JPH02503924A - ５‐フルオロメチル‐１，２，４‐トリアゾロ〔１，５‐ａ〕ピリミジン‐２‐スルホンアミド類，それらの調製方法及び除草剤としてそれらを使用するための組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤として使用するためのスルホンアミド類の新しい種類、それら の調製法及び組成物に関する。

作物における所望としない植物を制御するための除草剤の有効性は、除草剤が、 続く作物が植えられる場合に効果的に存在しないように十分に早い速度で環境に 消散されない場合、ひじょうに低められる。これは、続く作物が除草剤の影響を ひじょうに受けやすい場合に特に事実である。この理由のために、土壌中で容易 に分解できる良好な除草効果を有する化合物が、特に価値がある。

１９８５年５月２２日に公開されたヨーロッパ出願第０１４２１５２Ａ号に開示 される置換された１、２．４−トリアゾロ（１，５−ａ〕ピリミジン−２−スル ホンアミドは、除草剤として、特に広葉雑草に対して植物毒性があり、そして作 物、たとえば小麦、米、トウモロコシ、ダイズ及び綿に対して選択性を有するこ とが知られている。しかしながら、これらの化合物の多くは、土壌において比較 的しつこく存続する。結果として、それらは、土壌分解が１つの収穫から他の収 穫にわたって過度の繰り越し物を排除するほど十分に早くない場合、特に次の作 物が除草剤の影響を比較的受ける場合、しばしば使用され得ない。

トリアゾロ（１，５−ａ）−ピリミジン環の５−位置にフルオロメチル置換基を 有する１、　、　２　、４−　トリアゾロ〔１゜５−ａ〕−ピリミジン−２−ス ルホンアミドは、他の置換基を有する関連化合物よりも土壌中でより早く分解し 、そしてさらに、多くの作物における所望しない植物を制御することに使用する ために目だった選択的除草剤であることが見出された。特に、下記一般式： 〔式中、Ｙ′はＨ，ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，０ＣＨｚ、　０Ｃｚ）Ｉｓ又はＳＣＨｚ を表わし、Ｒ１は）１１　ＦＩ　ＣＩｔ　＋　Ｂｒ＋　ＣＨ３１ＣＦ３１　ＮＯ ｘ＋　Ｃ０ｚ（Ｃ＋−Ｃ４アルキル）又はＣＯＮ　（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）２を 表わし；Ｒ２はＨ又はＣ１ｌ。

を表わし；そしてＲ３はＦ、　Ｃｆｆｉ　、　Ｂｒ、　Ｎｏ、、　Ｃ０２（Ｃ１ 〜Ｃ４アルキル）　、Ｃ０Ｎ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）、、０ＣＲ３又は０ＣＪｓ を表わし、但し、Ｒ’及びＲ３は同時にＮＯｘ、　Ｃ０ｚ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル ）又はＣＯＮ　（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）２でなく、そしてＲ２は、Ｙ′がＱＣ２ ）Ｉｓであり、そしてＲ１及びＲ３の両者がＦ、　Ｃ７！又はＢｒを表わす場合 、ＣＨ３である〕で表わされる５−フルオロメチル−１，２，４−）リアゾロ（ １，５−ａ〕−ピリミジン−２−スルホンアミド化合物及び農業的に許容される その塩類は、作物が循環される場合の状況に使用され得る土壌分解性除草剤であ る。

それらは、綿及び小麦における所望としない植物の制御のために特に有用であり 、そして多くの他の作物においても使用され得る。

下記一般式： 〔式中、ＹはＨ，Ｃ１、Ｏ）Ｉ、　Ｃ）１３．　Ｃ２）Ｉｓ、　０ＣｚＨｓ又は ＯＣＨ、を表わし；そしてＴはＨＳ、　（Ｃｚ〜Ｃ４アルキル）チオ、ベンジル チオ又はｃｉ！、ｓｏ□を表わす〕で表わされる、式（１）の化合物の調製に使 用される５−フルオロメチル−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ）−ピリミ ジン成分含有中間体は、Ｙ′がＯＨ又はＣｆを表わす式（１）の中間体である場 合、本発明の構成部分である。

生物分解性除草剤は、式（Ｉ）〔ここで、Ｙ′は水素、メチル、エチル、メトキ シ、エトキシ又はメチルチオを表わし、そしてＲ１，Ｒｔ及びＲ３は上記の通り である〕の一般式のものである。特定の例として下記のものを列挙することがで きる＝５−フルオロメチル−Ｎ−（２，６−シクロロフエニルー１．２．４−ト リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２−スルホンアミド、５−フルオロメチル −７−メチル−Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−１，２，４− トリアゾロ（１，５−ａ、）ピリミジン−２−スルホンアミド、５−フルオロメ チル−７−メドキシーＮ−（２，６−ジフルオロ−３−メチルフェニル）　−１ 、２、４−）リアゾロ（１゜５−ａ〕ピリミジン−２−スルホンアミド、５−フ ルオロメチル−７−メチルチオ−Ｎ−（２−メトキシ−６−（トリフルオロメチ ル）フェニル）−１，，２，４−）リアゾロ〔１゜５−ａ〕−ピリミジン−２− スルホンアミド、５−フルオロメチル−７−ニトキシーＮ−（２，６−ジクロロ −３−メチルフェニル）−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ）−ピリミジン −２−スルホンアミド、５−フルオロメチル−７−ニトキシーＮ−（２，６−ジ フルオロ−３−メチルフェニル）−１、２、４−）リアゾロ（１，５−ａ）−ピ リミジン−２−スルホンアミド及び５−フルオロメチル−７−ニトキシーＮ−（ ２−メトキシ−６−（トリフルオロメチル）フェニル）−１、２、４−）リアゾ ロ（１，５−ａ）−ピリミジン−２−スルホンアミド。Ｙ′が水素原子、メトキ シ、エトキシ又はメチルチオを表わし、そしてＲ１がクロロ、フルオロ、ブロモ 又はトリフルオロメチルを表わし、そしてＲ３がクロロ、フルオロ、ブロモ又は メトキシを表わす化合物が好ましい。

