JPH01237654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01237654A
JPH01237654A JP6360888A JP6360888A JPH01237654A JP H01237654 A JPH01237654 A JP H01237654A JP 6360888 A JP6360888 A JP 6360888A JP 6360888 A JP6360888 A JP 6360888A JP H01237654 A JPH01237654 A JP H01237654A
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aliphatic
aromatic
color
coupler
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JP6360888A
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English (en)
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Norihiko Sakata
坂田 憲彦
Noboru Sasaki
登 佐々木
Jun Arakawa
純 荒河
Yasushi Nozawa
野沢 靖
Katsumi Makino
槙野 克美
Yoichi Suga
陽一 須賀
Katsumi Hirano
平野 克己
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー写真感光材料に関し、更に詳細には、彩
度が高く、色再現性、階調再現性に優れ、かつ、特に疲
労したあるいは酸化力の弱い漂白液もしくは漂白定着液
を用いて処理しても発色濃度の低下が極めて少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
〔従来の技術〕
従来より、カラー写真感光材料において、色再現性を改
善するための手段として眉間抑制効果を利用することが
知られている。カラーネガ窓材の例で言えば、緑感層か
ら赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色光
で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現され
るよう階調がバランスされているので前記の重層効果は
赤露光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシ
アン発色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑え
られた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能
となる。同様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は、
飽和度の高い緑の再現を与える。
重層効果を高める方法として、現像時にハロゲン化銀乳
剤から放出される沃素イオンを用いて行う方法が知られ
ている。すなわち眉間効果の付与層の沃化銀含有率を上
げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく方法である。
層間効果を高めるもう1つの方法は、特開昭50−25
37に開示されるように、パラフェニレンジアミン系の
カラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現像
抑制剤を放出するカプラーを眉間効果付与層に添加せし
める方法である。層間効果を高めるもう1つの方法は自
動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対し、カラー
ドカプラーを添加せしめて無色のカプラーの発色色素の
不要な吸収をマスキングする方法である。カラードカプ
ラーによる方法は、その添加量を増して無色のカプラー
の不要な吸収をマスクする以上にマスキングを与え、眉
間効果と同様な効果を与えることが可能である。
これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の彩度を上げる
と黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実でなくなるとい
う欠点があり、この対策として特開昭61−34541
が提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも1
層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラ
ーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー感光材料において、該緑感性層の分光感度分布
の重心感度波長(゛し)が520nm≦Ja≦580n
mであり、かつ少なくとも1つのシアン発色する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層が500nmから600 nmの範
囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布の重心波
長(r−、I)が500nm<T−R≦560nmであ
り、かツr0−Ti≧5nmであることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー感光材料により、鮮かで、かつ忠実な
色再現を達成しようとするものである。ここで赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層が500 nmから600nmの範囲
で他の層から受ける重層効果の大きさの波長分布の重心
波長T−えは、次のようにして求められる。
(1) まず、600nm以上の波長でシアン発色する
赤感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長
以上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみ
を透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えて
シアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。
(2) 次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層
から前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像
を与える。(第1A図参照)(3) この反転像より、
反転感材としての分光感度分布S−,(λ)を求める。
(特定のλに対するS−、(λ)は第1A図のa点より
相対的に求められる。) (4) 次の式で重層効果の重心波長(r−、)を計算
する。
また、ここで言う重心感度波長λ、は次の式で与えられ
る。
S6(λ)は緑感層の分光感度分布曲線であり、特定の
λにおけるSC(λ)は第1B図のb点より相対値が求
められる。
(発明が解決しようとする問題点) しかしこのような感材を用いて自然界に存在するありと
あらゆる被写体を撮影し、市販のカラープリントに焼付
けしたところこれだけではカラーチャートのような際立
った色の再現には充分だが、最も重要色である肌色の微
妙な再現には不充分であることがわかった。特に人間の
顔のハイライトとシャドーの色相の連続性、白人、黒人
、黄色人種の肌色の正確な描写のためには、さらにブレ
ークスルーが必要であった。また肌色と同様髪の毛の色
の再現も重要であり、金髪や赤毛のシャドー部が黒くな
って染色と見誤られる再現は最も嫌われるが、これも前
記の発明だけでは不充分であり新たな技術が必要であっ
た。
発明者はこの問題点に関し鋭意検討の結果、撮影材料の
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の階調が白色光源及
びスペクトル光源のそれぞれである条件を満たす場合に
解決することが明らかとなった。
と同時に新たな問題が生じ、この対策が必要となった。
すなわち、酸化力の弱い漂白液(漂白定着液)あるいは
疲労した漂白液(漂白定着液)を用いて現像処理した場
合に発色濃度の低下を生じる欠点である。このような欠
点は、シアン色画像形成カプラーとして、フェノール系
カプラーあるいはナフトール系カプラーを用いた場合に
特に顕著である。この発色濃度の低下が本発明において
゛特に問題となる理由は、前記問題点の解決手段である
灰色階調度が低い感材は、プリントされた画像のコント
ラストが低く、ハイライト及びシャド一部の描写に優れ
るため、わずかな漂白液(漂白定着液)の酸化力の低下
に対しても、ハイライト部のシアン発色濃度が低下して
しまい、プリントされた画像のハイライト部がシアン味
になり、シャド一部が赤味になるなど、本発明の最大の
特徴である忠実な色再現性を損うという不都合を生ずる
からである。
〔問題点を解決するための手段〕
発明者は、前述の問題点に関し、さらに鋭意検討した結
