類のうち、「ヤシアルキル（・・・）アミン
」、「牛脂アルキル（・・・）アミン」とは、そのアミ
ンがヤシ油もしくはヤシ脂肪、牛脂等から公知の手段に
より製造された前述の式（ＴＶ）における基Ｒ”および
／またはＲ４が炭素数１２〜２０の範囲の飽和または不
飽和の脂肪族炭化水素基のものがその主要成分を占める
アミンの混合物（混合アルキルアミン）であることを意
味する。高級脂肪族アミンとしては、式（■）で表され
る化合物のうちのいずれか１つが単独で使用されたり、
あるいは、２以上が併用されたりする。

単量体（Ａ）としては、上記（Ｉ）式で表されるものに
おいて、基Ｒ′が水素またはメチル基、基Ｒ３が炭素数
１２〜２０の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、基
Ｒ８が水素または炭素数１〜６のアルキル基、基Ｒ４が
水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１２〜２０の
飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、または、アミ
ノ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基（ただし、
アミノ基の水素が炭素数１〜６のアルキル基で置換され
ていてもよい。）である化合物を用いるのがよい。この
ような化合物は工業的に比較的安価に入手しやすいから
である。

上記単量体（ト））は、その構造中に、炭素数２〜４の
アルキレンオキシド残基Ｘを含んでいる（メク）アクリ
ル酸エステルである。アルキレンオキシド残基Ｘの具体
例としては、たとえば、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド
などがあるが、アルキレンオキシド残基金体の合計重量
に対して、５０重量％以上、１００重量％以下のエチレ
ンオキシド残基を含んでいる必要がある。エチレンオキ
シド残基が５０重量％未満だと、得られた共重合体の疎
水性が大となり、防汚有効成分の溶出性の変動が起こり
やすいという問題がある。アルキレンオキシド残基Ｘの
繰り返し数ｎは１〜１００の整数である。ｎが１００を
越えると、他の単量体との共重合性に乏しくなり目的と
する共重合体が得にくいという問題がある。また、アル
キレンオキシド残基Ｘの炭素数が２未満だと、得られた
共重合体の親水性が強くなり防汚有効成分が溶出しやす
くなり、４を越えると、得られた共重合体の疎水性が大
となり防汚有効成分の溶出性の変動が起こりやすかった
り、単量体が入手しにくかったりするという問題がある
。基Ｒ°は水素または炭素数１〜５の炭化水素基である
。基Ｒ′の炭素数が５を越えると、得られた共重合体の
疎水性が大となり防汚有効成分の溶出性の変動が起こり
やすかったり、単量体が入手しにくかったりするという
問題がある。基Ｒ６の具体例としては、たとえば、水素
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基などのアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基などのアルケニル基などである。

上記単量体（ａは、一般式（ｍ）で表される（メタ）ア
クリル酸エステルである。（■）式中、基Ｒ°は炭素数
１〜２０の炭化水素基である。基Ｒ１の炭素数が２０を
越えると、得られた共重合体の疎水性が大となり防汚有
効成分の溶出性の変動が起こりやすいという問題がある
。基Ｒ０の具体例としては、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアル
キル基；フェニル基、ナフチル基、オクチルフェニル基
、ノニルフェニル基などのアラルキル基；シクロヘキシ
ル基などの環状アルキル基などがある。

なお、この発明で用いる共重合体は、この発明の持続性
水中防汚剤が対象物に塗布されて形成する皮膜の性能を
整えるなどのために必要に応じて、上記（４）、ＣＢ）
および（ａ以外のビニル系単量体の）も用いて作られて
もよい。単量体（至）の具体例としては、たとえば、（
メタ）アクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、α−
シアノアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸（無水物でもよい）；ドデセン
、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジェン、ビニル
トルエン等の不飽和炭化水素；塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのハロゲン化不飽和炭化水素；酢酸ビニル、ビ
ニルブチレートなどのビニルエステル；メチルビニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテルドデシルビニルエーテ
ルなどのビニルエーテル；アクリロニトリル等が挙げら
れる。