また、Ｙ′がエトキシであり、そしてＲ１及びＲ３の両者がＦ、Ｃｆ又はＢｒを 表わし、そしてＲｚがＣＨ３を表わす化合物も好ましい。さらに、Ｒ：がメチル を表わす化合物が好ましい。

用語゛農業的に許容できる塩”とは、特に作物植物に対して除草性でないカチオ ンにより、式（１）の化合物の酸性スルホンアミドプロトンが置換され、そして 散布者、環境又は処理される作物の最終的使用者に対して有意に有害でない化合 物を示す。適切なカチオンは、たとえばアルカリ土類金属に由来するもの及びア ンモニア及びアミンに由来するものを包含する。好ましいカチオンは、ナトリウ ム、カリウム、マグネシウム及び下記式： ％式％ 〔式中、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ７はそれぞれ独立して、水素原子又はＣ＋”Ｃ＋ｚア ルキル、Ｃ８〜Ｃ１！　シクロアルキル又はＣ８〜Ｃ１！アルケニル（それらの それぞれは、場合によっては、１又は複数のヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ８アルコキシ 、Ｃ３〜Ｃ８アルキルチオ又はフェニル基により置換される）を表わす〕で表わ されるカチオンを包含する。さらに、Ｒ’、Ｒ’及びＲ７のいづれかの２つが一 緒になって、１〜１２個の炭素原子及び２個までの酸素又は硫黄原子を含む脂肪 族二官能価成分を表わす。式（１）の化合物の塩は、金属水酸化物、たとえば水 酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化マグネシウム、又はアミン、たとえ ばアンモニア、トリメチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ビサリルアミン、 ２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン又はベンジルア ミンによる式（１）の化合物の処理により調製され得る。

本明細書に使用される場合、用語“アルキル”、“アルケニル”、′アルコキシ ”及び“アルキルチオ”とは、直鎖及び枝分れ鎖の成分を包含する。従って、典 型的なアルキル基は、メチル、エチル、１−メチルエチル、１．１−ジメチルエ チル、プロピル、２−メチルプロピル、１−メチルフロヒル及びブチルである。

式（１）の化合物は、公開されたヨーロッパ出願第０１４２１５２Ａ号に開示さ れる適切な一般方法により調製され得る。たとえば４−フルオロアセトアセテー トエステルが、還流氷酸下で５−メルカプト−１５−アルキルチオ−又は５−ベ ンジルチオ−３−アミノ−１，２，４−トリアゾールと共に混合され、そして数 時間、反応せしめられる。冷却後、形成する結晶が集められ、そして乾燥せしめ られ、ＹがＯＨを表わし、そしてＴがＨＳ、（Ｃｔ−Ｃ，アルキル）チオ又はベ ンジルチオを表わす式（Ｉｆ）の化合物が得られる。過剰の還流オキシ塩化リン によるこの中間体の数時間の処理及びその混合物からの過剰のオキシ塩化リンの 蒸留は、水不混和溶媒、たとえば塩化メチレン中に溶解され得、そして次に水と 接触され得る反応混合物を生成する。溶媒の除去は、Ｙが（Ｊを表わし、そして Ｔが不変化である式（ＩＩ）の化合物を生成する。この中間体におけるＹ成分は 、Ｔが（ＣＺ〜Ｃ４アルキル）チオ又はヘンシルチオを表わす場合、約等モル量 のナトリウムメトキシド又はナトリウムエトキシドを含むメタノール又はエタノ ール溶液に前記中間体を置くことによって、メトキシ又はエトキシに転換され得 る。

類似する態様で、Ｙが水素原子、メチル又はエチルを表わし、そしてＴがメルカ プト、アルキルチオ又はベンジルチオを表わす式（ＩＩ）の中間体は、還流氷酢 酸下で、式ＲＣ（０）ＣＨｚＣ（０）ＣＨＪ　（ここでＲは水素原子、メチル又 はエチルを表わす）の１．３−ジカルボニル化合物と５−メルカプト−１５−ア ルキル−２又は５−ベンジル−２−アミノ−１゜２　、４−トリアゾールとを縮 合することによって調製され得る。形成することができる２種の異性体が、従来 の手段、たとえば液体−液体クロマトグラフィー又は分別結晶により分離され得 る。

水不混和性非反応性溶媒、たとえばクロロホルム及び水の混合液、又は水性酢酸 中、塩素の混合物による弐■（ここでＹはＣ１、エトキシ又はメトキシを表わし 、そしてＴはメルカプト、Ｃ７〜Ｃ４アルキルチオ又はベンジルチオを表わす） の中間体の処理は、弐ＩＩ　（Ｔはクロロスルホニルを表わし、そしてＹはＣ１ 、エトキシ又はメトキシを表わす）の２−クロロスルホニル−１，２，４−トリ アゾロ（１，５−ａ〕ピリミジン中間体を導びく。これらの中間体は、従来の手 段により回収され得る。

式（Ｉｌ）の２−クロロスルホニル−５−フルオロメチル−１，２，４−）リア ゾロ（１，，５−ａ）とりミシンは、式（１）の生物分解性除草剤を得るために 、公開されたヨーロッパ出願第０１４２１５２Ａ号に記載されるようにして、適 切に置換されたアニリンと縮合され得る。しかしながら、適切に置換されたＮ− ）リアルキルシリルアニリン（典型的にはトリメチル又はトリエチル）によりそ れらを縮合することが、しばしば好ましく、実質的に本発明の方法においては、 Ｔがｃｚｓｏ□である式（ＩＩ）の化合物及び適切に置換されたＮ−トリアルキ ルシリルアニリンが、触媒、たとえばジメチルスルホキシドを含む有機溶媒、た とえばアセトニトリル中で混合し、そして周囲温度で数時間、反応せしめる。そ の反応混合物は、反応溶媒を、水不混和溶媒、たとえば塩化メチレンに交換した 後、水性試薬と接触せしめられる。所望する生成物は、従来の手段、たとえば溶 媒の蒸発により又は生成物が溶解しない混和性溶媒、たとえばヘキサンの添加に より前記得られた混合物から回収され得る。