果、支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を各
々少なくとも一層有するカラー撮影材料であって、各り
のビーク感度を与える波長の単色露光における階調度γ
*’ +  TG’ +  γ、Pが 0、80<TI’ O,SO<γGF 0.65<TI’ であり、かつ標準白色光源露光における階調度TRIT
GI  γBが 7m<0.65 rc<0.65 7m<0.75 であって、さらに下記−形成(A)で表されるシアンカ
プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー撮影材料によって、上記問題点が解決さ
れることを見い出した。
−形成(A) 一般式(A)において、R8はハロゲン原子、脂肪族基
、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基また
は−CORa 、 5OtRa、で表わされる基を表わ
し、R2はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪
族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
シル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキ
シ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪
族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族オキ
シカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オ
キシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、複素環基またはイミド
基を表わし、2′は0ないし3の整数を表わし、R1は
水素原子またはRb Uを表わし、Tは水素原子または
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応
によって離脱可能な基を表わす。ただし、R4及びR2
はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミ
ノ基、脂肪族オキシ基、または芳香族オキシ基を表わし
、R6は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−
OR,、−3R1、−8O□OR,またはイミド基を表
わし、Uは;N−R,、−CO−1−8○2−2−5O
−または単結合を表わす。ここでR1は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし、Raは水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わし、R1及びRt6
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、アシル基、脂肪族スルホニル基または芳香族スル
ホニル基を表わす。
l′は複数のときはR2は同じでも異なっていてもよ(
、また互いに結合して環を形成していてもよい。R2と
R1またはR1とTとが互いに結合してそれぞれ環を形
成していてもよい。また、Rt 、Rz 、Rsまたは
Tのいずれかにおいて2価もしくは2価以上の基を介し
て互いに結合する2量体または多量体(オリゴマーもし
くはポリマー)を形成していてもよい。
本発明においては、rjIF+  γ6′、γ3′のさ
らに好ましい範囲は以下の通りである。
0.90<γ−<1.3 0.90〈T♂<1.5 0.65<TRデ<1.2 またγえ、γ。r  Tyrのさらに好ましい範囲は以
下の通りである。
0、4<TR<0.65 0、4<Ta <0.65 0、4<rm <0.75 ハロゲン化1艮カラーネガフィルムにおいては、広い露
光ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によっ
て、色再現性が変化することは好ましくないので、同一
発色層の分光感度分布は一敗していることが望ましいが
、乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるい
は、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー等
の吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が
生ずる。従って、波長によって階調が変化するケースが
発生する。また意図して分光感度分布を変える場合もあ
る0例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の分光
感度分布よりも長波に設定すると赤感層全体としては、
長波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場合発
色濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度乳剤
のピーク波長における階調が、色再現性に大きく寄与す
る。
ピーク感度を与える波長とは、下記に定義されるものを
言う。
赤感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える波長と
は、550fi、から70011.の範囲に感度を有し
、現像主薬の酸化体とカップリングし、シアン発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の(カプ
リ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0.4.0
.6.0.8、及び1.0と変えて求めその算術平均を
表わす。
同じく緑感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、480、から620、の範囲に感度を有し、
現像主薬の酸化体とカップリングし、マゼンタ発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の(カプ
リ十一定濃度)を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を、濃度をカブリ+0.4.
0.6.0.8及び1. 0と変えて求めた平均を表わ
す。
同じく青感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、400、から520、の範囲に感度を有し、
現像主薬の酸化体とカップリングし、イエロー発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層のカプリ
十一定濃度を与える露光量の逆数で与えられる分光感度
分布の最大となる波長を濃度をカブリ+0. 4、0.
6.0.8及び1.0と変えて求めた平均を表わす。
以上の方法で得られた波長の例を第2図に示す。
本発明におけるピーク感度を与える波長における階調度
は以下のようにして求められる。
前述の方法で得られたピーク波長を有する金属蒸着干渉
フィルター(日本真空光学株式会社製、MIF−W型)
を用いて試験感材をウェッジ露光し、指定の現像処理を
行ったのち第3図に示され、る吸収特性を有した赤、緑
、青フィルターを通してそれぞれ濃度を測定し、露光量
の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上に、カ
ブリ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与える
値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近僚
し、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材の 
T*’ 、  Ta’ s Tm’とする。
同様に標準白色光源における階調度は以下のようにして
求められる。
まず標準白色光源例えばその感材がディライトタイプの
感材であれば黒体放射の5,500@にのエネルギー分
布を有する光源で試験感材をウェッジ露光し、指定の現
像処理を行ったのち、第3図に示される吸収特性を有し
た赤、緑、青フィルターを通してそれぞれ濃度測定し露
光量の対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上で
カプリ+0.4.0.6.0.8.1.0の濃度を与え
る値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近
似し、横軸からの角度θに対し、tanθをこの感材の
γ1、TGl Tllとする。
本発明のハロゲン化銀カラー盪影材料が、カラーネガフ
ィルムの場合はプリントを供するカラーペーパーとして
は市販されているいずれも使うことができる。
カラーペーパーの好ましい階調度は測色濃度で約2.7
±0.1である。(測色濃度については日本写真学会曙
「写真工学の基礎」銀塩写真績、387頁参照)。
将来何らかの理由によりカラーペーパーの平均階調度が
7倍された場合には本発明における階調度を次のように
設定すればよい。
