JPH01245244A - カブリ抑制剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、カブリ抑制剤を含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくは高温・高温下での経時保存
中に発生するカブリを抑制することができるカブリ抑制
剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

［発明の背景］ 感光性ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材
料（又は単に感光材料ともいう。）で特に化学的に増感
されたものは、露光されなくても現像し得る核の存在に
起因するカブリを生じる傾向があり、このカブリは高温
または長時間で現像された場合、あるいは感光材料の保
存中、特に高温・高湿下での経時保存中に発生し易いこ
とがよく知られている。

カブリの増大は感度の減少と階調の劣化を招き、画像再
現性を著しく阻害するので、カブリ防止の目的で多年に
亘って多くの物質をハロゲン化銀乳剤に添加する試みが
なされてきた。

代表的なものとしては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジｗ　−（ＲｅＳｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
　、　１７６巻。

１９７８年１２月、　１７６４３　　（Ｖｌ）に詳しく
記載されている。また、特に有効なカブリ抑制剤として
は、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリイ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）
３９３〜３９９頁に記載され作用機構も説明されている
。しかし、これら多くのカブリ抑制技術も近年の感光材
料の高感度化、高活性化ならびに高迅速処理化に対して
充分対応することは難しく、特に高温下（約４５℃以上
）に放置されたり、高温・高湿下（約５０〜８０℃、相
対湿度的５０〜９０％）で保存されたりする苛酷な条件
下でのカブリ抑制性および写真特性安定性に欠けるのが
実状である。すなわち、前述の多くの公知化合物を上記
の条件に適応させるための有効濃度を使用すると、感度
の低下および階調の劣化が著しくカブリ抑制剤の必須要
素であるところの感度（階調）：カブリのバランスを維
持することができない。

従って、苛酷な条件下においてもカブリ発生による感度
の損失、ｌｌｌ調の劣化など写真特性を悪化させること
のないカブリ抑制技術の開発が強く望まれている。

［発明の目的］ 本発明は上記の実状に鑑みてなされたものであり、その
第１の目的は、感光材料を高温下あるいは高温・高湿下
で経時保存した場合にも安定した写真特性を維持し、カ
ブリの発生を防止することができるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、現像抑制に基づき感度の低下や
階調の劣化を招く恐れのないカブリ抑制剤を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

更に第３の目的は、高温迅速処理、特に３０℃以上で現
像した時のカブリ発生を著しく軽減することができるカ
ブリ抑制剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有する感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
およびそれに隣接する親水性コロイド層の少なくとも１
層中に、−数式［Ｉ］で表される化合物を少くとも１つ
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成さねる。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同じか又は異なって
いてもよい脂肪族基又は芳香族基を表す。］次に上記−
数式［Ｎで表される化合物について詳述する。

Ｒ１及びＲ２における脂肪族基としては、それぞれ直鎖
もしくは分岐を有するアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基又はアルキニル基等を挙げろことができる
。

アルキル基としては、炭素数１〜１０、好ましくは１〜
６のものがよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基
、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基
、ｉ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ヘキシル基、ｉ
−ヘキシル基等が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜１０．好ましくは炭
素数２〜５のもので、例えばアリル基、プロペニル基、
ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、好ましくは５〜７員のもの
で、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で表される芳香族基としては、アリール基
は、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

前記の８１及びＲ２で表される脂肪族基及び芳香族基は
、置換基を有していても良く、該置換基としては、例え
ば低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、
アシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、カルバモ
イル基、アシルアミド基等が挙げられる。

また前述の脂肪族基及び芳香族基には、５〜６員の複素
環が置換されていてもよく、例えば２−フリル基、２−
チエニル基、２−オキザジアゾリール基、２−イミダゾ
リール基、２−チアゾリール基等が挙げられる。これら
の中で本発明において最も好ましいＲ１及びＲ２として
は、低級アルキル基、フェニル基及びベンジル基が挙げ
られる。

次に本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される化合物
（以下、本発明の化合物という。）の具体的代表例を示
すが、本発明はこれに限定されない。