Ｙ′がメトキシ、エトキシ又はメチルチオを表わす式（Ｉ）の化合物は、Ｙ′が クロロを表わす式（Ｉ）の化合物から、それぞれナトリウムメトキシドのメタノ ール溶液、ナトリウムエトキシドのエタノール溶液又はナトリウムメタンチオレ ートのアルコール溶液約２モルと後者とを組合すことにより調製され得る０反応 は、周囲温度又は冷却下で容易に進行する。生成物は、酸、たとえば酢酸を添加 することにより回収され、そして所望により、従来の手段により精製され得る。

本発明の除草剤及び中間体の調製のために必要とされる５−メルカプト−２５− アルキルチオ−及び５−ベンジルチオ−３−アミノ−１、２、４−）リアゾール 及びその置換されたアニリンは、当業界において既知である。置換されたＮ−ト リアルキルシリルアニリンは、雑誌釘屡ｌ臣ホ、　１９８１．３６８〜９に記載 される一般方法を用いて、無水不活性有機溶媒中において、トリアルキルシリル ハリド、たとえばトリメチルシリルプロミド又はトリエチルシリルクロリド、及 び第三アミン塩基と適切に置換されたアニリンとを反応せしめることにより調製 され得る。その得られる置換されたＮ−）リアルキル−シリルアニリンは、蒸留 により精製され得る。

式（１）の除草剤は、驚くべきことには、はとんどの農業用土壌において象、速 に分解し、その特性は、５−フルオロメチル置換基の存在によりそれらに付与さ れる。従って、典型的な置換１，２．４−トリアゾロ（１，５−ａ”Ｊピリミジ ン−２−スルホンアミド除草剤は、適量の土壌有機物質を有する湿った砂地のロ ーム土壌において、成長時期温度で、約３０日以上の半減期を有し、そしてその 結果として、１回の作物の植えつけから次の植えつけまで、有害な量で土壌中に 残存することができるので、式（Ｉ）の選択された除草剤は、同じ条件下で３０ 日以下及びしばしば２週間以下の半減期を有する。Ｙ′が水素原子、メトキシ又 はメチルチオを表わす式（Ｉ）の化合物は特に、土壌中で容易に分解され、そし て６〜２０日の半減期を有する。そのような化合物は、持越し物の脅威が、２１ 日以下の半減期を有する化合物が使用される場合、さらに減じられるので好まし い。それらの分解により、式（１）の５−フルオロメチル化合物は、典型的な除 草割合及び特に典型的な選択的除草割合で適用される場合、１回の作物の植えつ けから次の植えつけまで有害な量で土壌中に一般的に残存しない。その分解は、 天然においては主に生物学的であると思われる。

土壌中における除草剤の分解の現象は、除草剤の化学的及び物理的性質だけでな く、また土壌の性質、気候条件及び土壌のこれまでの使用により影響される。従 って、分解速度は、特定の数としてよりもむしろ範囲として見なされるべきであ る。その現象の論議は、”Ｈｅｒｂｉｃｉ　ｅｓ：Ｐｈ　５ｉｏｌｏ　　、Ｂｉ ｏｃｈｅｍｉ一旦■、Ｅｃｏｌｏ■”、第２巻（Ｌ、Ｊ、　Ａｕｄｕｓによる） に見出され得る。

最っとも農業的有用な土壌は、温暖な気候に位置し、適度な降雨を有しく又は潅 潰され）、連続して農業のために使用され、そして合成有機化学物質を分解する 適切な能力を有する。

しかしながら、１力月以上の半減期を有する除草剤は、温暖な気候に見られる典 型的農業用土壌に種々の程度の持ち越し問題を有することが知られている。１力 月以下の半減期を存する除草剤は、−Ｃ的にほとんどの状況下でそのような問題 を有さない。温暖な気候における典型的な農業用土壌は、粘度及び砂又はシルト 、水１０〜３０％及び有機物質０．５〜８％を含む。平均温度は、成長期間の間 、２１〜３２°Ｃ及び成長期間以外の間、０〜２１°Ｃの範囲である。

式（１）の５−フルオロメチル−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミ ジン−２−スルホンアミドは、特に出現後通用において選択的割合で適用される 場合、価値ある作物中の所望としない植物の制御のために有用である。小麦及び 綿の作物中の所望としない植物の制御が、特に重要であるが、しかし選択性が、 多くの場合、大麦、ダイス及び他の草性及び広葉性作物のために観察される。選 択性は、除草剤の化学的及び物理的性質だけでなく、また適用方法、作物植物の 種類、存在する特定の雑草、温度及び湿度の気候条件、土壌タイプ及び状Ｈ（出 現前通用のための）及び他の要因の関数である。式（１）の化合物は、はとんど の環境、特に出現後適用下で小麦及び綿並びに他の作物に対して選択的であるが 、しかしある環境はいくつかの化合物のためには逆を示すかも知れない。これら は、本発明の除草作用及び教授の一般概念を用いる当業者にとっては明らかであ ろう。Ｒ２がメチルを表わす式（Ｉ）の化合物は、特に選択的である。式（１） の化合物は、選択的割合よりも高い適用割合で一般的な除草剤として有用である 。

一般的な除草作用は通常、出現前又は出現後適用のために１００ｇ／ヘククール 以上の割合で式（１）の化合物に対して観察される。綿における敏感な雑草の選 択的制御は一般的に、】〜６０ｇ／ヘククールの適用割合で達成され、そして小 麦においては、１〜１５０　ｇ　／ヘククールの割合である。個々の作物、化合 物及び環境のための適切な割合は、本発明の教授を用いて単純な範囲研究試験に より決定され得る。