すなわち、各ピーク感度を与える波長の単色露光におけ
る階調度が α で標準白色光源露光における階調度を 0.65 γ8く□ α 0.65 T、<□ α 0.75 T3<□ α とすればよい。
また、  TRP、γa’sTIの好ましい範囲として
は、 α                  αα    
              αα         
         αT、I、Tl、、T、の好ましい
範囲としては、α                 
αα                 αとすればよ
い。
本発明は特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する階調として
ちる制限を設けることにより色再現、調子再現性を高め
ることに成功したものであり、特開昭62−16044
9号公報に開示されているように分光感度と重層効果の
大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術とは本
質的に異なる。
つまり分光感度と重層効果のいかなる組合せを採用して
も本発明の特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性
ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対するそれが制
限を満たさない場合には良い結果が得られないというこ
とである。このことは実施例中で明らかにされよう。
本発明は他層からの、眉間抑制効果を受けない場合には
階調度が高く、受ける場合に低い感材に関するものであ
り塗布されるハロゲン化銀は眉間抑制効果の有無にかか
わらず粒状度の優れたものであることが好ましい。その
ために量子感度の高い2重構造粒子あるいは、多重構造
粒子を用いることが好ましい。同様な理由で、色増感率
の高い、平板状粒子を用いることが好ましい。
同−塗布銀量で階調が高い乳剤を用いることは、コスト
の面、処理における脱銀速度向上の面、光学散乱減小に
よる画像鮮鋭変向上等の理由で好ましい。そのため本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均として15モ
ル%以下の沃化銀を含むことが好ましく、なお好ましく
は10モル%以下、さらに好ましくは8モル%以下であ
る。
8モル%以上の沃化銀を含むハロゲン化銀を本発明のい
ずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、表面の沃化銀
含有量は6モル%以下、より好ましくは4モル%以下で
ある。
次に本発明で用いられる一般式(A)の化合物について
説明する。
ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す、脂肪族基の具体例として
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル
基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、シク
ロヘンチル基、t−ペンチル基、シクロヘキシル基、n
−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、
n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシ
ル基、n−オクタデシル基、2−へキシルデシル基、ア
ダマンチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチ
ル基、メトキシエチル基、ビニル基、アリル基、ヒドロ
キシエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ベンジル基
、フェネチル基、フェノキシエチル基、メチルスルホニ
ルエチル基、メチルスルホンアミドエチル基、3−(2
−エチルへキシルオキシ)プロピル基、3−n−デシル
オキシプロビルL3−n−ドデシルオキシプロビル基、
3−n−テトラデシルオキシプロビル基、オレイル基、
プロパルギル基、エチニル基、3−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)プロピル基、4−(2,4−ジー
も一ペンチルフェノキシ)ブチル基、1−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)プロピル基、1−(2,4
−ジーも一ペンチルフェノキシ)ペンチル基、1−(3
−テトラデシルフェノキシ)プロピル基、2−n−ドデ
シルチオエチル基等がある。
芳香族基の具体例として、フェニル基、p−トリル基、
m−トリル基、0−)リル基、4−クロロフェニル基、
4−ニトロフェニル基、4−シアノフェニル基、4−ヒ
ドロキシフェニルL3−ヒドロキシフェニル基、1−ナ
フチル基、2−ナフチル基、0−ビフェニリル基、p−
ビフェニリル基、ペンタフルオロフェニル基、2−メト
キシフェニル基、2−エトキシフェニル基、4−メトキ
シフェニルi、4−t−ブチルフェニル基、4−.1−
オクチルフェニル基、4−カルボキシフェニル基、4−
メチルスルホンアミドフェニル基、4− (4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)、フェニル基、2−n−テト
ラデシルオキシフェニル基、4−n−テトラデシルオキ
シフェニル基、2−りo o −5−n−ドデシルオキ
シフェニル基、3−n−ペンタデシルフェニル基、2−
クロロフェニル基、4−メトキシカルボニルフェニル基
、4−メチルスルホニルフェニル基、2.4−ジー1−
ペンチルフェニル基等がある。
複素環基の具体例として、2−ピリジル基、3−ピリジ
ル基、4−ピリジル基、2−フリル基、2−チエニル基
、3−チエニル基、4−キノリル基、2−イミダゾリル
基、2−ベンズイミダゾリル基、4−ピラゾリル基、2
−ベンゾオキサシリル基、2−ベンゾチアゾリル基、1
−イミダゾリル基、1−ピラゾリル基、5−テトラゾリ
ル基、1、 3. 4−チアジアゾール−2−イル基、
2−プロリル基、3−トリアゾリル基、4−オキサシリ
ル基、4−チアゾリル基、2−ピリミジル基、2−ピリ
ミジル基、1,3.5−1リアジン−2−イル基、1,
3.4−オキサジアゾール−2−イル基、5−ピラゾリ
ル基、4−ピリミジル基、2−ピラジル基、スクシンイ
ミド基、フタルイミド基、モルホリノ基、ピロリジノ基
、ピペリジノ基、イミダゾリジン−2,4−タオレ−3
−イル基、イミダゾリジン−2,4−ジオン−1−イル
基、オキサゾリジン−2,4−ジ−オン−3−イル基等
がある。
次に一般式(A)における個々の置換基について詳しく
述べる。
−C弐(A)においてR3はハロゲン原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基または
−COR4、−3○2R4、で表わされる基を表わす。
ここでR4及びR3はそれぞれ独立に炭素原子数1〜3
0の脂肪族基、炭素原子数6〜30の芳香族基、炭素原
子数1〜30の複素環基、炭素原子数0〜30のアミノ
基〔例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、n−ブチルアミノ基、アニリノ基、N−(2−n−
テトラデシルオキシフェニル)アミノ基、ピロリジノ基
、モルホリノ基、ピペリジノ基、2−エチルへキシルア
ミノ基、n−ドデシルアミノ基、N−メチル−N−ドデ
シルアミノ基、3−ドデシルオキシプロピルアミノ基、
3−(2,4−ジーし一ペンチルフェノキシ)プロとル
アミノ基、4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブチルアミノ基等〕、炭素原子数1〜30の脂肪族オ
キシ基〔例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
メトキシエトキシ基、n−ドデシルオキシ基、3−(2
,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロポキシ基等〕
または炭素原子数6〜30の芳香族オキシ基〔例えばフ
ェノキシ基、4−n−ドデシルオキシフェノキシ基、4
−メトキシカルボニルフェノキシ基等〕を表わす。R4
とR3は互いに結合して環を形成していてもよい。R1
がハロゲン原子のときハロゲン原子としてはフッ素原子
、塩素原子、臭素原子及び沃素原子がある。
R8がアミジノ基またはグアニジノ基のときその総炭素
原子数は1〜30であり、脂肪族基、芳香族基、ヒドロ
キシ基、脂肪族オキシ基、アシル基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、アシルオキシ基、脂肪族スル
ホニルオキシ基または芳香族スルホニルオキシ基で置換
されていてもよく、また2個の窒素原子が互いに結合し
てイミダゾール、ベンズイミダゾール等の複素環を形成
していてもよい。
−S式(A)においてR2はハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子または沃素原子)、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、炭素
