JPH01290671A

JPH01290671A - ピリミジン誘導体及び除草剤

Info

Publication number: JPH01290671A
Application number: JP11892988A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shigematsu; 重松　昌宏; Shoji Kusano; 草野　章次; Takeshige Miyazawa; 宮沢　武重; Yasubumi Toyokawa; 豊川　泰文
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-05-16
Filing date: 1988-05-16
Publication date: 1989-11-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なピリミジン誘導体及びこれを有効成分と
して含有する水田、畑及び非農餠地等に適用できる除草
剤に関するものである。

（従来の技Ｗｔ＞ピリミジン誘導体が除草作用を有することは特開昭５４
−５５７２９号公報明細書及びアグリカルチュラル・ア
ンド・バイオロジカル・ケミストリイ（＾ｇｒ、　Ｂｌ
ｏｌ、　Ｃｈｅｗ、）　３０巻、９号、８９６頁（１９
６６年）等に記載されている。

（発明が解決しようとする１１Ｍ）しかしながら、これらに記載された化合物は除草効果が
不十分である。

本発明者らはピリミジン系化合物について除草効果に優
れ。

しかも作物に対する安全性の高い化合物の開発を目的に
鋭意研究をした結果１本発明化合物が一年生雑草はもと
より多年生Ｍ草のジョンソングラスに対して優れた除草
効果な示すとともに、作物特にとうもろこしに対する安
全性が高いことを見出し本発明を完成した。

（課趙を解決するための手段）本発明のピリミジン誘導体は一般式（式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
。

フェニル基、１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基若
しくはアルコキシ基で置換されたフェニル基、ベンジル
基又は１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基若しくは
アルコキシ基で置換されたベンジル基を示す、）で表さ
れる。

次に５本発明化合物を例示する。

３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　メチルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　エチルチオエステル３−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　プロピルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリンＭ　　１３（１−プロピルチオエステル３
−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　ブチルチオエステル３−（４，［Ｅ−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシピコリン酸　１ｓｏ−ブチルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　１１６Ｃ−ブチルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン１！Ｉ　　ｔａｒｔ−ブチルチオエステル
３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　ペンチルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　へキシルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　オクチルチオエステル３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　アリルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　プロパギルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　ベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリンＦｌｌｐ−クロロベンジルチオエステル３
−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ
ピコリン酸　ｍ−クロロベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　ｏ−クロロベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリンａ　２．４−ジクロロベンジルチオエステ
ル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）
オキシピコリンａ　３．４−ジクロロベンジルチオエス
テル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル
）オキシピコリン酸　Ｐ−メチルベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　ｍ−メチルベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　０−メチルベンジルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　Ｐ−メトキシベンジルチオエステル３
−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　フェニルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシビロリンＮｐ−クロロフェニルチオエステル３−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　ｍ−クロロフェニルチオエステル３−　（４，ｆ３−ジメトキシピリミジン−２−イル）
オキシピコ１ノン酸　０−クロロフェニルチオエステル３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　２．４−ジクロロフェニルチオエステル
３−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシピコリン酸　３，４−ジクロロフェニルチオエステ
ル：３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
オキシピコリン１’１ｌｐ−トリルチオエステル３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　ｍｈトリルチオエステル−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　ｏ−ｔ−リルチオエステル３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリンＭｐ−メトキシフェニルチオエステル本発明化合物は次の方法によって製造することができる
。

（Ａ法）（Ｈ）　　　　　　　　　　　　（ｍ）（＋）（式中、Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ
は前記と同じ意味を示す、）一般式〔１〕で示される本発明化合物は一般式〔■〕で
示される化合物と一般式（ｍ）で示される化合物とを塩
基の存在下又は不存在下、溶媒中で、−７０℃から室温
ないしｔｓ媒の沸点の！Ｕ度範囲内で縮合剤又はハロゲ
ン化剤を用い１〜２４時間反応させることによりＩＩ造
することができる。

ここで塩基としては有機又は無機の塩基が使用できる。

有機の塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等が挙
げられる。無機の塩基としては金属ナトリウム、金属カ
リウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属類
及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸リチウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム。

ＪＡａ水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類
が挙げられる。

溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶媒、塩化
メヂレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒
、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１゜２−ジメトキシエタン、１．４−ジオキ
サン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリ
アミド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニトリル等が
使用できる。

縮合剤としては塩化リン酸ジエチル、臭化リン酸ジエチ
ル、二塩化リア酸フェニル、塩化リン酸ジフェニル、二
塩化Ｎ。

Ｎ−ジメチルリン酸アミド、塩化フェニル−Ｎ−フェニ
ルリン酸アミド、塩化Ｎ、Ｎ−ビス（２−オキソ−３−
オキサゾリジニル）ホスフィン酸、シアン化リン酸ジエ
チル等の有機リン化合物６カルポジシクロヘキシルイミ
ド又はＮ、Ｎ’　−カルボニルジイミダゾール等が使用
できる。