本明細書に使用される用語“除草剤”とは、植物の成長を制御し又は逆に変性す る活性成分を意味する。°°成長制御”又は“除草剤効果”量とは、逆の変性効 果を引き起こし、そして天然の成長からの逸脱、殺害、調節、脱水、妨害及び同 様のものを包含する活性成分の量を意味する。用語“植物”及び“雑草”とは、 発芽種子、出現する苗木及び確立された植物を意味する。

式（１）の化合物は、除草剤として直接使用され得るが、しかし一般的に、農業 的に許容されるアジュバント又はキャリヤーと一緒に１又は複数の式（１）の化 合物を含む除草剤組成物をまず調製することが好ましい。適切なアジュバント又 はキャリヤーは、作物の存在下において、選択的雑草制御のための組成物の通用 に使用される濃度で、価値ある作物に対して植物毒性であるべきでなく、そして 式（１）の化合物又は他の組成成分と化学的に反応すべきでない。そのような混 合物は、植物又はそれらの位置に直接適用され得、又は追加のキャリヤー及びア ジュバントにより適用する前、通常希釈されるｆ４縮物又は配合物であり得る。

それらは、固体、たとえばダスト、顆粒、水分散性顆粒又は湿潤性粉末又は液体 、たとえば乳化性濃縮物、溶液、エマルジョン又は懸濁液であり得る。

本発明の除草剤混合物を調製するために有用である適切な農業用アジュバント及 びキャリヤーは、当業者に良く知られている。

使用され得る液体キャリヤーは、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、収穫物 の油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロ−エチレ ン、ベルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレング リコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、イ ソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレング リコール、グリセリン及び同様のものを包含する。水が一般的に、ａｍ物の希釈 のための選択的キャリヤーである。

適切な固体キャリヤーは、タルク、パイロフィライトクレー、シリカ、アタブル ガス、ケイ藻土、白亜、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイトクレー、フラース アース、綿の種子の外皮、小麦粉、ダイズ粉、軽石、木粉、クルミの殻の粉、リ グニン及び同様のものを包含する。

式（１）の化合物を活性成分として有する組成物中に１又は複数の界面活性剤を 導入することが所望される９そのような界面活性剤は、固体及び液体の両組酸物 、特に適用する前、キャリヤーにより希釈される組成物に都合良く使用される。

その界面活性剤は、アニオン性、カチオン性又は非イオン性であり、そして乳化 剤、湿潤剤、懸濁剤として又は他の目的のために使用され得る。典型的な界面活 性剤は、アルカリスルフェートの塩、たとえばジェタノールアンモニウムラウリ ルスルフェート；アルキルアリールスルホネート塩、たとえばカルシウムドデシ ルベンゼンスルホネート；アルキルフェノール−酸化アルキレン添加生成物、た とえばノニルフェノール−０１８エトキシレート；アルコール−酸化アルキレン 添加生成物、たとえばトリデシルアルコール−００エトキシレート；石鹸、たと えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホネート塩、たとえばナ トリウムジブチルナフタレンスルホネート；スルホスクシネート塩のジアルキル エステル、たとえばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート； ソルビトールエステル、たとえばソルビトールオレエート；第四アミン、たとえ ばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコール エステル、たとえばポリエチレングリコールステアレート；酸化エチレン及び酸 化プロピレンのブロックコポリマー：及びモノ及びジアルキルホスフェートエス テルの塩を包含する。

農業用組成物に通常使用される他のアジュバントは、消泡剤、相溶化剤、金属イ オン封鎖剤、中和剤及び緩衝液、腐蝕防止剤、染料、着臭剤、浸透助剤、展着剤 、粘着剤、分散剤、増結剤、凍結点降下剤、抗菌剤及び同様のものを包含する。

収穫物の油及び収穫物の油′ａ縮物の添加が典型的である。組成物はまた、他の 相溶性成分、たとえば他の除草剤、植物成長調節剤、抗菌剤、殺虫剤及び同様の ものも含むことができ、そして固体の粒状肥料キャリヤー、たとえば硝酸アンモ ニウム、尿素及び同様のものと兵に又は液体肥料と共に配合され得る。

活性成分としで式（１）の化合物を有する除草剤組成物中の活性成分の濃度は一 般的に０．０１〜９８重量％である。０．０１〜９０重量％の濃度がしばしば使 用される。濃縮物として使用される組成物においては、活性成分は一般的に、５ 〜９８重量％、好ましくは１０〜９０重量％の濃度で存在する。そのような組成 物は典型的には、不活性キャリヤー、たとえば水により、適用する前、希釈され る。植物又はそれらの位置に通常適用される希釈された組成物は、０．００１〜 ５重量％の活性成分、及び好ましくは０．０１〜１．０重量％の活性成分を含む 。

本発明の組成物は、従来の粉砕又は気体散布器の使用により、潅潰水への添加に より及び当業者に既知の他の従来の手段により適用され得る。

次の例は、本発明を例示するために存在し、そして範囲を制御するものではない 。

±発凰粁Ｚ主皿生 Ａ、ｔ−ブチル４−フルオロアセトアセテートの艦、１ＩＩｉ１乾燥テトラヒド ロフラン９０ｄ中、ジイソプロピルアミン１２．６　ｇ　（１２５ミリモル）を 含む溶液を一７８°Ｃに冷却し、そして２．５Ｍのｎ−ブチリチウム５２．４ｄ 　（１３１ミリモル）を添加した。

次に、テトラヒドロフラン１０威中、ｔ−ブチルアセテート１４．５　ｇ　（１ ２５ミリモル）の溶液を、３０分間にわたって撹拌しながら滴下し、そして−７ ８°Ｃでさらに３０分間、反応せしめた。