原子数O〜3oのアミノ基(例えばアミノ基、メチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ピロリジノ基、アニリノ基
等)、炭素原子数1〜30の脂肪族基、炭素原子数6〜
3oの芳香族基、炭素原子数1〜30のカルボンアミド
基(例えばホルムアミド基、アセトアミド基、トリフル
オロアセトアミド基、ベンズアミド基等)、炭素原子数
1〜30のスルホンアミド基(例えばメチルスルホンア
ミド基、トリフルオロメチルスルホンアミド基、n−ブ
チルスルホンアミド基、p−トリルスルホンアミド基等
)、炭素原子数1〜30のカルバモイル基(例えばカル
バモイル基、N、N−ジメチルカルバモイル基、N−メ
チルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル基、N−n
−ヘキサデシルカルバモイル基等)、炭素原子数0〜3
0のスルファモイル基(例えばスルファモイル基、N−
メチルスルファモイル基、N、 N−ジメチルスルファ
モイル基、モルホリノスルホニルM、N−n−ドデシル
スルファモイル基等)、炭素原子数1〜30のウレイド
基(例えばウレイド基、3−メチルウレイド基、3−フ
ェニルウレイド基、3.3−ジメチルウレイド基等)、
炭素原子数1〜30のアシル基(例えばアセチル基、ピ
バロイル基、ベンゾイル基、ドデカノイル基等)、炭素
原子数1〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基等)、炭素原子数1〜30の脂肪
族オキシ基、炭素原子数6〜30の芳香族オキシ基、炭
素原子数1〜30の脂肪族子オ基、炭素原子数6〜30
の芳香族チオ基、炭素原子数1〜30の脂肪族スルホニ
ル基、炭素原子数6〜30の芳香族スルホニル基、炭素
原子数1〜30の脂肪族スルフィニル基、炭素原子数6
〜30の芳香族スルフィニル基、炭素原子数2〜30の
脂肪族オキシカルボニル基、炭素原子数7〜30の脂肪
族オキシカルボニル基、炭素原子数2〜30の脂肪族オ
キシカルボニルアミノ基、炭素原子数7〜30の芳香族
オキシカルボニルアミノ基、炭素原子数0〜30のスル
ファモイルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ基、
3.3−ジメチルスルファモイルアミノ基、ピペリジノ
スルホニルアミノ基等)、炭素原子数1〜30の複素環
基または炭素原子数4〜30のイミド基、(例えばスク
シンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、ジ
グリコールイミド基、4−二トロフタルイミド基等)を
表わす。
−形成〔A〕においてR3は水素原子またはRlUを表
わす、ここで、R4は水素原子、炭素原子数1〜30の
脂肪族基、炭素原子数6〜30の芳香族基、炭素原子数
1〜30の複素環基、−〇R7、S Ot ORqまた
は炭素原子数4〜30のイミド基(例えばスクシンイミ
ド基、マレインイミド基、フタルイミド基、ジアセチル
アミノ基等)を表わし、Uは〉N−Rq 、−co−1
−SO,−1−3O−または単結合を表わし、R1は炭
素原子数1〜30の脂肪族基、炭素原子数6〜30の芳
香族基または炭素原子数1〜30の複素環基を表わし、
R−は水素原子、炭素原子数1〜30の脂肪族基、炭素
原子数6〜30の芳香族基または炭素原子数1〜30の
複素環基を表わし、R9及びR2゜はそれぞれ独立に水
素原子、炭素原子数1〜30の脂肪族基、炭素原子数6
〜30の芳香族基、炭素原子数1〜30の複素環基、炭
素原子数1〜30のアシル基(例えばアセチル基、トリ
フルオロアセチル基、ベンゾイル基、p−クロロベンゾ
イル基等)または炭素原子数1〜30のスルホニル基(
例えばメチルスルホニル基、n−ブチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基、p−ニトロフェニルスルホニル
基等)を表わす、R1とR1゜とが互いに結合して環を
形成していてもよい。
−M式(A)においてTは水素原子または芳香族第一級
アミン現像薬の酸化性とのカップリング反応によって離
脱可能な基を表わす、ここで、後者の例としては、ハロ
ゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原
子)、スルホ基、チオシアナト基、イソチオシアナト基
、セレノシアナト基、炭素原子数1〜30の脂肪族オキ
シ基、炭素原子数6〜30の芳香族オキシ基、炭素原子
数1〜30の脂肪族チオ基、炭素原子数6〜30の芳香
族チオ基、炭素原子数1〜30の複素環チオ基、炭素原
子数1〜30の複素環オキシ基、炭素原子数6〜30の
芳香族アゾ基、炭素原子数1〜30の複素環基、炭素原
子数1〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基等)、炭素原子数1〜30のスルホ
ニルオキシ基(例えばメチルスルホニルオキシ基、p−
)リルスルホニルオキシ基等)、炭素原子数1〜30の
カルバモイルオキシ基(例えばN、N−ジメチルカルバ
モイルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、N−
エチルカルバモイルオキシ基等)、炭素原子数2〜30
のチオカルボニルオキシ基(例えばメチルチオカルボニ
ルオキシ基、フェニルチオカルボニルオキシ基等)及び
炭素原子数2〜30のカルボニルジオキシ基(例えばメ
トキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキ
シ基等)がある。
一般式(A)において、R2とR3−1R2とTまたは
複数のRtが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよ
い、R2とR3とが結合する例として−CHzCO−1
−0CO−1−NHCO−1−C(C)i s) t 
C0−1−CH−CHCO−等がある。R2とTとが結
合する例として−CH*C−1−COO−等がある。複
数のR8が結合する例と ゛しチー (CHt) 5−
1−(CH,)、−5−OCO−1−OCONH−1−
NHCONH−1−(CH−CH)z−1OCH,0−
1−0CHICH,+0−1−OC(CH3)xo−等
がある。
次に一般式(A)で表わされる化合物における好ましい
置換基の例を以下に述べる。
−形成(A)においてR1はハロゲン原子、−〇 OR
aまたは一3O,R,が好ましく、R4がアミノ基であ
る場合がさらに好ましい。−COR。
の例として、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル
基、N−n−ブチルカルバモイルi、N−シクロヘキシ
ルカルバモイルM、N−(2−エチルヘキシル)カルバ
モイル基、N−ドデシルカルバモイル基、N−ヘキサデ
シルカルバモイル基、N−(3−デシルオキシプロピル
)カルバモイルM、N−(3−ドデシルオキシプロビル
)カルバモイル基、N−(3−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)プロピル〕カルバモイルM、N−(4
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチル〕カ
ルバモイル基、N、N−ジメチルカルバモイル基、N、
 N−ジブチルカルバモイル基、N−メチル−N−ドデ
シルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、N−
メチル−N−フェニルカルバモイル基、N−(2−テト
ラデシルオキシフェニル)カルバモイル5、N−フェニ
ルカルバモイル!=、N−(4−テトラデシルオキシフ
ェニル)カルバモイル基、N−(2−プロポキシフェニ
ル)カルバモイル基、N−(2−クロロ−5−ドデシル
オキシフェニル)カルバモイル基、N−(2−クロロフ
ェニル)カルバモイル基等があり、−3O□R40例と
して、スルファモイル基、N−メチルスルファモイル基
、N、N−ジエチルスルファモイル基、N、 N−ジイ
ソプロピルスルファモイル基、N−(3−ドデシルオキ
シプロビル)カルバモイル基、N−(3−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)プロピル〕カルバモイル基
、N−(4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチル〕カルバモイル基、ピロリジノスルホニル基、N
−フェニルスルホニル基、N−(2−ブトキシフェニル
)カルバモイル基、N−(2−テトラデシルオキシフェ
ニル)カルバモイル基等がある。RIとして特に−CO
R4(R4はアミノ基)が好ましい。
一般式(A)において(R2)f’は、好ましくは2′
=0であり、ついで2′=1である。2′−1のときR
2としてはハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、シアノ基等が好
ましく、中でもフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメ
チル基、メトキシ基またはシアノ基が特に好ましい。R
2の置換位置はR,NH−に対して2位または4位が好
ましい。
一般式(A)のR2において、R6は好ましくは脂肪族
基、芳香族基、 OR’tまたは一3R?であり、Uは