以下余白 上記化合物の合成法は、イソシアネートとα−アミノア
セトニトリルとをメタノール中で反応させることにより
、容易に得られるもので、詳細にはＴａｋｅｓｈｉに１
ｎｏｓｈｉｔａ　ｅｔ　ａｌ、　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏ
ｆ　ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｊａｐａｎ　　Ｖｏｌ、５３．Ｎｏ、２　Ｐ４４２〜４
４５　（１９８０）に記載された方法又はそれに準じた
方法により容易に合成することができる。

本発明において、前記化合物はカブリ抑制剤として使用
することができ、感光材料のハロゲン化銀乳剤層および
隣接する親水性コロイド層（中間層、フィルター層、ハ
レーション防止層、保護層、下塗り層等）の少なくとも
１層に含有される。特に好ましい層としてはハロゲン化
銀乳剤層である。

本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類な
どにより一様ではないが、−数式［Ｉ］で表される化合
物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０１ｍｇ　〜１，０
００ｍｇの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは
０．０５ｍｇ〜５００ｍｇである。親水性コロイド層に
対する添加量は塗布１ｍ２当り０　、１ｍｇ〜２．００
０ｍ３の範囲で用いるのが好ましく、より好ましくはＩ
ＯＢ　〜１，０００ｍｇである。

これらの化合物は水または親水性有機溶媒（例えばメタ
ノール、ジメチルホルムアミド等）に溶解して所要の構
成層に添加される。

また、その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場合、化学熟
成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布直前に添加
されるが、より好ましいのはハロゲン化銀乳剤の化学熟
成終了時である。

本発明の感光材料は、次の様な種々のタイプの感光材料
に適用できる。

例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーポジ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ポジ用、熱現像用などの感光材料、あるいは表面潜
像型ハロゲン化銀粒子と内部カブリ核を有するハロゲン
化銀粒子とを用いた米国特許２，９９６，３８２号、同
３，１７８，２８２号明細書に記載の方法による感光材
料に用いることができるが、特に多層構成のカラー感光
材料への適用が有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および
塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２ｆ！以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は常法により化学増感することができ、また、増
感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラーおよび現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤
、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤お
よび減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いることが
できる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で縫
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は１８℃から５０℃の間で用いられ
、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像処理あるい
は色素像を形成すべきカラー写真処理のいずれも適用で
きる。また、熱現像用感光材料においては１００℃以上
の温度で処理される。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
これは本発明を説明するための一例であって、本発明は
、これらに限定されるものではない。

実施例−１ 沃化銀３．０モル％を含む高感度ネガ用沃臭化銀乳剤を
金および硫黄増感法により最高感度まで化学熟成したの
ち、ハロゲン化銀１モル当り４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１．０ｇ添
加して熟成を停止させた。

得られた乳剤を１３分割して１部をそのままブランク試
料とし、他に下記第１表の如く本発明に係る化合物およ
び比較化合物を添加し、充分に吸着せしめたのち、・塗
布助剤としてサポニンの適量および硬膜剤としてホルマ
リンの適量を添加して塗布用乳剤を調製した。

塗布用乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀量が
３　ｇ／ｍ’になるように均一塗布してから乾燥して１
３種の試料を作成した（Ｎｏ、１〜１３）。

以上のように作成した写真材料をフレッシュ試料として
室温下で３日間放置したもの、温度５５℃下に３日問お
よび温度５０℃相対湿度８０％下に３日間、それぞれ放
置した強制劣化経時試料を作成した。この後、通常のセ
ンシトメトリー用ウェッジを用いて露光を行い、次いで
下記処理液［Ａ］にて３５℃で３０秒の現像を行い定着
したのち、水洗乾燥して感度を測定した。

処理液［Ａ］　（黒白写真感光材料用現像液）１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン　　　１．５ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　３０　　ｇ５−ニトロインダゾー
ル　　　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　５５　　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　３
０　　ｇ硼　　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　　　ｇグルタルアルデヒド（２５％）
　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１１とする。

得られた結果を第１表に示す。

但し、カブリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、感
度値はカブリ値＋０．５の位置の感度から、本発明の乳
剤のブランク試料（Ｎｏ、１）の自然放置３日のものを
１００として表した相対感度で表し、ガンマは特性曲線
上における直線部の傾斜で示しである。