テトラヒドロフラン中、エチルフルオロアセテート６、ＯＯｇ（５６，６ミリモ ル）の溶液を、淡黄色溶液になるまで撹拌しながら滴下し、そしてその混合物を 一７８゛Ｃでさらに３０分間、反応せしめ、そして次に、撹拌し、そして１時間 にわたって周囲温度に暖めた。その得られた淡黄色溶液を、エーテル２５０ｄに より希釈し、そしてそのエーテル溶液を、ＩＮのＨＣＥ２５０戚、水２５０ｄ及 び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２５〇−により抽出した。次に、溶液を硫酸マ グネシウム上で乾燥せしめ、そして大気圧下で蒸留し、溶媒を除去した。残留物 を、少々の炭酸水素カリウム結晶を含む、洗浄乾燥されたフラスコから減圧下で 分留し、１０トル及び７２〜７４°Ｃで沸騰する無色の油状物として所望する生 成物７．００ｇ　（７０％の理論量）を得た。

プロトン及び弗素ｎｍｒスペクトルは、指定された構造体と一氷酢酸２５０＃ｔ ｌｉ中、ｔ−ブチル−４−フルオロアセトアセテート（例Ａにおいて調製された ）　２０．０ｇ　（１１４ミリモル）、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２ ，４−）リアゾール２３．４　ｇ　（１１４ミリモル）を含む溶液を、撹拌しな がら還流下で５．５時間加熱し、そして次に冷却し、そして−晩装置した。

形成された結晶を粉砕し、それらの大きさに滅じ、そして次に濾過により回収し 、そして真空オーブン中で乾燥せしめ、２１４〜２１８°Ｃで分解溶融する白色 粉末として標記化合物１８．３ｇ（５５％の理論量）を得た。

元素分析： Ｃｌ５ＨＩＩＦＮ４０Ｓについての計算値：％Ｃ，５３，７９、％Ｈ，３，８２ ；％Ｎ、１９．２９ 実測値：％Ｃ，５３，３５；％Ｈ１３，９８；％Ｎ、１９．００ Ｃ，２−ベンジルチオ−５−フルオロメチル−７−クロロ−１，２，４−）リア ゾロ　１．５−ａ　　ピリミジンの督　１２−ベンジルチオ−５−フルオロメチ ル−７−ヒドロキシ１．２．４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン（例Ｂで 調製された）　１７．０ｇ　（５８，６ミリモル）及びオキシ塩化リン１００− の混合物を、還流下で３時間加熱し、そして次に圧力を減じるために水アスピレ ターを用いて単純蒸留により濃縮し、黒ずんだ粘性油状物を得た。これを塩化メ チレン３００ｄ中に溶解し、そして水２００ｄと共に注意して撹拌しながら処理 した。その混合物を周囲温度で３０分間、激しく撹拌し、そして次に相分離した 。有機相を分離し、水及び飽和炭酸水素ナトリウム溶液により洗浄し、硫酸マグ ネシウム上で乾燥せしめ、そして減圧下で蒸発により濃縮し、黒い油状物を得た 。

これを、少々の塩化メチレンを含むヘキサン中で粉砕することにより固形化し、 ８１〜８６°Ｃの融点を有する淡褐色の固形物として標記化合物１２．２ｇ　（ ６７％の理論量）を得た。

云索分梶 ＣＩ：ｌＨＩ。Ｃｆ　ＦＮ、Ｓについての計算値：％Ｃ，５０，５７；％Ｈ１３ ，２７；％Ｎ、　１８．１４ 実測値：％Ｃ１５１，１４；％Ｈ１３，３１；％Ｎ、　１８．３３ 塩化メチレン１００ｄ中、２−ベンジルチオ−５−フルオロメチル−７−クロロ １，２．４−１−リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン（例Ｃで調製された）　１ ０．０ｇ　（３２，４ミリモル）を含む溶液を水１００−と共に混合し、そして その混合物を０〜５°Ｃに冷却した。気体塩素を、８°Ｃ以下の温度を維持する ために激しく撹拌し、そして冷却しながら４５分間、その混合物中に通した。出 発原料の消失は、逆相ＨＰＬＣによりモニターされた。前記冷却混合物をさらに １５分間反応せしめ、そして相を分離し、そして有機相を除き、水及び亜硫酸水 素ナトリウム溶液により洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥せしめた。溶 媒を蒸発により除去し、油状物として標記化合物を得、そして少々の塩化メチレ ンを含むヘキサン中での粉砕に基づいて、淡カッ色粉末を固形化し、そして収集 し、そして乾燥せしめた後、７．１ｇの量であり（７７％の理論量）、そして９ ２〜９８°Ｃの融点を有した。プロトン及び弗素ｎｍｒスペクトルは、指定され た構造体と一致した。

量り且城上 乾燥アセトニトリル１５ｄ中にＮ−トリメチルシリル−２゜６−ジクロロアニリ ン３．０８ｇ　（１３，１ミリモル）及び５−フルオロメチル−７−クロロ−１ ，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホニルクロリド（例 りで調製された）　１．５０ｇ　（５，２６ミリモル）を含む溶液を調製し、そ してジメチルスルホキシド０．０７５ｍｆｆ１　（１，０５ミリモル）を、周囲 温度で撹拌しながら添加した。その混合物を４日間にわたって反応せしめ、そし て次にその得られたカン色溶液を塩化メチレン１５０−により希釈し、水により 洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥せしめた。溶媒を、減圧下で蒸発によ り除去し、そしてヘキサンにより交換し、固形物の収集及び乾燥の後、約８０％ の純度の標記化合物の７−クロロ類似体１．８０ｇ（８４％の理論ｉｔ）を得た 。この７−クロロ類似体を乾燥メタノール２５ｄ中に溶解し、その溶液を０〜５ °Ｃに冷却し、そしてメタノール中、２５重量％のナトリウムメトキシド１．７ ０ｇ（７，８９ミリモル）及びメタノール５ｄの混合物を、１０分間にわたって 撹拌しながら滴下した。その混合物を１０分間反応せしめ、そして次に約１　ｒ ｎｌの酢酸を添加した。形成された固形物を集め、メタノール及び水により洗浄 し、そして乾燥せしめ、淡カン色固体として標記化合物１．１５ｇ　（５４％の 理論量）を得た。これを、煮沸メタノール中において撹拌することにより抽出し 、固形物を収集し、そして乾燥せしめ、１８９〜１９１°Ｃの融点を有する生成 物１．０９ｇを得た。プロトン及び弗素ｎｌ１ｌｒスペクトルは、指定された構 造体と一致した。