好ましくは−CO−または−3Ot−である、脂肪族基
の例としてメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロ
ロメチル基、エチル基、ヘフタフルオロプロビル5、t
−ブチル基、1−エチルペンチル基、シクロヘキシル基
、ベンジル基、ウンデシル基、トリデシル基、1−(2
,4−ジーt−ベンチルフ・エノキシ)プロピル基等が
あり、芳香族基の例としてフェニル基、1−ナフチル基
、2−ナフチル基、2−クロロフェニル基、4〜メトキ
シフエニル基、4−ニトロフェニル基、ペンタフルオロ
フェニル基等があり、−OR,(7)例としてメトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、
イソブトキシ基、L−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ
基、n−ヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2
−エチルへキシルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−
ドデシルオキシ基、2−メトキシエトキシ基、ベンジル
オキシ基、トリクロロエトキシ基、トリフルオロエトキ
シ基、フェノキシ基、p−メチルフェノキシ基等があり
、−3R,の例として、メチルチオ基、エチルチオ基、
アリルチオ基、n−ブチルチオ基、ベンジルチオ基、n
−ドデシルチオ基、フェニルチオ基、p−t−オクチル
フェニルチオ基、p−ドデシルフェニルチオ基、p−オ
クチルオキシフェニルチオ基等がある。R1はさらに好
ましくは脂肪族オキシカルボニル基(R,がR,O−で
Uが−C0−)及び脂肪族または芳香族スルホニル基(
R&が脂肪族基または芳香族基でUが一3Oz)であり
、特に好ましくは脂肪族オキシカルボニル基である。
−i式(A)においてTは好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基または複素環チオ基である。脂肪族オキシ基の例とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、2−ヒドロキシエトキ
シ基、2−クロロエトキシ基、カルボキシメトキシ基、
1−カルボキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、2−
(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ基、2−メチルス
ルホニルエトキシ基、2−メチルスルホニルオキシエト
キシ基、2−メチルスルホンアミドエチル基、2−カル
ボキシエトキシ基、3−カルボキシプロポキシ基、2−
(カルボキシメチルチオ)エトキシ基、2−(1ニカル
ボキシトリデシルチオ)エトキシ基、1−カルボキシト
リデシル基、N−(2−メトキシエチル)カルバモイル
メトキシ基、1−イミダゾリルメトキシ基、5−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール−1−イルメトキシ
基等があり、芳香族オキシ基の例として、4−ニトロフ
ェノキシ基、4−アセトアミドフェノキシ基、2−アセ
トアミドフェノキシ基、4−メチルスルホニルフェノキ
シ基、4−(3−カルボキ?プロパンアミド)フェノキ
シ基等があり、脂肪族チオ基の例としては、メチルチオ
基、2−ヒドロキシエチルチオ基、カルボキシメチルチ
オ基、2−カルボキシエチルチオ基、1−カルボキシエ
チルチオ基、・3−カルボキシプロピルチオ基、2−ジ
メチルアミノエチルチオ基、ベンジルチオ基、n−ドデ
シルチオ基、1−カルボキシトリデシルチオ基等があり
、複素環チオ基の例としては1−フェニル−1,2,3
,4−テトラゾール−5−イルチオ基、1−エチル−1
,2,3,4−テトラゾール−5−イルチオ基、1−(
4−ヒドロキシフェニル)−1,2,3,4−テトラゾ
ール−5−イルチオ基、4−フェニル−1,2,4−)
リアゾール−3−イルチオ基、5−メチル−1,3゜4
−オキサジアゾール−2−イルチオ基、1−(2−カル
ボキシエチル)−1,2,3,4,テトラゾール−5−
イルチオ基、5−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾ
ール−2−イルチオ基、5−メチル−1,3,4−チア
ジアゾール−2−イルチオ基、5−フェニル−1,3,
4−オキサジアゾール−2−イルチオ基、5−アミノ−
1゜3.4−チアジアゾール−2−イルチオ基、ベンゾ
オキサゾール−2−イルチオ基、1−メチルベンズイミ
ダゾール−2−イルチオ基、1−(2−ジメチルアミノ
フェニル)−1,2,3,4−テトラゾール−5−イル
チオ基、ベンゾチアゾール−2−イルチオ基、5−(エ
トキシカルボニルメチルチオ)−1,3,4−チアジア
ゾール−2−イルチオ基、1,2.4−)リアゾール−
3−イルチオ基、4−ピリジルチオ基、2−ピリミジル
チオ基等があえる。Tはさらに好ましくは水素原子、塩
素原子、脂肪族オキシ基または脂肪族チオ基であり、特
に好ましくは水素原子または脂肪族オキシ基である。
一般式(A)で表わされるカプラーは置換基R1、Rs
、RsまたはTにおいてそれぞれ2価もしくは2価以上
の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲の規定外となってもよい。
一般式(A)で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合93(シアン発色モノマー)の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
次の一般式(B)のくり返し単位を含有し、−形成(B
)で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に1種
類以上含有されていてもよ(、共重合成分として非発色
性のエチレン様モノマーの1種または2種以上を含む共
重合体であってもよい。
一般式(B) 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基または
塩素原子を示し、Gは−CONH−1−COO−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Jは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Lは−CONH−1−NHCONH
−1−NHCoo−1−NHCO−1−0CONH−1
−NH−1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇−
1−3O□−1N HS 02−または−3O,+NH
−を表わす、a’、b’、c’はOまたは1を示す。
Qは一般式(A)で表わされる化合物より1位の水酸基
の水素原子以外の水素原子を除去したシアンカプラー残
基を示す。
多量体としては一般式CB)のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N
−メチロールアクリルアミド、N−(1,1−ジメチル
−2−スルホナートエチル)アクリルアミド、N−(3
−スルホナートプロピル)アクリルアミド、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレー
ト、1so−ブチルアクリレート、アセトアセトキシエ
チルアクリレート、n−へキシルアクリレート、2−エ
チルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート)、ビニルエステル(例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびその誘
導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、スチ
レンスルフィン酸カリウム、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン)、イクコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステ
ル、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジン
および2−および−4−ビニルピリジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン禄モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる0例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−2−スルホ
ナートエチル)アクリルアミドとアクリル酸、スチレン
スルフィン酸カリウムとN−ビニルピロリドン等を使用
できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−形成CB)に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物質的性質およ