ハロゲン化剤としては塩化チオニル、塩化オキサリル、
塩化スルフリル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化
リン。

三臭化リン等が使用できる。

上記の方法において、−紋穴（ｎ）で示される化合物に
代えてそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を用い
ることもできる。

（Ｂ法）（ｒＶ）　　　　　　　　ＥＶ）（式中、Ｙはハロゲン原子、アルキルスルホニル基、ベ
ンジルスルホニル基又は置換ベンジルスルホニル基を示
し。

Ｒは、前記と同じ意味を示す、）一般式〔！〕で示される本発明化合物は一般式（ＩＶ）
で示され。

る化合物と一般式（Ｖ）で示される化合物とを塩基の存
在下。

好ましくは溶媒中で、室温から溶媒の沸点の温度範囲で
、】〜２４時間反応させることにより製造することがで
きる。

ここに塩基としては金属すｌ・リウム、金属カリウム等
のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム
、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属類及び水素
化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸カルシウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム７水酸化カルシウムの全漬水酸化物が挙げ
られる。

ｍＷとしてはベンゼン７　トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶媒、塩
化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、アセトン。

メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢
酸エチル等のエステル系Ｗ５媒、エチルエーテル、イソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１．２−ジメ
トキシエタン。

１．４−ジオキサン等のエーテル系ｍａ、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキづメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極
性溶媒、アセトニトリル等が使用できる。

次に・実施例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に
説明する。

実施例１　３−（４，８−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸　ベンジルチオエステルの合成
（以下化合物１という）メチルホルムアミド２５ｍ１＋の中に３−（４，６−ジ
メトキシビリミジン−２−イル）オキシピコリンｆｉ３
．ｏｏｇ、ベンジルメルカプタン］、、３４ｇ及びトリ
エチルアミン１．１゜ｇを順に加えた後、水冷却し５反
応温度を０〜５℃に保ちながら、シアン化リン酸ジエチ
ル１．９６ｇ　（９０％）を滴下した８滴下後、反応温
度を室温に徐々にもどし４時間撹拌を行った１反応終了
後、反応液は氷水中に注ぎ、生じた結晶を濾別し、水洗
、イソプロピルエーテルで洗浄した後、乾燥して融点１
０７〜１１０℃の白色結晶として目的化合物２．５０ｇ
を得た。

上記の実施例に準じて次の化合物をＩｌ造した。

３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　ブチルチオエステル（以下化合物２とい
う）融点１０４〜１０６℃ ３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）オキ
シピコリン酸　フェニルチオエステル（以下化合物３と
いう）融点１０８〜１１３℃ 次に、本発明の除草剤は本発明のピリミジン誘導体を含
λ７でなる２本発明化合物をｐＨｌＩＩ剤として使用す
る場合、化合物のみ又はこわ、に農薬の製剤化に際し一
般的に用いられる担体６界面活性剤５分散剤、補助剤等
を配合して、水和剤、粒剤。

乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤して使用することがで
きる。

製剤化に際して用いられる担体としてはジ−クライト、
タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホ
ワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫
安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシ
レン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担
体等が挙げらｔｌ、る。

界面活性剤及び分散剤としてはアルコール硫酸エステル
塩。

アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルボン酸塩
、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシェヂレ
ンソルビタンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤
としてはカルボキシメチルセルロース、ポリエチレング
リコール、アラビアゴム等が挙げられる。使用に際して
は適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。

また１本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
こともできる。

本発明の除草剤は畑地において、雑草の発芽前又は発Ｐ
後に土壌に処理又は草葉に処理することにより、畑地に
発生する多くのＭ草詮防柚することができる。また、水
田において、雑草の発芽前又は発芽後に湛水土壊に処理
又は茎葉に処理することにより、水田に発生する多くの
雑草髪防除することができる０本発明の除草剤は有効成
分で１０アール当り０．１に〜１駄、好ましくは１〜４
００ｇｍ用する。また、植物茎葉に散布する場合はＩＰ
Ｐｍ〜１０．ＯＯＯｐｐｍに希釈して施用する。

次に１本発明の除草剤の実施例を挙げるが、本発明はこ
の範囲に限定されるものではない、なお、実施例中に記
載の％は重１百分率を示す。

実施例２　水和剤化合物（２）１０％、エマルゲン８１０（花王株式会社
登録商ａ）０．５％、デモールＮ（花王ｕ会社Ｗ［１４
４１Ｎ）０．５　％。

クニライト２０１（クニミネ工業株式会社登録商Ｗ）２
０％及びジ−クライトＣＡ（ジ−クライト株式会社ｋＪ
ｒＱｉｌ）ｓ９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