元１豆択 Ｃｌ５ＨＩ。ＣＩ！、、ＦＮ５０．５についての計算値：％Ｃ１３８，４４；％ Ｈ１２，４８；％Ｎ、　１７．２３ 実測値：％Ｃ１３８，２２、％Ｈ２ ２，７０；％Ｎ、　１６．８８ ±１ 下記化合物を、例１の方法に類似する方法で調製し、そして指定された構造体と 一致する元素分析（Ｃ、Ｈ、Ｎ）及びプロトン及び塩素ｎｍｒスペクトルを有す ることが見出された：５−フルオロメチルー７−メドキシーＮ−（２，６−ジフ ルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２−ス ルホンアミド、融点＝１６１〜１６５”Ｃ（分解）； ５−フルオロメチル−７−メチルチオ−Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−１ ，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ）ピリミジン−２−スルホンアミド、融点＝ ２６３〜２６５℃（分解）； ５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−（２−メトキシ−６−（）リフルオロ メチル）−フェニル）−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ〕ピリミジン−２ −スルホンアミド、融点＝１７０〜１７２°Ｃ； ５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−（２，６−ジブロモフェニル）−１， ２，４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２−スルホンアミド、融点＝１ ８４〜１８６°Ｃ；５−フルオロメチル−７−メチルチオ−Ｎ−（２，６−ジブ ロモフェニル）−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２−スル ホンアミド、融点＝２４１〜２４３°Ｃ（分解）； ５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェ ニル）−１，２，４−チアゾロ〔１゜５−ａ〕ピリミジン−２−スルホンアミド 、融点１９８〜２０１°Ｃ；及び ５−フルオロメチル−Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４−）リ アゾロＣ１，５−ａ：ｌピリミジン−２−スルホンアミド、融点２１５〜２１８ °Ｃ（分解）（ナトリウム、シアノブロモヒドリドによる還元により）。

乾燥アセトニトリル２５Ｉｄ中に、Ｎ−トリメチルシリル−２゜６−ジクロロ− ３−メチルアニリン６．７８ｇ　（２７，３ミリモル）及び５−フルオロメチル −７−クロロ−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２−スルホ ニルクロリド３．１１ｇ　（１０，９ミリモル）を含む溶液を調製し、そしてジ メチルスルホキシド０．１５ｄ　（２，２ミリモル）を周囲温度で撹拌しながら 添加した。その混合物を４日間反応せしめ、そして得られたカン色溶液を塩化メ チレン１５０ｄにより希釈し、水により洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾 燥せしめた。溶媒を減圧下で蒸発により除去し、そしてヘキサンにより交換し、 固形物の収集及び乾燥の後、約８５％の純度を有する標記化合物の７−クロロ類 似体３．７ｇ（８０％の理論量）を得た。

これの１．８５ｇ　（４，３６ミリモル）部分を乾燥エタノール２５−中に溶解 し、そしてその溶液を０〜５　’Ｃに冷却し、そしてエタノール中、２１重量％ のナトリウムエトキシド２．５４ｇ　（７，８４ミリモル）及びエタノール７− の混合物を、１５分間にわたって撹拌しながら滴下した。この混合物を１０分間 反応せしめ、そして次に、約１１ＩＩＲの酢酸を添加し、そして冷水５０Ｉｄｔ 中に注いだ。形成された固形物を集め、乾燥せしめ、エタノールにより抽出し、 そして再乾燥せしめ、１９７〜２００°Ｃの融点を有する固形物として標記化合 物０．９５ｇ　（５０％理論量）を得た。プロトン及び弗素ｎｌ１ｒスペクトル は、指定された構造体と一致した。

豆二分梶 Ｃ＋５Ｌ４Ｃｆ　ｚＦＮｓＯ＋Ｓについての計算値：％Ｃ，４１，４９、％Ｈ１ ３，２５；％Ｎ、１６．１２ 実測値：％Ｃ１４１，１４；％Ｈ２ ３，２５ｉ％Ｎ、　１５．８２ Ｉ、′７、　　′ 弐（１）の化合物を、最っとも濃縮された所望する適用濃度の半分で、アセトン １４戚及びジメチルスルホキシドｌ酸中に溶解し、そしてその得られた溶液を、 約２０％のイソプロピルアルコール、約２％のＡｔｐｌｕｓＯ４１１Ｆ収穫物油 濃縮物及び約０．０４％のＴｒｉｔｏｎＯメー１５５界面活性剤を含む水性混合 物１５ｄと共に混合した。低い濃度の溶液を、上記第二成分、及び３％のジメチ ルスルオキシドを含むアセトンの混合物の等しい部を含む溶液によりこの混合物 を希釈することＧこより調製した。既知濃度の溶液を、合計被覆面積を得るため に、主導スプレーにより、約２〜４枚の葉の段階において、種々の温室成長植物 種上に均等に噴霧した。その処理された植物及び対照植物を温室に置き、そして 成長の助けとなる条件下に維持した。１３日後、未処理植物に対する対照の％を 視覚により決定した。試験される代表的な化合物、使用される適用割合、試験さ れる植物種及び結果が第１表に示される。