び/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステルビニルベンゼン類等)を選
ぶことが好ましい。
前記−形成CB)で表わされるカプラーユニットを与え
るビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプ
ラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3,4
51.820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同3゜370.952号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性のポリマ
ーカプラーを得るためには、N−(1゜1−ジメチル−
2−スルホナートエチル)アクリルアミド、3−スルホ
ナートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナト
リウム、2−スチレンスルフィン酸カリウム、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピリジン等の親水
性の非発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用
いるのが好ましい。
親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、レクロヘキサン、乳
酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の水を混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し
添加することもできる。さらにアルカリ水溶液、アルカ
リ含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。また界面
活性剤を少量添加してもよい。
以下に本発明において用いられる一般式(B)で表わさ
れるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
(iso) C・0・0CONH(A−12)(i30
)にnti*(JにONM (A−16) )zNH(CHz)sOc+zHzs  n(A−17
) )NH(CHz)30c+t)Izs (A−18) 0OH (A−19) Coo)( (A−20) (A−25) (A−26) 6”′。パゝ”(A−27) (A−28) Coo)( (A−29) (A−30) (A−31) (A−32) (A−33) (A−34) (A−35) C1hCH2COOH (A−36) (A−37) (A−40) (A−47) (A−49) (A−50) (A−51) Hz ■ (A−54) (A−55) H(A−fiミソ (A−64) (A−65) (A−66) (A−68) (A−TO) x:y−80:20 x:y−so:s。
本発明に用いられる上記以外の一般式(A)で表される
カプラーの例は特開昭60−237448号、同61−
153640号、同61−145557号、特願昭62
−42090号明細書に記載されている。また、これら
のカプラーの合成は上記特許明細書の他、特願昭60−
259752号、同60−259753号及び同61−
205344号明細書に記載の方法により行なうことが
できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、RD。
No、17643の28〜29頁、および同No。
18716の651左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するカルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジメ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなPH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール頻もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)頻の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与則、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−)リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 
N’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
mf以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
I[)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩
;鉄(II[)もしくはコバルト(I[I)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩漬臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(II[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[I)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57.831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95,630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロータ+−N0.1フ、129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物;特開昭50−140.129号に
記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号
、特開昭52−20.832号、同53−32,735
号、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素
誘導体;西独特許第1,127.715号、特開昭58
−16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966
゜410号、同2.748,430号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポ
リアミン化合物;その他特開昭49−42.434号、
同49−59,644号、同53−94.927号、同
54−35,727号、同55−26,506号、同5
8−163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が
使用できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3.893,858号、西独特許第1,290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第4.552,834号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−fi的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、自流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of 
Motion Picture andTelevis
ion Engineers  第64巻、P、248
−253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8. 54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会績「微生物の滅菌、収面、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45°Cで20秒−10分、好ましくは
25−40°Cで30秒−5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57−8,543号、同58−14
.834号、同60−220,345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35.628号記載のウレタン系化  −合物を挙げる
ことができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等託載されている
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第2.226,770号または米国
特許第3.674.499号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
次に本発明に用いられる重層効果のコントロール手段に
ついて述べる。
通常いわゆる重層効果とは着目している層に同一の光量
が照射されている場合に他の感色層が現像されたときに