上記第１表からも明らかな如く、本発明に係る試料は、
いずれも苛酷な保存条件下にも拘らず、カブリの発生が
抑えられ、フィルム保存下での安定性が改良されている
ことが判る。

実施例−２ 実施例−１の方法に準じて高感度ネガ用沃臭化銀乳剤を
金および硫黄増感剤で最高感度まで化学熟成した。

次いで、緑感性増感色素として、アンヒドロ−５，５′
−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジーγ−スルホ
ブロピルオキサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウ
ム塩の適量を加え、緑感性ハロゲン化銀乳剤を作成した
。

次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−　（２，４，６−）−リクロロフェニル）−
３−［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）ペンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カ
ラードマゼンタカプラーとして、１−　（２，４，６−
トリクロロフェニル）　−４−（１−ナフチルアゾ）−
３−（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤量し
てからトリクレジルホスフェート１２０ｇ、酢酸エチル
２４０ｍｇを混合して加温溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム５ｇと７．５％ゼ
ラチン水溶液５５０Ｊの溶液中に乳化分散したカプラー
溶液を前記の乳剤に添加した。

乳剤を分割して１部をそのままブランク試料とし、他に
下記第２表に示すように比較化合物及び本発明に係る化
合物を、それぞれ添加し、充分に吸着せしめたのちに、
ゼラチン硬膜剤として２−ヒトロキシー４．６−シクロ
ロトリアジンナトリウムの適量を一律に添加して塗布乳
剤とした。

この塗布乳剤を銀が３．０ｇ／ｍ”になるように下引済
みのトリアセテートフィルム上に均一塗布乾燥して試料
とした（Ｎｏ、１４〜２４）。

得られたフィルム試料は実施例−１に準じた方法により
強制劣化試験を施してから、通常の方法でウェッジ露光
し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像した。

得られたピースから求めたカラーセンシトメトリー結果
を次の第２表に示す。

なお、表中のカブリはベース濃度を差し引いた値で、感
度はブランク試料の自然放置２日のもの（試料Ｎｏ、１
４）を１００として表した場合の相対感度である。また
、ガンマは特性曲線上における直線部の傾斜で示した。

処理工程［処理温度３８℃］　　処理時間発色現像　　
　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　　
　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３
分１５秒安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン１／２　Ｔｉｆｌｔｔ塩２．０　ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加え
てｔＩＬとし、水酸化ナトリウムを用いてｐ）１１０．
６に調整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整す
る。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６８メタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ｌ
１ｌｌコニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５
　ｔｍｉ水を加えて１１とする。

（以下余白） 第２表の結果から、本発明において使用する一般式［■
コの化合物が、従来知られている化合物と比べて、高温
または高湿下での強制劣化試験に対し感度低下のないカ
ブリ抑制性が得られることが判る。

