JPH01250366A - ２−フェノキシピリミジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な２−フェノキシピリミジン誘導体及びこ
れを有効成分として含有する水田、＃及び非ａ耕地に適
用できるｖｒｘ剤に関するものである。

（従来の技術） これまで除草剤として２−フェノキシピリミジン誘導体
が有効であることが知られている〔特開昭５４−５５７
２９号公報明細書及びアグリカルチュラル・アンド・バ
イオロジカル・ケミスト９４３０巻、９号、８９６頁（
１９６６年）〕。

（発明が解決しようとする課Ｍ） しかし、これらの公報明細１に記載された化合物は一年
生ｍｓに対する除草活性が弱く、シかも多年生雑草に対
しては殆ど除草活性を示さないという欠点を有している
。

本発明者らは２−フェノキシピリミジン誘導体について
除草活性の優れ１作物に対する安全性の高い化合物の開
発を目的に鋭意研究した結果、ピリミジン環にジフェニ
ルエーテルがエーテル結合した本発明化合物が一年生雑
草はもとより多年生雑草、特にハマスゲに対して優れた
除草効果を示すとともに１作物に対する安全性が高いこ
とを見出し本発明を完成した。

（ＲＭを解決するための手段） 本発明のピリミジン誘導体は −線式 （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ア
ルコキシＪｋを示し、ｎは０．１又は２を示し、Ｒ１は
水素原子、又はベンジル基を示す、）にて表される。

−■−記の一般式でＸのハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩メ・Ｉ原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ
る。低級アルキルＪ、ＩＩとしては、炭素数１〜４の直
航又は枝分かれしたアルキル基１例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、５ｅｅ−ブチル基、　ｔａｒｔ−ブチル基が挙
げられる。また低級アルコキシ基としては炭素数１〜４
の直鎖又は枝分かれしたアルコキシ基１例えばメトキシ
Ｊ１ζ、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基
、ブトキシ基、インブトキシ基、５ｅｔ−ブブトキシｎ
、　ｔａｒｔ−ブトキシノ人が挙げられる。

次に前記−線式で表される本発明化合物を第１表に例示
する。尚、化合物番号は以後の記載において参照される
。

本発明化合物は次の方法によって製造することができる
。

（Ａ法） （ｎ）　　　　　　　　　　　　　（ｆｌｕ）（［［ｌ
）　　　　　　　　　　　　　（１）（式ｒ１コ、Ｒ３
は低級アルキル基、２−　（トリメチルシリル）エチル
基又はベンジル基を示し、Ｍはアルカリ金属又は、アル
カリ土類金属を示し、又は前記と同じ意味を示す、）−
線式（１’）で表される本発明化合物は、−線式〔■〕
で表される化合物を塩基の存在下、極性溶媒、水又は極
性溶媒と水との混合溶媒中、室温乃至ＷＩＩＸの沸点の
駄度範囲で０゜５〜３６時間反応させ一般式［１０］で
表される化合物を製造した後、この化合物を塩析するこ
とによって製造することができる。ここに使用される溶
媒としては例えばメタノール。

エタノール、２−プロパツール、等のアルコール系溶媒
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒が挙
げられる。

また塩基としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等
の炭酸温順、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化金属類が挙げられる。

また−線式〔■〕においてＲ′がベンジル基を示す場合
は、水素による接触還元法により一般式（１）で表され
る化合物を製造することもできる。更に一般式〔■〕に
おいてＲ２が２−（トリメチルシリル）エチル基を示す
場合はテトラブチルアンモニウムフルオライドと反応さ
せることにより一般式（１）で表される化合物を製造す
ることもできる。

ＣＢ法） （ＩＶ）　　　　　　　　　（Ｖ） （Ｖｌ） （式中、Ｙはハロゲン原子、アルキルスルホニル基、ベ
ンジルスルホニル基又は置換ベンジルスルホニル基を示
しを示し、Ｒ″、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を示す、）
本発明化合物の中で、−線式（ＶＩ）で表される化合物
は一般式（ＩＶ〕で表される化合物と一般式ＥＶ）で表
される化合物とを塩基の存在下、好ましくは溶媒中で、
室温乃至溶媒の沸点の温度範囲で１〜２４時間反応させ
ることにより製造することができる。熱溶媒下で反応を
行う場合は塩基として無水炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属の炭酸塩等を使用して１２０〜１６０℃温度範囲
で反応させることもできる。