抑制を受けるあるいはマスキングを受けることを言う。
本明細書ではこれをプラスの重層効果逆に他の感色層が
現像されたときに着目している層の現像が促進される、
あるいは、他層の発色の色濁りのため着目している層の
発色濃度が増加しているように見える場合をマイナスの
重層効果という。
プラスの重層効果を与えるには米国特許第298360
8号、同3034892記載明細書に記載されるような
カラードカプラーによるマスキング技術、特開昭57−
151944号、特開昭56−114946号、特開昭
54−145135号各公報に記載されるような重層効
果の大きいDIR化合物を使用する方法。
特開昭6L1043745に記載されるように非感光性
層にDIR化合物を含有せしめる方法。
特開昭(2−54255に記載されるように、DIR化
合物の性質をうまく選択する方法。
特開昭58−100847に記載されるように、乳剤を
単分散化して、微粒子乳剤による抑制物質の吸着を減じ
る方法等がある。
また、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に特開昭61−223
42号公報に記載のピラゾロトリアゾトルマゼンタカプ
ラーを用いるとイエローの副吸収がないので実質赤感層
への重層効果を増すことができる。
本発明において、ピーク感度を与える波長におけるm調
度T?を大き(する手段を具体的に説明するが、本方法
に限るものではない。
最も簡単な方法はハロゲン化銀あるいはカプラー塗布量
の増量である。その他、ハロゲン化銀の現像性を高める
方法、例えば、現像抑制の大きい沃化銀含量を減少させ
るあるいは、現像速度の速い塩化銀を含有させるなどが
ある。同様に現像抑制剤放出化合物(DIR化合物)の
塗布量を減少させる方法がある。
以上の方法はrPのみならず、白色光露光によるTをも
大きくする。従って本発明のTの範囲に抑えるための手
段が必要となる。その方法を次に列挙する。
1、抑制しようとする乳剤層の発色と同じ波長に吸収を
有するカプラーを減量する。例えば本発明の実施例にお
いて第12N(青感層)のシアンカプラーEXC−1,
EXC−4を減量することが、γ、を減少させることに
なる。また、緑感層に用いられている5−ピラゾロン型
マゼンタカプラーを、黄色の副吸収の少ないピラゾロア
ゾール型マゼンタカプラーに変えることで、ヂに)F1
aを減少させることができる。
2、カラードカプラーによるオートマスキングを強化す
る。
例えば本発明の実施例において第7層のイエローカラー
ドマゼンタカプラーEXM−7を増量することによりT
llを減少させることができる。
同様に第3嫂のマゼンタカラードシアンカプラーEXC
−3を増量することにより、γ。を減少させることがで
きる。
3、層間現像抑制効果を増大させる。
例えば、本発明の実施例において、第1ONのDIRカ
プラーEXM−10を増量することによりγや+7mを
現象させることができる。
同様に第3層のカプラーEXC−2を増量することによ
りTar’sを減少させることができる。
本発明で用いられる、拡散性DIR化合物は青感層、緑
感層、青感層のうち一層にだけ含有させても効果はある
が、より良い色再現を得るには2層以上に含有させるこ
とが好ましい。またカラー現像時に他層から拡散してき
たカラー現像主薬の酸化体と実質的にカップリング反応
を起こして離脱′基が放出されるならば、それ自身にハ
ロゲン化銀を含まない、あるいは感色性を持たない眉に
含有させてもよい。
またある感色性の層を2つ以上の層に分け、そのうちの
−層以上に拡散性DIR化合物を含有させ、残りの層に
含有させな(でもよい。そのときそれらの複数層の感度
はいわゆる高感度層と低感度層のように感度が異なって
もよく、また相互に感色性が全く同じでなくともよい。
更に眉間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該怒色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して眉間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。
本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。
一般式(1) 式中Jはカプラー成分を表わし、hは1または2を表わ
し、Yはカプラー成分Jのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物(好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で0.4以上であるようなもの)を表わす。
−形成(1)においてYは好ましくは下記−形成(It
)〜(V)を表わす。
−形式(n) 一般式(III) 一般式(IV) 一般式(V) 式中Wは−S−、−〇−または−N (R3)−を表わ
し、R1+  Rz、RsおよびR4はそれぞれ拡散度
が0.4以上であるように選択される置換基を表わす。
iは1〜4をあられす。
選択される置換基の例はR3についてはCH,−(但し
1=2)、Br−(i=1以下すべて同じ)、−NHC
OR’ (R”の炭素数3〜7)、−NH3O,R’ 
(R’の炭素数4〜8)、−OR’(R’の炭素数2〜
5)、−R”(炭素数1〜3)、2〜6)が挙げられる
。ここで−Roは置換または無置換の鎖状、環状または
分岐の脂肪族基をあられす。
R2についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、3、−メトキシフェニル基
、  (CHz)z−ac。
−カルバモイルフェニル基および3−ウレイドフェニル
基が挙げられ、R′はR8で定義したものと同じである
R3の例としては水素原子または炭素数1〜4のアルキ
ル基が挙げられ、R4の例としてはアミす)、エチル基
、プロピル基、  (CH2) 2〜3COOHおよび
−(CHz)z〜、SO,Hが挙げられる。
現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。
透明支持体上に下記の組成の層よりなる2層構成の怒光
材料を作製した。(試料B) 第1層: 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均サイズ0.4μ)
に実施例1の増感色素Iを銀1モルあたり6 X 10
−’モル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラー
Xを銀1モルあたり0.0015モルを含有するゼラチ
ン塗布液を塗布1fftlが1.8g/m”になるよう
に塗布したもの(膜厚2μ)。
カプラーX H 第2層: 第1層に用いた沃臭化銀乳剤(赤感性をもたない)ポリ
メチルメタクリレート粒子(直径的1゜5μ)を含むゼ
ラチン層(塗布恨12g/m”、膜厚4.5μ)。
各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。
試料Aとして試料Bの第2層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Bと全く同じ構成の怒光材料を作成した
得られた試料A、Bをウェッジを用いて赤色光で露光後
、現像時間を2分10秒にする以外は実施例1の処理処
方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料Aの
濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の試料B
の濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中の
拡散性の尺度とした。結果を表1に示した。
−S式(1)においてYはさらに下記−形式(VI)を
表わす。
一般式(VI) −TIME−INHI B IT 式中TIME基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 INHIBIT基を適度に制御して放出できる基である
。INHIBIT基は現像抑制剤である。
−形式(Vl)において −TtME−IN)IIBIT基は下記一般式(■)〜
(XI[)で表わされるものが好ましい。
−形式(■) Rz+ 一般式(■) 一般式(IX) 一般式(X) ht −形式(XI) 一般式(XII) 〇 一般式(XI[f) 一般式(■)〜(XII[)においてR2゜は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式(■)、(■)、(IX)、(XI)および(X
II[)においてk &$ 1または2を表わし、−形
式(■)、(XI)、(Xll)および(XIII)に
おいてlは0から2の整数を表わし、−形式(■)、(
X)および(XI)においてR5はアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、−形式(X n )および(XI[[)
においてLは酸素原子または−N  (R24は水素原
子または低級アルキル基を表わす。)を表わし、 INHIBIT基は好ましくは一般式(I[)(II[
)、(IV)および(V)で表わされる(但し、R,、
R,、R3およびR4を各々RI’、R2l、R,1お
よびR4”に変更したもの。)。