実施例−３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料を作
成した。ただし、第３層、第４゜表、第６層、第７層、
第９層および第１０層のハロゲン化銀乳剤層には、下記
に示すような沃化銀含量の沃臭化銀乳剤を使用した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・１．７９ｇ／ｍ”増
感色素Ｉ・・・銀１モルに対して　６　Ｘ　１０−’モ
ル増感色素■！・・・銀１モルに対して　３　Ｘ　１０
−５モルカプラーＡ・・・銀１モルに対して　０．０６
モルカプラーＣ・・・銀１モルに対して　０．００３モ
ルカプラーＤ・・・銀１モルに対して　０．００３モル
トリクレジルホスフェート塗布量　０．３ｃｃ／ｍ２第
４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・１．４ｇ／ｍ２増感
色素Ｉ・・・銀１モルに対して　３　Ｘ　１０−’モル
増感色素！■・・・銀１モルに対して　１．２Ｘ　１０
−’モルカプラーＦ・・・銀１モルに対して　０．０１
２５モルカプラーＣ・・・銀１モルに対して　０．００
１６モルトリクレジルホスフェート塗布量　０．２ｃｃ
／ｍ２第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・１．０ｇ／ｍ２増感
色素ＩＩＩ・・・銀１モルに対して　３　Ｘ　１０−’
モル増感色素！Ｖ・・・銀１モルに対して　Ｉ　Ｘ　１
０−’モルカプラーＢ・・・銀１モルに対して　０．０
８　　モルカプラーＭ・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏ
ｏａモルカプラー〇・・・銀１モルに対して　０．００
１５モルトリクレジルホスフェート塗布量　１．４ｃｃ
／ｍ２第７層：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・１．６ｇ／ｍ”増感
色素ＩＩＩ・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’
モル増感色素■・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１０
−’モルカプラーＢ・・・銀１モルに対して　０．０２
モルカプラーＭ・・・銀１モルに対して　　０．００３
モルトリクレジルホスフェート塗布量　０．８ｃｃ／ｍ
２第８層：イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・０．５ｇ／ｍ２カプ
ラーＹ・・・銀１モルに対して　Ｏ’、１２５モルトリ
クレジルホスフェート塗布量　０．３ｃｃ／ｍ”第１０
層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　銀塗布量・・・０．６ｇ／ｍ’カプ
ラーＹ・・・銀１モルに対して　０．０４モルトリクレ
ジルホスフェート塗布量　０．１ｃｃ／ｍ２第１１層：
保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５４ｍ　）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルで
乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作成した試料をブランク試料（Ｎｏ、２
５）　　とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキシド・ピリジウム塩 増感色素■Ｉ：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ
（γ−スルホプロピル）　−４，５，４’　、５’−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド・トリエチルア
ミン塩 増感色素ＩＩＩ　：アンヒドロー９−エチルー５．５′
−ジクロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，６，５’、６’　−テト
ラクロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−ジー（γ−
スルホプロピル）ベンゾゾルカルボシアニンヒドロキシ
ド・ナトリウム塩 カプラーＡ カプラーＢ し！ カプラーＣ Ｉ コυ３１１ａ ＣＮ３ 前記の本発明ブランク試料の乳剤層は、いずれも前記の
増感色素を添加して後に熟成停止剤として公知の４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデンをハロゲン化銀１モル当り１ｇ添加し、これをブ
ランク乳剤としたものである。

次いで、本発明および比較用のカブリ防止剤を、それぞ
れ第３表の如く添加してから、充分に吸着せしめた後、
前記の如くカプラー、トリクレジルホスフェート等を添
加して後に硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−シク
ロロトリアジンナトリウムの適量を加え調整して７種の
試料を重層塗布した。（Ｎｏ、２８〜３２） 得られた多層のカラー感光材料を実施例−２と同様の強
制劣化試験を施してから、通常のウェッジ露光をしての
ち実施例−２と同様のカラー処理を行った。

得られたカラーセンシトメトリー結果を下記第３表に示
す。

なお表中のカブリはベース濃度を差引いた値を示し、感
度値はブランク試料（Ｎｏ、２５）の赤感層、緑感層お
よび青感層の、それぞれの自然放置２日における感度を
１００として表した場合め相対感度で示している。

以下余白 第３表の結果から、本発明に係る試料は、多層カラー感
光材料においても苛酷な保存ならびに３０℃以上の高温
現像条件下にも拘らず各感光層のバランスも良く、感度
低下のないカブリ抑制性が得られることが明らかである
。

［本発明の効果コ 本発明で用いられる５−イミノ−２−チオヒダントイン
骨格を有するカブリ抑制剤、特に−数式ＣＩ］で表され
る化合物から選ばれる少なくとも１つを、ハロゲン化銀
乳剤層または隣接する親木性コロイド層に添加含有させ
ることにより、経時保存中高温下あるいは高温・高湿下
で貯蔵されてもカブリの発生が抑制されると共に、感度
の低下や階調の軟化をきたす恐れが少ない優れた感光材
料が得られる。

特許出願人　　　コ　ニ　カ　株式会社三　　共　　株
式会社 代理人弁理士　　　中　　島　　幹　　雄性２名 手続ネ市正書（自発） 平成１年り月／ρ日 特許庁長官　　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第７２６９３号 ２、発明の名称 カブリ抑制剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）コニカ株式会社 代表者　井手恵生 （外１名） ４８代理人 住所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４２番１１
号５、補正命令の日付　　（自発） ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容　　　　別紙の通り ７　補正の内容 １）明細書第３１頁のカプラーＭの構造式を下記のよう
に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表される化合物を少くとも１つ含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ同じか又は異な
   っていてもよい脂肪族基又は芳香族基を表す。］