KR0126131B1 - 피리미딘 유도체, 그것의 제조방법 및 그것을 함유하는 제초조성물 - Google Patents

피리미딘 유도체, 그것의 제조방법 및 그것을 함유하는 제초조성물

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KR0126131B1 KR1019890003841A KR890003841A KR0126131B1 KR 0126131 B1 KR0126131 B1 KR 0126131B1 KR 1019890003841 A KR1019890003841 A KR 1019890003841A KR 890003841 A KR890003841 A KR 890003841A KR 0126131 B1 KR0126131 B1 KR 0126131B1
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다께시게 미야자와
야스후미 도요까와
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모찌쯔끼 노부히꼬
구미아이 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤
이하라 케미칼 고오교오 가부시끼가이샤
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Abstract

없음.

Description

피리미딘 유도체, 그것의 제조방법 및 그것을 함유하는 제초조성물
본 발명은 신규한 피리미딘 유도체 및 이것은 유효성분으로 함유하는 논, 밭 또는 비농경지 등에 적용할 수 있는 제초조성물에 관한 것이다.
미국특허 제4,427,437호 및 문헌(Agr. Biol. Chem., Vol. 30, No.9, p.896(1996))에서 피리미딘 유도체가 제초작용을 갖고 있다는 것이 기재되어 있다.
그러나, 이들에 기재되어 있는 화합물은 제초효과가 불충분하다거나, 제초효과는 높으나 일부 작물에 대한 안전성이 낮다는 결점을 갖고 있다.
본 발명자들은 제초작용이 탁월하고 작물에 대한 안정성이 높은 화합물을 개발할 목적으로 예의 연구한 결과 본 발명의 화합물이 일년생 잡초뿐만 아니라 개밀 및 존손그라스등과 같은 다년생 잡초에도 효과를 나타내고 작물 특히 수수에 대단히 안전하다는 것을 발견하고 이 발견에 기초하여 본 발명을 완성했다.
본 발명의 피리미딘 유도체는 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시된다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1및 R2의 각각은 같거나 다르며 또는 분지 알킬기 바람직하게는 C1내지 C6알킬, 보다 바람직하게는 C1내지 C6알킬기이며, 또는 R1및 R2는 인접 탄소원자와 함께 환, 바람직하게는 C3~C7환, 보다 바람직하게는 C4~C5환을 형성할 수도 있다.
본 발명은 제초유효량의 식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체 및 담체로 되어있는 제초조성물을 또한 제공한다.
또한 본 발명은 축합제 또는 할로겐화제 및 염기의 존재하 용매중에서 3-히드록시피콜린산을 일반식
Figure kpo00002
(여기서 R1및 R2는 앞의 정의와 같음)의 옥심과 반응시켜, 일반식
Figure kpo00003
(여기서 R1및 R2는 앞의 정의와 같음)의 3-히드록피콜린산의 알킬리덴아미노 에스테르를 얻고, 이 에스테르를 염기의 존재하에서 일반식
Figure kpo00004
(여기서 R3는 할로겐원자, 알킬술포닐, 벤질술포닐 또는 치환된 벤질술포닐기임)의 2,4,6-트리치환 피리미딘과 반응시키는 것으로 되어 있는 일반식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체를 제조하는 방법을 제공한다.
이 공정에 있어 중간 화합물인 일반식(Ⅱ)의 히드록시피콜린산 유도체는 신규 화합물이다.
그런 화합물 및 그 제조방법도 또한 본 발명의 범위이내에 든다.
본 발명은 축합체 또는 할로겐화제 및 염기의 존재하 용매중에서 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피콜린산을 일반식
Figure kpo00005
(여기서 R1및 R2는 앞의 정의와 같음)의 옥심과 반응시키는 과정으로 되어있는 일반식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체를 제조하는 다른 방법도 제공한다.
이제, 본 발명의 화합물의 전형적예가 표1에 주어져 있다.
다음의 명세서의 기재에서는 표1의 화합물번호를 언급한 것이다.
R1과 R2가 서로 다를때는 물질은 신이성체 및 안티이성체의 혼합물이다.
[표 1]
Figure kpo00006
본 발명의 화합물은 다음의 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure kpo00007
상기식에서 R1, R2및 R3는 앞에서의 정의와 같다.