ここで使用できる溶媒としては例えばベンゼン、トルエ
ン。

キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタ
ノール。

２−プロパツール、等のアルコール系溶媒、エチルエー
テル。

イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１．４−
ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスル示キシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル及び水等が挙げられる。また塩基
としては金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金
属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カル
シウム等の水素化アルカリ金属及び水素化アルカリ土類
金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム。

炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭ａ塩類、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化金属類が
挙げられる。

以下余白 次に１本発明化合物の製造法を実施例を挙げて説明する
。

実施例１ ２−（４−クロロフェノキシ）−６−（４，６−シメト
キシビリミジンー２−イル）オキシ安息香酸ベンジルの
合成２−（４−クロロフェノキシ）サリチル酸ベンジル
（４゜６ｇ）、４．６−シメトキシー２−メチルスルホ
ニルピリミジン（３，３ｇ）及び炭酸カリウム（２，０
ｇ）をジメチルホルムアミド（２０ｍ１１）に懸濁し、
１００℃で２時間加熱撹拌した。冷却後１反応液を水に
注ぎ、エーテルで抽出した。

抽出液は飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーでＭ！１し目的化合物（４，
９ｇ）を得た。

屈折ｓｓｎゼ＝１．５９２０ 実施例２ ２−　（３，５−ジメトキシフェノキシ）−６−（４，
６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキシ安息香酸
の合成１０％パラジウムチャコール（０，５ｇ）をメタ
ノール（１５０ｍＧ）及び酢酸（１０ｍｆｆｉ）に懸濁
後、２−　（３，５−ジメトキシフェノキシ）−６−（
４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ安息
香酸ベンジル（５，６ｇ）を加え、常圧上接触還元を行
った。水素の吸収が止んだところで触媒を濾別し、濾液
を濃縮した。残渣をエーテルに溶解後。

エーテル層を水洗、乾燥し溶媒を減圧下に留去して目的
化合物を白色結晶（４，０ｇ）として得た。

融点１３２〜１３４℃ 実施例３ ２−（３−フルオロフェノキシ）−６−（４，６−シメ
トキシピリミジンー２−イル）オキシ安息１！）酸の合
成２−（３−フルオロフェノキシ）−６−（４，６−シ
メトキシビリミジンー２−イル）オキシ安息香酸２−（
トリメチルシリル）エチル（４，９ｇ）をジメチルホル
ムアミド（３０ｍ９）に溶解後、テトラブチルアンモニ
ウムフルオライド（９，５ｇ）加え、１５分間室温で撹
拌した０反応液を水に注いだ後、少量の飽和破着水素カ
リウム水溶液を加え、エーテルで抽出した。抽出液を水
洗し、乾燥後、溶媒を減圧下に留去して目的化合物（３
，５ｇ）を得た。

融点１１６〜１１７℃ 本発明の除草剤は本発明化合物を有効成分として含有し
てなる０本発明化合物を除草剤として使用する場合、化
合物のみ又はこれに農薬の製剤化に際し通常用いられる
担体、界面活外周１分散剤、補助剤等を配合して、水和
剤１粒剤、乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤して使用す
ることができる。

ここで担体としてはジ−クライト、タルク、ベントナイ
ト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バ
ーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、深索等の固体担
体及び２−プロパツール、キシレン、シクロヘキサノン
、メチルナフタレジ等の液体担体等が挙げられる。界面
活性剤及び分散剤としてはアルコール硫酸エステル塩、
アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩
、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル。

ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等が挙
げられる。補助剤としてはカルボキシメチルセルロース
、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等が挙げられ
る。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか又
は直接施用する。

本発明の除草剤は畑地において雑草の発芽前又は発芽後
に土壌処理又は草葉に処理する。また、水田においても
雑草の発芽前又は発芽後に湛水土壊処理又は茎葉に処理
する０本発明の除草剤は有効成分で１０アール当り０．
０１　ｇ〜１−施用する。また植物茎葉に散布する場合
はＯ，Ｌ〜１ｏｏｏ。