実施例３乳剤化合物（２）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例４　粒　剤化合物（２）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を
均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２０
重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３
２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした
。

実施例５　粉　剤化合物（２）２％、珪藻±５％及びり１ノ一９３％に均
一に１合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果）本発明化合物及び除草剤は畑地に発生するヒエ。メヒシ
バ。

オヒシバ、エノコログサ類、モロコシ類、ニクキビ類、
クサキビ類１インチグラス、ウマノチャヒキ、スズメノ
カタビラ。

スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンライグラス
、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、アカザ、イチビ、
オナモミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキンゴジ力、
エビスグサ、コヒルガオ、ノハラガラシ、セイヨウヒル
ガオ、チ藁つセンアサガオ、コゴメガヤツリ、メリケン
ニクキビ、ソバカズラ。

アメリカセンダンブザ等の一年生雑草及びハマスゲ、ジ
ョンソングラス、ギＳウギシバ、シバムギ等の多年生雑
草を有効に防除することができる。また、水田に発生す
るタイヌビエ。

タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の一
年生ｍＷ及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ等の
多年生雑草も有効に防除することができる。一方１作物
特にとうもろこしに対する安全性が極めて高い。

次に１本発明の除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説
明する。各試験例の表における供試植物の表示は、下記
の略記号で示した。

Ｅｃ　；ヒエ　　　　　　　Ｄｉ　；メヒシバＰｏ　；
オオイヌタデ　　　Ａｍ　　ｉアオビユＣ１１；シロザ
　　　　　　ｃｙ　；コゴメガヤッリＳ８　；エノコロ
グサ　　　ｌＰ　；ノアサガオＳＯ；ジョンソングラス
　Ａｌ　；ブラックグラスＡｂ　　ｉイチビ　　　　　
　Ｚ６　；とうもろこしＣｄ　；タマガヤツリ　　　Ｍ
ｏ　；コナギＳｃ　；ホタルイまた、比較化合物として下記の化合物を使用した。

比較化合物Ａエチル　３−（５−クロロピリミジン−２−イルオキシ
）ベンゾエート（特開昭５４−５５７２９号公報記載化
合物）比較化合物Ｂ２−（ｏ−トルイルオキシ）−４，６−シメチルピリミ
ジン（アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・
ケミストリ３０巻、９号、８９６頁記載化合物）試験例
１　茎葉処理試験土壌を充填した１　００ｃｒｄポツトに、ヒエ、メヒシ
バ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツ
リの各種子を播種し、０．５〜１ａａの厚さに覆土した
。ポットは２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成した
後に実施例２に準じてＩＩＩした水和剤の所定量を水で
希釈し、有効成分で１０アール当り１００ｇとなるよう
に、１０アール当り１００１１の割合で茎葉表面に散布
した。調査は第１表の基準に従い薬剤散布後１４日■ｔ
；行った。結果を第２表に指数で示す。

試験例２　土壌処現試験土壌を充填した１００−ポットに、ヒエ、メヒシバ、オ
オイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各
種子を播種し、０．５〜１１の厚さに覆土した。播種翌
日に実施例２に準じてｘｍｔ、た水和剤の所定量を水で
希釈し、有効成分で１０アール当り１００ｇになるよう
に、１０アール当り１ｏｏｎの割合で土壌表面に散布し
た。ａ査は第１表の基準に従い薬剤散布後２０日目に行
った。結果を第３表に指数で示す。

試験例３　選択性試験土壌を充填した６００−ポットに、ヒエ、メヒシバ、エ
ノコログサ、ブラックグラス、オオイヌタデ、アオビユ
、シロザ、イチビ、ノアサガオ、ジョンソングラス、と
うもろこしの各種子を播種し、とうもろこしが３〜４ｊ
ＩＩ期に達するまでガラス室内で育成した。育成した雑
草及び作物の茎葉に実施ｆ！４２に準じて調製した水和
剤の所定１に水で希釈し、１０アール当り１００１１の
割合で散布散布した。ｌＩ査は除草効果については、第
１表の基準に従い、また薬害については第４表の基準に
従い薬剤散布後３０目に地上部の概況について行った。

結果を第５表に指数で示す。

試験例２　水田雑草防除試験

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、フェニル基、１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基
若しくはアルコキシ基で置換されたフェニル基、ベンジ
ル基又は１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基若しく
はアルコキシ基で置換されたベンジル基を示す。）で表
されるピリミジン誘導体。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、フェニル基、１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基
若しくはアルコキシ基で置換されたフェニル基、ベンジ
ル基又は１乃至２個のハロゲン原子、アルキル基若しく
はアルコキシ基で置換されたベンジル基を示す。）で表
されるピリミジン誘導体を有効成分として含有する除草
剤。