일반식(Ⅰ)로 표시되는 본 발명 화합물은 식(Ⅱ)로 표시되는 화합물과 식(Ⅲ)으로 표시되는 피리미딘 화합물을 염기의 존재하에 바람직하게는 용매중에서 실은 내지 용매의 비등점까지의 온도범위내에서 1내지 24시간 반응시킴에 의해 제조될 수 있다.
염기로서는 금속나트륨, 금속칼륨 등의 알칼리금속, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨, 수소화 칼슘 등의 수소화알칼리금속 또는 수소화 알칼리토금속, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 탄산염, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화금속이 사용될 수 있다.
용매로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소용매, 염화메틸렌, 클로로포름 등의 할로겐화탄화수소용매, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올용매, 에틸에테르, 이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르용매, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤용매, 아세트산메틸, 아세트산 에틸 등의 에스테르용매, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성용매, 아세토니트릴, 또는 물을 들수 있다.
무용매하에서 반응을 행할때는 염기 예컨대 무수탄산칼륨과 같은 알칼리금속탄산염의 존재하에서 120 내지 160℃의 온도범위내에서 반응을 행함에 의해 본 발명의 화합물을 제조할 수 있다.
식(Ⅱ)의 화합물은 다음과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure kpo00008
상기식에서 R1및 R2는 앞에서의 정의와 같다.
즉 식(Ⅱ)로 표시되는 화합물은, 식(Ⅳ)로 표시되는 화합물과 식(Ⅴ)으로 표시되는 화합물을 염기의 존재하에, 바람직하게는 용매중에서, -50℃로부터 용매의 비등점까지의 온도범위내에서 축합제 또는 할로겐화제를 사용하여 1 내지 24시간 반응시킴에 의해 제조할 수 있다.
여기서 염기로서는 유기 또는 무기의 염기가 사용될 수 있다. 유기의 염기로서는 트리메틸아민, 피리딘 등을 들 수 있다.
무기의 염기로서는 금속나트륨, 금속칼륨 등의 알칼리금속, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘 등의 수소화알칼리토금속 및 수소화알칼리토금속, 탄산리륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 탄산염을 들 수 있다.
용매로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소용매, 염화메틸렌, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소용매, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤용매, 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르용매, 메탄올, 에탄올,이소프로필알코올 등의 알코올용매, 에틸에테르, 이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르용매, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 헥사메틸인산트리아미드 등의 비프로톤성극성용매, 아세트니트릴등이 사용될 수 있다.
축합제로서는 염환인산디에틸, 브롬화인산디에틸, 2 염화인산페닐, 연화인산디페닐, 2 염화 N,N-디메틸 인산아미드, 염화페닐-N-페닐인산아미드, 염화-N,N-비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스펜산 등의 할로겐화 유기인 화합물, N,N-디시클로헥시카르보디이미드 또는 N,N-카르보닐디이미다졸등이 사용될 수 있다.
할로겐화제로서는 염화티오닐, 염화옥살릴, 염화술푸릴, 옥시염화인, 3 염화인, 5 염화인, 3 브롬화인등이 사용될 수 있다.
상기의 방법에 있어서, 식(Ⅴ)로 표시되는 화합물 대신에 그의 알칼리금속 또는 알칼리토금속염을 사용할 수도 있다.
[B 법]
Figure kpo00009
상기식에서 R1및 R2는 앞에서의 정의와 같다.
즉 일반식(Ⅰ)로 표시되는 본 발명 화합물은, 식(Ⅵ)로 표시되는 화합물과 식(Ⅴ)으로 표시되는 화합물을 염기의 존재하, 바람직하게는 용매중에서, -50℃로부터 용매의 비등점의 온도범위내에서 축합제 또는 할로겐화제를 사용하여 1 내지 24시간 반응시킴에 의해 제조할 수 있다.
여기서 염기, 용매, 축합제 및 할로겐화제는 (A 법)에서 사용한 것과 같은 것이다.
다음에, 실시예 및 참고예를 참고로 본 발명의 방법을 상세히 설명하겠다.
그러나 본 발명은 결코 그런 특정예에 의해 한정되는 것은 아니라는 것을 이해해야할 것이다.
[실시예 1]
3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피콜린산 5-노나닐리덴 아미노 에스테르의 제조(화합물 5)
3-히드록시피콜린산 5-노나닐리덴아미노 에스테르 6.3g, 2-메틸술포닐-4, 6-디메톡시피리미딘 2.5g 및 무수탄산칼륨 3.9g의 혼합물에 N,N-디메틸포름아미드 50ml를 가하고 그 혼합물을 100℃에 2시간 교반했다.