ｐｐｍに希釈して施用する。更に１本発明の除草剤は他
の除草剤と混合して使用することもできる。

次に１本発明の除草剤の製剤の実施例を挙げる。尚、実
施例中の％は重量百分率を示す。

実施例４　水和岸１ 化合物（３）１０％、エマルゲン８１０（花王株式会社
登録商標）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登録商
標）０．５％。

クニライト２０１（クニミネ工業株式会社登録商標）２
０％及びジ−クライトＣＡ（ジ−クライト株式会社登録
商樟）６９％を均一に混合し粉砕して水和剤とした。

実施例５　乳　剤 化合物（２）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例６　粒　剤 化合物（８）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトワウ９ム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合し粉砕する。この混合物１００重量部に水
２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４
〜３２メツシユの粒状に加工した後、乾燥して粒剤とし
た。

実施例７　粉　剤 化合物（１９）２％、珪藻±５％及びクレー９３％均一
に混合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果） 本発明の除草剤は畑地に発生するヒエ、メヒシバ、オヒ
シバ、エノコログサ、スズメノテッポウ、スズメノカタ
ビラ。

カラスムギ、イタリアンライグラス、オオイヌタデ、ア
オビユ、シロザ５イチビ、アメリカキンジゴカ、エビス
グサ、ハコベ、ノアサガオ、オナモミ、コゴメガヤツリ
、メリケンニクキビ、インチグラス、ウマノチャヒキ、
ソバカズラ、ノハラガラシ、アメリカセンダングサ等の
一年生雑草、及びハマスゲ、ジョンソングラス、ギョウ
ギシバ、シバムギ等の多年生雑草をも有効に防除するこ
とができる。また水田に発生するタイスビエ、タマガヤ
ツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の一年生雑草
及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ等の多年生雑
草を有効に防除することができる。一方１作物に対する
安全性は高く特に麦に対する安全性が高い、更に。

本発明の除草剤は１Ｉｔｉ述の分軸明細書等記載の化合
物と比較しても一年生雑草はもとよりハマスゲ、ジョン
ソングラス等の多年生雑位に対する除草効果が優れてい
る。

以下余白 次に１本発明化合物の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。尚試験例における比較化合物は次の化合物を示す
。

比較化合物１ ３−（５−クロロピリミジン−２−イル）オキシ安息香
酸エチル　　　（特開昭５４−５５７２９号公報記載化
合物）比較化合物２ ５−（５−クロロピリミジン−２−イル）オキシ−２−
二トロ安息香酸エチル （特開昭５４−５５７２９号公報記載化合物）比較化合
物３ ４．６−シメチルー２−（ｍ−トリルオキシ）ピリミジ
ン〔アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケ
ミストリイ３０巻、９号、８９６頁（１９６６年）記載
化合物〕比較化合物４ ２−（３−ブロモフェノキシ）−５−クロロピリミジン
（特開昭５４−５５７２９号公報記載化合物）また各表
の試験植物は次の略記号で示す。

ヒエ　　　　：Ｅｃ　　メヒシバ　　　　　＋　Ｄ　１
オオイヌタデ：Ｐｏ　　アオビユ　　　　　：Δｍシロ
ザ　　　：Ｃｈ　　コゴメガヤツリ　　：Ｃｙハマスゲ
　　：Ｃｒ　　ジョンソングラス　＝Ｓ。

小麦　　　　二Ｔｒ　　セイヨウノダイコン；Ｒａタマ
ガヤツリ：Ｃｄ　　コナギ　　　　　　：ＭＯホタルイ
　　：Ｓ。

試験例１　畑作茎菜処理試験 土壌を充填した１００ｒ／ポツトにヒエ、メヒシバ、オ
オイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各
種子を播種し、０．５〜１１の厚さに覆土した。ポット
は２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成した後に実施
例４に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、１
０アール当り１００Ｑの割合で１＆葉に散布した。調査
は第２表の基準に従い薬剤処理１４日口に行った。結果
を第３表に指数で示す。