上記単量体（Ａ）〜■）としては、それぞれ、１つの化
合物が単独で用いられてもよく、２以上の化合物が併用
されてもよい。

上記単量体（Ａ）、（８）および（Ｃ）の使用割合は、
これらすべての合計重量１００重量％に対して、単量体
（Ａ）６０〜９４Ｍ量％、単量体（８）１〜５重量％、
単量体（０５〜３９重量％である。また、単量体いは、
この発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて用いら
れ、（４）〜（至）の合計重量１００重量％に対して、
単量体の）１０重量％以下の割合で用いるのが好ましい
。単量体（Ａ）の使用割合が上記下限よりも少ないと充
分な高級脂肪族アミンの含有量が得られないという問題
があり、上記上限よりも多いと成膜性が不良であり、防
汚効果の持続性が低下し好ましくない。単量体（ト））
の使用割合が上記下限よりも少ないと共重合体自体の海
水への親水性が劣り、防汚有効成分の溶出性が低下して
長期間の防汚効果が得られず、上記上限よりも多いと親
水性が高すぎて短期間で防汚膜が海水に熔解して長期間
の防汚効果が得られないため通さない。単量体（Ｃ）の
使用割合が上記下床よりも少ないと成膜性が不良であり
、適度な疎水性を付与できずに長期間の防汚効果が得ら
れず、上記上限よりも多いと疎水性が高くなり、防汚膜
の溶出性が低下し長期間の防汚効果が得られない。

これらの単量体（５）、（８）、（Ｃ）および必要に応
じて使用されるの）からなる単量体成分を重合して、平
均分子量５０００以上、５０万以下の共重合体を得る。

共重合体の平均分子量が５０００未満だと海水中で被覆
剤の形態を維持できないという問題があり、５０万より
も大きいと防汚剤が高粘度となり作業性が著しく劣ると
いう問題がある。

このような共重合体は、たとえば、重合開始剤を用いて
公知の方法により上記単量体（Ａ）〜■を上記割合で混
合してなる単量体成分を共重合させることにより製造さ
れる。共重合は、溶媒中での重合や塊状重合等の方法に
より行うことができる。

溶媒中での重合は、回分式でも連続式でも行うことがで
き、その際使用される溶媒としては、たとえば、水；メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エ
トキシエタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素
類；ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ジオキャン等
の複素環式化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が
挙げられる。重合開始剤としては、たとえば、過硫酸ア
ンモニウムや過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；ベンゾイ
ルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド等のパーオキシド；クメンハイドロパーオ
キシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスイソフタロニトリル、アゾビスジメ
チルバレロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等が用いられ
る。この際、アミン化合物等の促進剤を併用することも
できる。重合温度は、用いられる溶媒や重合開始剤によ
り適宜設定されるが、通常０〜１２０℃の範囲内で設定
される。塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；
クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド
；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を用い
、５０〜１５０℃の温度範囲内で行われる。

この発明の持続性水中防汚剤は、通常、このようにして
得られた共重合体を適当な溶媒に溶解し、溶液の形で調
製される。溶媒としては、たとえば、メタノール、エタ
ノール、キシレン、トルエン、灯油、メチルイソブチル
ケトン、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ナフサ、
メチルセロソルブなどが用いられるが、これ以外にも塗
料の分野で用いられる種々の溶媒が使用でき、また、水
が含まれていても良い。固形分濃度２０〜５０重量％程
度となるようにするのが成膜性、膜強度等の点で好まし
い。このようにして調製された溶液は、塗布作業時に取
り扱いやすく、余分に付着するのが避けられ、コストの
低減が可能になる。

このように、この発明の水中防汚剤は、適当な溶媒に溶
解してそのまま使用できるのであるが、ビヒクル、顔料
、可塑剤、界面活性剤、溶剤または希釈剤などとともに
配合されて防汚塗料を調製することも可能である。この
場合、水中防汚剤は、塗料全体に対して、１０〜６０重
量％となるように使用するのが適当である。上記ビヒク
ル、顔料、可塑剤、界面活性剤、溶剤または希釈剤など
としては、塗料に用いられうるものであれば特に制限は
なく、適宜使用することができる。

この発明の持続性水中防汚剤は、対象物に応じて浸漬、
ハケ塗り、スプレーなど適宜の塗装方法を利用して塗布
し、常温でまたは加熱により乾燥し、必要に応じて焼付
を行い、対象物表面に皮膜を形成、する。形成された皮
膜は、対象物との良好な密着性を示し、自然の海の中で
も１２か月以上脱落することな（付着し続ける。そして
、その間、付着生物の付着を防くのである。

前記対象物としては、定置網、養殖用網などの漁網、船
底、海水取水路壁、更に、海水を使用する冷却水系内の
各種構造物や橋梁等の各種水中構造物などがある。

〔作　　　用〕

上記特定の単量体（４）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に
応じて使用される（至）を上記特定の割合で重合して得
られる平均分子量５０００〜５０万の共重合体は、低毒
性の防汚有効成分である高級脂肪族アミンの（メタ）ア
クリル酸塩を単量体成分として含んでおり、しかも、ア
ルキレンオキシド残基Ｘを特定の割合で含有する（メタ
）アクリル酸エステルを特定の割合で有する。このため
、高級脂肪族アミンが樹脂基体と強固に安定に結合して
おり、高級脂肪族アミンの水中への溶出が長期間にわた
って徐々に起こり、しかも、この溶出性が水温の変動に
あまり影響を受けず安定しているのである。