냉각후 반응용액을 물에 붓고 에틸에테르로 추출했다.
유기층을 물로 다시 세척한 뒤 무수황산나트륨상에서 건조했다.
감압하에서 용매를 증류제거하고 얻어진 잔사를 헥산과 에틸에테르의 혼합물을 전개 용매로 사용한 실리카겔컬럼크로마토그래피에 의해 정제하여 표기화합물 5.2g을 담황색 투명점조액체로서 얻었다.
굴절율(nD 20) : 1.5324
[실시예 2]
3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피콜린산 이소프로필리덴 아미노 에스테르의 제조(화합물 1)
3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피콜린산 3.0g, 아세톡심 3.96g 및 피리딘 1.71g을 N,N-디메틸포름아미드 20ml에 용해후, 0℃에서 2염화 N,N-디메틸인산아미드 3.51g을 적가했다. 적가후 혼합물을 실온에서 3시간동안 교반하여 반응을 완결시켰다.
반응용액을 물에 투입했다.
석출된 결정을 여과분리한후 수세하고 건조하여 표시화합물 2.20g을 백색결정으로 얻었다.
융점 : 123~126℃
[참고예]
3-히드록시피콜린산 3-펜틸리덴아미노 에스테르의 제조
3-히드록시피콜린산 7.0g에 N,N-디메틸포름아미드 10ml를 가한 뒤 염화티오닐 5.9g을 10℃의 이하의 온도에서 적가했다.
혼합물을 0℃에서 30분간 교반했다.
반응용액에 클로로포름 30ml를 가하고 다시 혼합물을 0℃에서 15분 교반했다.
그 뒤, 클로로포름 50ml에 디에틸케톤옥심 5.0g을 용해하여 제조한 용액을 0℃에서 적가하고 혼합물을 30분간 교반했다.
그런 뒤 거기에 피리딘 7.9g을 적가했다.
그런 뒤 반응용액을 0℃에서 1시간 그리고 실온에서 하루교반했다.
반응용액을 물에 투입하고 아세트산 에틸로 추출했다.
그런 뒤 추출액을 포화 탄화수소나트륨 수용액으로 그리고 포화 염화나트륨수용액으로 세척하고 무수 황산나트륨상에서 건조했다.
용매를 감압하에서 증류제거하고, 그래서 얻은 잔사를 핵산과 에틸에테르의 혼합물을 전개 용매로 사용하여 실리카겔컬럼크로마토그래피에 의해 정제하여 표시화합물 6.5g을 담황색 투명 점조액으로서 얻었다.
굴절율(nD 20) : 1.5324
상기 참고예에 따라 제조한 본 발명 화합물의 제조용 출발물질로서 유용한 화합물들이 표2에 기재되어 있다.
R1과 R2가 서로 다를때는 물질은 신이성체와 안티이성체의 혼합물이다.
[표2]
Figure kpo00010
Figure kpo00011
본 발명의 제초조성물은 제초유효량의 본 발명의 피리미딘 유도체와 담체로 되어 있다.
본 발명 화합물을 제초제로서 사용하는 경우, 화합물 그대로로서, 또는 여기에 농약의 제제화시에 일반적으로 사용되는 담체, 계면활성제, 분산제, 보조제 등을 배합하여 수화제, 입제, 유체 또는 분제 등의 제초제로서 범용되는 각종 형태로 제제하여 사용할 수 있다.
제제화에 있어 사용되는 담체로서는, 지이크라이트, 탈크, 벤토나이트, 크레이, 카올린, 규조토, 화이트카아본, 버어미큘라이트, 소석회, 규사, 황산암모니아, 요소 등의 고체담체, 이소프로필알코올, 크실렌, 시클로헥산, 메틸나프탈렌 등의 액체담체 등을 들 수 있다.
계면활성제 및 분산제로서는 알코올황산에스테르, 알킬아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시 에틸렌글리콜 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노알킬레이트 등을 들 수 있다.
보조제로서는 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌글리콜 또는 아라비아고무를 들 수 있다.
제초제를 사용전 적당한 농도로 희석할수도 있고 직접 사용할 수도 있다.
또한 본 발명의 제초제를 다른 제초제와 혼합하여 사용할수도 있다.
본 발명의 제초제는 밭에 있어서, 잡초의 발아전 또는 발아후에 토양을 처리하거나 경엽을 처리함에 의해 발에 발생하는 각종 잡초를 방제할수 있다.