試験例２　畑作土壌処理試験 土壌を充填した１００ｄポツトにヒエ、メヒシバ、オオ
イヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種
子を播種し、０．５〜１１の厚さに覆土した。播種翌日
に実施例４に僧じて調製した水和剤の所定量を水で希釈
し、１０アール当り１ｏｏｎの割合で土壌表面に散布し
た。調査は第２表の基準に従い薬剤処理２０日口に行っ
た。結果を第４表に指数で示す。

試験例３　多年生雑草に対する効果試験土壌を充填した
６００ｃｌＦポツトにハマスゲの塊茎及びジョンソング
ラスの地下茎を覆土が０．５〜１１の厚さになるように
埋め込んだ、土壌処理では埋め込み１日後に、実施例４
に準じてＦ１４ｍした水和剤の所定量を水で希釈し、１
０アール当り１００１１の割合で土壌表面に散布した。

また、茎菜散布ではポットを２０〜２５℃のガラス室内
で２週間育成した後に実施例４にやじて調製した水和剤
の所定量を水で希釈し５１０アール当り１００１２の割
合で茎葉に散布した。尚、薬液には展着剤としてサーフ
ァクタントＷＫを２０００ｐｐｍ加えた。調査は土壌処
理では薬剤処理３０日口に、茎葉処理では薬剤処理２１
日口に行った。結果を第２表の基準に従い第５表に指数
で示す。

試験例４　土壊処理による選択性試験 土壌を充填した１００−ポットに小麦、オオイヌタデ、
アオビユ及びセイヨウノダイコンの各種子を播種し、０
．５〜１ｃｍに覆土した。播種翌日に実施例４に準じて
ｇ製した水和剤の所定量を水で希釈し、１０アール当り
１００Ｑの割合で土壌表面に散布した。調査は薬剤散布
３０日１に行った。結果は除草効果を第２表の基準に従
い、薬害を第６表の基を曽に従い第７表に指数で示す。

試験例５　茎葉処理による選択性試験 土壌を充填した］、０Ｏｃｉポツトに小麦、オオイヌタ
デ５アオビユ及びセイヨウノダイコンの各種子を播種し
、０．５〜１１に覆土した。ポットはの２０〜２５℃の
ガラス室内で２週間ｆｆ成した後に実施例４に準じて！
Ａ製した水和剤の所定量を水で４釈し、１０アール当り
１００Ｑの割合で草葉に散布処理した。尚、薬液には展
着剤としてサーファクタントＷＫを２０００ｐｐｍ加え
た。調査は薬剤処理２１日０に行った。

結果は除草効果を第２表の基準に従い、薬害を第６表の
基やに従い第８表に指数で示した。

試験例６　茎葉処理による選択性試験 土壌を充填した１００ｄポツトに小麦、オオイヌタデ及
びアオビユの各種ｔを播種し、０１５〜１】に覆土した
。ポットは２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成した
後に実施例４に準じて３１製した水和剤の所定量を水で
希釈し、１０アール当り］、　００　Ｑの割合で茎葉に
散布処理した。尚、薬液にはｍｓ剤としてサーファクタ
ントＷＫを２０００ｐｐｍ加えた。

調査は薬剤処理２１日０に行った。結果は除草効果を第
２表の基準に従い、薬害を第６表の基準に従い第８表に
指数で示す。

試験例６　水田雑草防除試験 １００−ポットに水田土壌を充填し代掻きした後、ヒエ
。

タマガヤツリ、コナギ及びホタルイの各種子を播種し、
５１に湛水した。＃１種翌々日に実施例４に準じて５１
１製した水和剤を水で希釈し、有効成分で１０アール当
りｌｏｏｇの割合で水面に処理した。５１査は１＠２表
の基準に従い薬剤処理後２１日１に行った。結果を第９
表に指数で示した。

笛ｑ　刀 墳Ｑ−Ａっづを

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基を示し、ｎは０、１又は２を示し、Ｒ＾１は
   水素原子、又はベンジル基を示す。）にて表される２−
   フェノキシピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基を示し、ｎは０、１又は２を示し、Ｒ＾１は
   水素原子、又はベンジル基を示す。）にて表される２−
   フェノキシピリミジン誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。