〔実　施　例〕

以下に、この発明の具体的な実施例および比較例を示す
が、この発明は下記実施例に限定されない。

一実施例１− 温度計、攪拌機、２本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにキシレン４５ｇ、２−エ
トキシエタノール７．５ｇ、イソプロピルアルコール７
．５ｇ、アクリル酸ドデシルアミン塩６０．５　ｇ、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２．８ｇ、メチルメタ
クリレート２２．６　ｇおよび２−エチル〜キシルアク
リレ−）　１４．１　ｇを仕込み、攪拌しながらフラス
コ内を窒素置換し、窒素気流下で６０℃に加熱した。そ
の後、窒素気流下で同じ温度に維持しながら、フラスコ
内の液体に対して、２本の滴下ロートのうちの一方から
、キシレン９０ｇ、２−エトキシエタノール１５ｇ、イ
ソプロピルアルコール１５ｇ、アクリル酸ドデシルアミ
ン塩６０．５　ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
２．８ｇ、メチルメタクリレート２２゜６ｇおよび２−
エチルへキシルアクリレート１４゜１ｇからなる単量体
混合溶液を６０分かけて滴下し、同時にもう一方の滴下
ロートからキシレン１３．７ｇ、２−エトキシエタノー
ル２．３ｇ、イソプロピルアルコール２．３ｇおよびア
ゾビスジメチルバレロニトリル１．７ｇからなる重合開
始剤溶液を１８０分かけて滴下した。滴下終了後、フラ
スコ内を９０℃に加熱し、同温度で６０分間維持して重
合を完了させた。得られた共重合体の溶液は固形分５０
重量％、得られた共重合体の平均分子量は、ポリスチレ
ンを標準としたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）
分析の結果、１２．５万であった。

重合完了後、フラスコの内容物を冷却してから、キシレ
ン１２６．３ｇを加え、２時間攪拌した。

これにより、水中防汚剤Ａの溶液を得た。

一実施例２〜１２および比較例１〜６−実施例１におい
て、第１表に示す各成分を同表に示す割合で用いたこと
以外は、実施例１とまったく同様にして重合を行い、水
中防汚剤Ｂ−Ｒを得た。

なお、水中防汚剤Ａ−Ｌはこの発明にかかる持続性水中
防汚剤、水中防汚剤Ｍ−Ｒは比較用水中防汚剤である。

第１表には、得られた共重合体の平均分子量も併記した
。

第１表中、モノマ一種（Ａｌｔｌ！のアミン種の記号は
、Ａ１；ドデシルアミン Ａ２・オクタデシルアミン Ａ３・ジ（ドデシル）アミン Ａ４・ジ（オクタデシル）アミン Ａ５；Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミンＡ６・ＮＮ−ジ
メチルオクタデシルアミンＡ７・Ｎ−ドデシルトリメチ
レンジアミンＡ８　ｉＮ−オクタデシルトリメチレンジ
アミンＡ９；牛脂アルキルアミン（牛脂アルキル；炭素
数１２〜２０の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基） Ａ１０．Ｎ−メチルエチルドデシルアミンＡｌｌ；）リ
エチルアミン を示し、 ＡＡ塩；アクリル酸の上記アミン塩 ＭＡＡ塩；メタクリル酸の上記アミン塩ＭＡＡ　；メタ
クリル酸 を示す。モノマ一種（Ｂｌ欄の記号は、ａ；２−ヒドロ
キシエチルアクリレートｂ；メトキシＰＥＧ　（９）ア
クリレートＣ；メトキシｐｐｃ　（３）−ＰＥＧ　（９
）メタクリレート ｄ：ｎ−プロポキシＰＥＧ　（Ａ５）アクリレートＣ；
メトキシＰＥＧ　（Ａ３）メタクリレート（ただし、Ｐ
ＥＧはポリエチレングリコール、ＰＰＧはポリプロピレ
ングリコールを示し、丸かっこ内の数字は付加モル数を
示す。） を示す。モノマ一種（Ｃ）ｔｉｉｌおよびａ欄の記号は
、ＭＡ；メチルアクリレート ＢＡ；ブチルアクリレート ２ＥＨＡ、２−エチルへキシルアクリレートＤＡ；ドデ
シルアクリレート ＳＡ；ステアリルアクリレート ＭＭＡ　；メチルメタクリレート ＴＢＭＡ　；　ｔ−ブチルメタクリレートＤＭＡ　；ド
デシルメタクリレート Ｓｔ−スチレン を表す。