본 발명의 제초제는 유효성분으로 10아르당 0.1g 내지 1kg, 바람직하기는 1 내지 400g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100g의 용량으로 사용한다.
경엽처리시는 1 내지 10,000ppm의 농도로 희석하여 사용한다.
경엽처리시의 농도는 분무방법에 따라 예컨대 비행기살포에 의하던지, 트렉터살포에 의하던지 또는 수동살포에 의하던지에 따라 크게 달라진다.
본 발명의 화합물중 화합물 1,2,3 및 6이 특히 탁월한 제초활성을 나타낸다.
이제 본 발명의 제초조성물의 제제 실시예를 들겠으나 본 발명을 이들 특정 제제 실시예에 의해 결코 한정되는 것은 아니라는 것을 이해해야할 것이다.
이들 실시예에서 %는 중량%를 의미한다.
[제제실시예 1][수화제]
10%의 화합물 1, 0.5%의 에멀겐 810(가오 가부시끼가이샤 등록상표), 0.5%의 데몰 N(가오 가부시끼가이샤 등록상표), 20%의 쿠닐라이트 201(쿠닐라이트 고오교오 가부시끼가이샤 등록상표) 및 69%의 지이클라이트 CA(지이클라이트 가부시끼가이샤 등록상표)를 균일히 혼합분배하여 수화제를 했다.
[제제실시예 2][유제]
30%의 화합물 1, 20%의 시클로핵사논, 11%의 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 4%의 알킬벤젠술폰산 칼슘 및 35%의 메틸나프탈렌을 균일히 용해하여 유제을 얻었다.
[제제실시예 3][입제]
5%의 화합물 1,2%의 라우릴알코올-황산 에스테르의 나트륨염, 5%의 리그닌술폰산 나트륨, 2%의 카르복시메틸 셀룰로오스 및 86%의 클레이를 균일히 혼합분쇄했다.
이 혼합물 100중량부에 20중량부의 물을 가하고 혼합물을 흔련하여 압출식 조립기를 사용하여 14 내지 32메시의 입상으로 만들고 건조하여 입제를 얻었다.
[제제실시예 4][분제]
2%의 화합물 1,5의 규조토 및 93%의 클레이를 균일히 혼합분쇄하여 분제를 얻었다.
본발명화합물 및 제초제는 밭에서 발생하는 강피, 좀바랭이, 왕바랭이, 강아지풀, 수수류, 강아지풀류, 수수풀류, 이취그라스, 귀리, 독새풀, 새포아풀, 독새풀, 새포아풀, 메귀리, 이탈리안 라이그래스, 흰여퀴, 털비듬, 명아주, 어저뀌, 도꼬마리, 들메나팔꽃, 별꽃, 아메리카노쑥, 긴강남차, 애기메꽃, 들겨자, 서양메꽃, 가시독말풀, 참방동사니, 넓은잎풀, 메밀 덩굴, 아메리카 도깨비바늘과 같은 일년생잡초 및 사초, 존손그라스, 우산대바랭이, 밀아재비와 같은 다년생잡초를 유효하게 방제할 수 있다.
또한 논에 발생하는 돌피, 알방동사니, 물닭개비, 올챙이고랭이, 택사 등의 일년생잡초 및 너도방동사니, 울미, 쿠로구아이 등의 다년생 잡초도 유효하게 방제할 수 있다.
한편 작물 수수에 대한 안전성은 극히 높다.
다음에 본 발명의 제초제의 제초활성을 시험예를 들어 설명하겠다.
다음의 약기호는 다음 시험식물을 표시한다.
Ec : 강피Di : 좀바랭이
Po : 여뀌Am : 털비듬
Ch : 명아주Cy : 참방동사니
Se : 강아지풀Ip : 들메나팔꽃
Xa : 도꼬마리So : 존손그라스
Al : 블랙스라스Ab : 어저뀌
Ze : 수수
다음 화합물을 비교화합물로서 사용했다.
비교화합물 A :
3-(5-클로로피리미딘-2-일옥시)벤조산 에틸에스테르(일본 특허공개공보 소 54-55729호 기재 화합물)
비교화합물 B :
2-톨릴옥시-4,6-디메틸피리미딘(Agr. Biol. Chem. 30권 9호 896페이지 기재 화합물)
[시험예 1]
흙이 충전된 포트(표면적 : 100cm2)에 강피(Ec), 좀바랭이(Di), 여뀌(Po), 털비듬(Am), 명아주(Ch), 및 참방동사니(Cy)의 종사를 파종하고 0.5 내지 1cm의 두께로 흙을 덮었다.