貫１−廁旧１す１唱霞法 弐（１）の化合物を、最っとも濃縮された所望する適用濃度の半分で、アセトン １５ＩＩＩｌ中に溶解し、そしてその得られた溶液を、０．１％のＴｗｅｅｎＯ ２０界面活性剤を含む同体積の水と共に混合した。低い濃度の溶液を、追加の界 面活性剤水溶液によりこれを希釈することにより調製した。多くの種類の植物の 種子を、農業用ローム土壌を含むベッドに植え、そして植えた後、予定された量 の除草剤混合物をその土壌表面上に噴霧し、そして所望する適用割合を達成する ために水をかけた。次に、これら及び未処理の対照植物を、発芽及び成長の助け となる条件下の温室に１４日間置き、１４日日月、視覚による評価が、対照植物 に対する処理された植物についての成長から行なわれた。試験される代表的な化 合物、使用される適用割合、試験される植物種及び結果が第■表に示される。

１■、　　　　パヒのｉ・ 約７６３のｐＨ１約１．６％の土壌有機物質を有し、そして砂締５０％、沈泥２ ６％及びクレー２４％から成る、Ｄａｖｉｓ、ＣＡからの砂質クレーローム土壌 を使用した。この土壌を約１３〜１６°Ｃで湿潤保存し、そして調製に使用する ために空気乾燥せしめ、そして移行せしめた。この土壌のサンプル１００ｇを、 排水の穴を持たない小さなプラスチックカップに入れ、そして所望する適用割合 を得るために、必要とする量の試験化合物を含む水（土壌をその野外能力の約８ ０％にするのに十分な水）２０ｄにより処理した。溶液を、９７：３でのアセト ン−ジメチルスルホキシド混合物中に試験化合物を溶解し、そして水により希釈 することによって調製した。適用割合を土壌中におけるｐｐｌＩ＋として記録し 、そして試験における０、　１　ｐｐｍは、約４０ｇ／ヘククールに等しい。３ 種のインキュベーション期間の個々の化合物のそれぞれ及び５種の濃度の個々の 化合物のそれぞれのための、及び未処理対照のだめの１２種のセットの十分なカ ップを用意し、そしてそれらを処理した。次に、カップを、直径約３ＩｎＩ１１ の空気穴を含むプラスチックフタによりフタをし、そして平衡化するために周囲 温度で一晩放置した。個々の濃度及び所望するサンプル時間間隔のために二重反 復処置が行なわれた。６個の反復試験体を約２７°Ｃで、９０〜１００％湿度の 部室の中でインキュベートし、そして他の６個（対照）を凍結せしめた。適切な 時間の後、カップを取り出し、指示植物として７個のヒマワリの種（ハイブリッ ドＮα３）を植え、そしてひじょうに砂質の土壌によりおおっ−。カップを、発 芽及び生長のためになる条件下での温室に１２〜１５日間置いた装次にプラスチ ックカップを除き、そして根の生長をＯ〜２０の基準に基づいて視宜的に評価し 、ここでの評価は次の通りである二〇−処理された土壌中への根の侵入なし；１ −処理された土壌中への０．５インチまでの根の侵入；５＝底でのわずかな屈曲 を有する根を含む、処理された土壌の底への根の侵入；１０＝処理された土壌の 底への根の侵入（底で根のゆるい網状構造を有する）；２０＝土壌じゅうに根を 形成し、そして底を覆う根の侵入。

個々のインキュベートされた処理、個々の凍結された対照及び個々の未処理対照 のための植物毒性指数を、６個の反復試験体の評価を一緒に加算し、そして６で 割り算することによって決定した。

成長低下の％を、次の等式を適用することにより個々の濃度及び個々のサンプリ ング時間で個々の化合物について見出した：　　１００Ｘ　（処置の植物毒性指 数−未処理対照の植物毒性指数）／木処理対照の植物毒性指数０次に、個々のサ ンプリング期間での個々の化合物のための除草剤活性の損失を、ｐｐａ＋での土 壌中の初期濃度の対数に対する成長低下数量の％をプロットし、そして個々のサ ンプリング時間での個々のインキュベートされた化合物及び個々の凍結された対 照のためのＧＲｓ。（定められた時間の後、根の成長の５０％低下のために適用 されるのに必要とされる化合物のりを見出すことによって決定した。このデータ を、次の等式の適用により、土壌劣化による除草剤の有効性の％損失に転換した ：　　１．、ＯＯＸ　（インキュベートされた化合物のＧＲ，。−凍結された対 照のＧＲ，。）／インキュベートされた化合物のＧＲ５゜。土壌中における分解 のための半減期を、標準の一次速度等式の適用により決定した。種々の時間で得 られる半減期は、報告された値を得るために平均化された。

これらの条件下での及び下記に示される化合物のための半減期は、２１日以下で あることがこの方法を用いて見出された＝５−フルオロメチル−７−メドキシー Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ：ｌ ピリミジン−２−スルホンアミド、 ５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェ ニル）−１，２，４−）リアゾロ〔１゜５−ａ〕ピリミジン−２−スルホンアミ ド、５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−〔２−メトキシ−６−（）リフル オロメチル）−フェニル：ｌ−１，２，４−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジ ン−２−スルホンアミド、５−フルオロメチル−７−メドキシーＮ−（２，６− ジフルオロフェニル）−１、２、４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン−２ −スルホンアミド、 ５−フルオロメチル−７−メチルチオ−Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）　− １、２、４−トリアゾロ（１，５−ａ：］］ピリミジンー２−スルホンアミドび ５−フルオロメチル−Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−１，２，４−）リ アゾロ（１，５−ａ’）ピリミジン−２−スルホンアミド。

これらの条件下での及び下記に示される弐（１）の化合物のための半減期は、こ の方法を用いて２３日以下であることが見出されたニ ツーエトキシ−５−フルオロメチル−Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェ ニル）−１，２，４−１−リアゾロ〔１゜５−ａ：ｌ　ピリミジン−２−スルホ ンアミド。