実施例および比較例で得られた水中防汚剤Ａ〜Ｒを用い
て下記の防汚性能評価試験を行った。

１＋− 試験網として、ポリエチレン製の養殖いけす用網（１０
０本、５節、４ＱａａＸ５Ｑｃｍ、６０ｇ）を用いた。

各水中防汚剤に試験網を浸漬した後、３日間風乾した。

この場合、浸漬前後の重量差により算出した水中防汚剤
の付着量を次のようにコントロールした。すなわち、試
験網に付着した水中防汚剤が含有する単量体（Ａ）の構
造部分の量が同一の重量εこ対して８．５〜９．５重量
％になるようにした。

水中防汚剤を付着させた試験網を徳島県沖の筏に海面下
１．０〜１．５ｍの深さになるように吊るして、定期的
に防汚効力の評価を実施した。

防汚効力は、試験網の面積（４０ＣＩＩＩＸ６０ＣＩ１
１）に対して、付着生物が占有する面積の比率で評価し
た。その評価結果を第２表に示した。浸漬時期は、低水
温期と高水温期とでは付着生物種および量が大きく異な
るため、４月１日と８月１日にそれぞれ同一サンプルで
浸漬を開始し、海水温度等による溶出性の変動も確認し
た。

第２表にみるように、実施例の水中防汚剤Ａ〜Ｌは、浸
漬開始後１２か月でも防汚効果を示しているのに対し、
比較例の水中防汚剤Ｍ−Ｒは浸漬開始後３〜６か月で防
汚効果がかなり低下しており、１２か月だと全（防汚効
果がなくなっている。また、実施例における浸漬開始後
６か月の防汚効果が、比較例における浸漬開始後３か月
の防汚効果と同等以上に優れている。浸漬開始時期が違
っていても、実施例のものは、比較例のものに比べて、
防汚効果が安定しており、しかも、格段に優れている。

また、実施例の水中防汚剤Ａ−Ｌは、漁網防汚剤として
用いると、漁網への浸透性、液切れが良好となり、防汚
塗料として用いると、液ブレがなく、伸びが良好となり
塗布作業性が優れている。

〔発明の効果〕

この発明にかかる持続性水中防汚剤は、以上に述べたよ
うなものであり、低毒性で蓄積性のない防汚有効成分を
長期間にわたって徐々に溶出し防汚性能を示し、しかも
、季節により水温が変動しでもその防汚性能が安定して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記の、単量体（Ａ）６０〜９４重量％、単量体（
   Ｂ）１〜５重量％および単量体（Ｃ）５〜３９重量％（
   ただし、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１
   ００重量％である。）からなる単量体成分を重合して得
   られる平均分子量５０００〜５０万の共重合体が含有さ
   れてなる持続性水中防汚剤。 （Ａ）一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、（ I ）式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基
   、Ｒ＾２は飽和または不飽和の高級脂肪族炭化水素基、
   Ｒ＾３は水素または飽和もしくは不飽和の低級脂肪族炭
   化水素基、Ｒ＾４は水素、飽和もしくは不飽和の脂肪族
   炭化水素基、または、アミノ基で置換された飽和もしく
   は不飽和の低級脂肪族炭化水素基（ただし、アミノ基の
   水素が飽和または不飽和の低級脂肪族炭化水素基で置換
   されていてもよい。）である。） で表される単量体。 （Ｂ）一般式（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、（II）式中、Ｒ＾５は水素またはメチル基、
   Ｘは全アルキレンオキシド残基の合計重量に対して５０
   重量％以上のエチレンオキシド残基を含んでなる炭素数
   ２〜４のアルキレンオキシド残基、ｎは１〜１００の整
   数、Ｒ＾６は水素または炭素数１〜５の炭化水素基であ
   る。） で表される単量体。 （Ｃ）一般式（III）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、（III）式中、Ｒ＾７は水素またはメチル基
   、Ｒ、は炭素数１〜２０の炭化水素基である、）で表さ
   れる単量体。 ２　（ I ）式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、Ｒ＾
   ２は炭素数１２〜２０の飽和または不飽和の脂肪族炭化
   水素基、Ｒ＾２は水素または炭素数１〜６のアルキル基
   、Ｒ＾４は水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１
   ２〜２０の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、ま
   たは、アミノ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基
   （ただし、アミノ基の水素が炭素数１〜６のアルキル基
   で置換されていてもよい。）である請求項１記載の持続
   性水中防汚剤。