포트는 20 내지 25℃의 온실내에서 2주간 육성한 뒤 제제실시예 1에 준하여 조제한 수화제의 소정량을 물로 희석하여 10아르당 100g의 활성성분양이 되도록 10아르당 100ℓ의 비율로 경엽 표면에 살포했다.
평가는 표3의 기준에 따라 약제 살포후 14일째에 행했다.
결과를 표4에 지수에 표시했다.
[표3]
Figure kpo00012
[표4]
Figure kpo00013
[시험예 2]
흙이 충전된 포트(표면적 : 100cm2)에 강피(Ec), 좀바랭이(Di), 여뀌(Po), 털비듬(Am), 명아주(Ch) 및 참방동사니(Cy)의 종자를 파종하고 0.5 내지 1cm의 두께로 흙을 덮었다.
파종 1주야후, 제제실시예 1에 준하여 제조한 수화제의 소정량를 물로 희석하여 활성성분의 양이 10아르당 100g이 되도록 10아르당 100리터의 비율로 토양 표면에 살포했다.
평가는 표3의 기준에 따라 약제살포후 20일째에 행했다.
결과는 표5의 지수로 표시되어 있다.
[표5]
Figure kpo00014
[시험예 3]
흙이 충전된 포트(표면적 : 600cm2)에 강피(Ec), 좀바랭이(Di), 강아지풀(Se), 블랙그라스(Al), 여뀌(Po), 털비듬(Am), 명아주(Ch), 어저뀌(Ab), 들메나팔꽃(Ip), 도꼬마리(Xa) 및 수수(Ze)의 종자를 파종하는 존손그라스(So)의 지하경을 심었다.
포트를 수수가 3 내지 4엽기에 달할때까지 온실에서 육성하고 제제실시예 1에 준해 제조한 수화제의 소정량을 물로 희석하고 10아르당 100리터의 율로 자란 식물의 경엽에 살포했다. 평가는 처리 30일후 표3에 기재된 기준에 따라 제초효과에 관해서 또한 표6의 기준에 따라 약해에 관해 행했다. 결과는 표7에 지수가 표시되어있다.
[표6]
Figure kpo00015
[표7]
Figure kpo00016

Claims (7)

  1. 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 피리미딘 유도체
    Figure kpo00017
    상기식에서, 갈거나 다른 R1및 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성할 수도 있다.
  2. 제1항에 있어서, R1과 R2의 알킬기가 탄소원자수 1 내지 3인 피리미딘 유도체.
  3. 제초유효량의 다음 일반식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체 및 담체로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 제초 조성물.
    Figure kpo00018
    상기식에서, 같거나 다른 R1및 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성할 수도 있다.
  4. 다음 일반식(Ⅱ)로 표시되는 히드록시피콜린산 유도체.
    Figure kpo00019
    상기식에서, 같거나 다른 R1및 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성할 수도 있다.
  5. 축합제 또는 할로겐화제 및 염기의 존재하 용매중에서 3-히드록시피콜린산을 다음 일반식(Ⅴ)의 옥심과 반응시켜 다음 이란식(Ⅱ)의 3-히드록시피콜린산의 알킬리덴아미노에스테르를 얻고 그 에스테르를 다음 일반식(Ⅲ)의 2,4,6-트리치환 피리미딘과 염기의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00020
    상기식에서, 같거나 다른 R1및 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6인 직쇄 또는 분지 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성하며, R3는 할로겐원자, 알킬술포닐기, 벤질술포닐기 또는 치환된 벤질술포닐기를 나타낸다.
  6. 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피콜린산을 다음 일반식(Ⅴ)의 옥심과, 축합체 또는 할로겐화제 및 염기의 존재하 용매중에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ)의 피리미딘 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00021
    상기식에서, 같거나 다른 R1및 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성한다.
  7. 3-히드록시피콜린산을 다음 일반식(Ⅴ)의 옥심과, 축합제 또는 할로겐화제 및 염기의 존재하 용매중에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅱ)의 알킬리덴디아미노 에스테르를 제조하는 방법.
    Figure kpo00022
    상기식에서, 같거나 다른 R1과 R2의 각각은 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기를 표시하거나, 또는 R1과 R2는 인접하는 탄소원자가 결합하여 탄소원자수 3 내지 7의 환을 형성한다.
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