国際調糞報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ｙ′はＨ，ＯＨ，Ｃｌ，ＣＨ ３．Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５又はＳＣＨ３を表わし；Ｒ１はＨ，Ｆ，Ｃ ｌ，Ｂｒ，ＣＨ３，ＣＦ３，ＮＯ２，ＣＯ２（ＣＩ〜Ｃ４アルキル）又はＣＯＮ （Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２を表わし；Ｒ２はＨ又はＣＨ３を表わし；そしてＲ３ はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２，ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ１〜Ｃ ４アルキル）２，ＯＣＨ３又はＯＣ２Ｈ５を表わし、但し、Ｒ１及びＲ３は同時 にＮＯ２，ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）又はＣＯＮ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２ でなく、そしてＲ２は、Ｙ′がＯＣ２Ｈ５であり、そしてＲ１及びＲ３の両者が Ｆ，Ｃｌ又はＢｒを表わす場合、ＣＨ３である〕で表わされる化合物及び農業的 に許容されるその塩。 ２．前記Ｙ′がＨ，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５又はＳＣＨ３を表わす請求の範囲第１ 項記載の化合物。 ３．前記Ｒ１がＦ，Ｃｌ，Ｂｒ又はＣＦ３を表わし、Ｒ２がＨ又はＣＨ３を表わ し、そしてＲ３がＦ，Ｃｌ，Ｂｒ又はＯＣＨ３を表わす請求の範囲第１又は２項 記載の化合物。 ４．５−フルオロメチル−７−メトキシ−Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）− １，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン−２−スルホンアミド又は農 業的に許容されるその塩である請求の範囲第３項記載の化合物。 ５．５−フルオロメチル−７−メトキシ−Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル） −１，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ビリミジン−２−スルホンアミド又は 農業的に許容されるその塩である請求の範囲第３項記載の化合物。 ６．５−フルオロメチル−７−メトキシ−Ｎ−〔２−メトキシ−６−〔トリフル オロメチル）フェニル〕−１，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン− ２−スルホンアミド又は農業的に許容されるその塩である請求の範囲第３項記載 の化合物。 ７．５−フルオロメチル−７−メトキシ−Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチル フェニル）−１，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ビリミジン−２−スルホン アミド又は農業的に許容されるその塩である請求の範囲第３項記載の化合物。 ８．５−フルオロメチル−７−メチルチオ−Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル） −１，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン−２−スルホンアミド又は 農業的に許容できるその塩である請求の範囲第３項記載の化合物。 ９．７−エトキシ−５−フルオロメチル−Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチル フェニル）−１，２，４−トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン−２−スルホン アミド又は農業的に許容できるその塩である請求の範囲第３項記載の化合物。 １０．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、触媒とし てジメチルスルホキシドを有する有機溶媒中において、次に不混和溶媒中におい て、下記一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ′は請求の範囲第１項に定義された通りである〕で表わされる化合物 と、下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は請求の範囲第１項に定義された通りである〕で表 わされる化合物とを反応せしめ、そして場合によっては、式（Ｉ）の生成物を分 離することを含んで成る方法。 １１．式（Ｉ）〔式中、Ｙ′はＣｌである〕の化合物とナトリウムメトキシドの メタノール溶液又はナトリウムエトキシドのエタノール溶液とを周囲温度で反応 せしめ、続いて酸及び水により処理し、式（Ｉ）〔式中、Ｙ′はそれぞれメトキ シ又はエトキシである〕の化合物を供給することをさらに含んで成る請求の範囲 第１０項記載の方法。 １２．式（Ｉ）〔式中、Ｙ′はＣｌである〕の化合物とナトリウムメタンチオレ ートとを周囲温度でアルコール中において反応せしめ、続いて酸及び水により処 理し、式（Ｉ）〔式中、Ｙ′はメチルチオである〕の化合物を供給することをさ らに含んで成る請求の範囲第１０項記載の方法。 １３．請求の範囲第１〜９項のいづれか１項記載の化合物（但し、Ｙ′はＯＨ又 はＣｌ以外のものである）の除草有効量と一緒に農業的に許容できるアジュバン ト又はキャリヤーを含む組成物。 １４．所望としない植物群を制御する方法であって、請求の範囲第１３項記載の 組成物の有効量を前記植物群又はその位置に適用することを含んで成る方法。 １５．作物中の所望としない植物群を制御する方法であって、請求の範囲第１３ 項記載の組成物の選択的有効量を前記作物又はその位置に適用することを含んで 成る方法。 １６．前記作物が綿又は小麦である請求の範囲第１５項記載の方法。 １７．前記化合物が出現後に適用される請求の範囲第１５項記載の方法。 １８．下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、ＹはＨ，Ｃｌ．ＯＨ，ＣＨ ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣ２Ｈ５又はＯＣＨ３を表わし；そしてＴはＨＳ，（Ｃ２〜Ｃ ４アルキル）チオ、ベンジルチオ又はＣｌＳＯ２を表わす〕で表わされる化合物 。 １９．前記ＴがＨＳ又はベンジルチオを表わす請求の範囲第１８項記載の化合物 。 ２０．前記ＴがＣｌＳＯ２を表わす請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２１．前記ＹがＣｌ，ＯＨ又はＯＣＨ３を表わす請求の範囲第１９又は２０項記 載の化合物。 ２２．２−ベンジルチオ−５−フルオロメチル−７−ヒドロキシ−１，２，４− トリアゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジンである請求の範囲第２１項記載の化合物。 ２３．２−ベンジルチオ−５−フルオロメチル−７−クロロ−１，２，４−トリ アゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジンである請求の範囲第２１項記載の化合物。 ２４．５−フルオロメチル−７−クロロ＊−１，２，４−トリアゾロ〔１，５− ａ〕ピリミジン−２−スルホニルクロリドである請求の範囲第２１項記載の化合 物。