−形式(If)および(I[[)においてR,tはアル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N−ア
ルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。−形式(II)および(I[[)においてiは
1または2を表わし、iが2のときR2゛は同じでも異
なってもよく、i個の R1”に含まれる炭素の数は合
計して0〜32である。
−i式(IV)においてR2”はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表わす。
−形式(V)においてR,lは水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、R4’は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。
R1’、R2“、R,IもしくはR4’がアルキル基を
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。
R1’、R2゛、R,lもしくはR4’がアリール基を
表わすときアリール基は置換されていてもよい。
置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。
R1’、Rll、R,IもしくはR41がへテロ環基を
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。
−i式(iV)においてR2”に含まれる炭素の数は1
〜32である。
一般式(V)においてR,lおよびR4’に含まれる合
計の炭素の数は1〜32である。
R2゜゛およびR&’がアルキル基を表わすとき置換も
しくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい
。置換基としては、R1’〜R4’がアルキル基のとき
に列挙した置換基が挙げられる。
R2゜゛およびR,lがアリール基を表わすときアリー
ル基は置換されていてもよい。置換基としては、R1’
〜R4’が了り−ル基のときに列挙した置換基が挙げら
れる。
R2゜+l!I及びR21は水素原子または低級アルキ
ル基を表す。
一般式(1)においてJで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許3,841.880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許3,770,446号
、英国特許1.459,171号、西独特許(OLS)
2.503,009号日本国公開特許50−139.7
38号もしくはリサーチディスクロージャ−15’73
7号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許4,046.574号に記載のへ
テロ環型カプラー残基などが挙げられる。
Jで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−(1,5
−a)ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
Jで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Jで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4.088.491号、同3,632
.345号、同s、  9′5s、993号又は同3,
961゜959号に記載のカプラー残基などが挙げられ
る。
−形式(I)においてJは好ましくは一般式(XIV)
、(XV)、(XVI)、(X■)、(X■)、(XI
X)、(XX)、および(XXI)を表わす。
一般式(XIV) 一般式(XV) 一瓜式(XVI) −形式(X■) t 一般式(X■) 一般式(XIX) H 一般式(XX) H 一般式(XXI) H 一般式(XXn) 式中、R3は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R6およびR1は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。
式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。R2、R5およびR1として有用
な脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである:イ
ソプロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、イ
ソアミル基、tert−アミル基、1. 1−ジメチル
ブチル基、1.1−ジメチルヘキシル基、1.1−ジエ
チルへキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピ
ル基、2−フェノキシイソプロピル基、2−P−ter
t−ブチルフェノキシイソピロピル基、α−アミノイソ
プロピル基、α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基、
α−(サクシンイミド)イソピロピル基、α−(フタル
イミド)イソプロピル基、α−(ベンゼンスルホンアミ
ド)イソプロピル基などである。
R3、R,またはR1が芳香族基(特にフェニル基)を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たアリールオキシ基、了り−ルオキシ力ルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜22の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
R6、R4またはR1であられされるフェニル基はさら
に、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。
またR2、R1またはR7は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。
R3がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。
R3、R,またはR1が複数環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。
このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどが壱の例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。
−形式(X■)においてR9は、炭素数1から40、好
ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(
例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキ
シル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばアリル
基など)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アラルキル
基(例えばベンジル、β−フェニルエチル基など)、環
状アルケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル基など)を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
了り−ルチオカルポニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ1モイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、了り−ルチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。
更にR,は、アリール基、(例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい、アリー
ル基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。R9
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも1個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。
更にR9は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など)、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、了
り−ルカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。
式中、R8は水素原子、炭素数1から40、好ましくは
1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(これ
らの基は前記R1について列挙した置換基を有してもよ
い)、アリール基および複素環基(これらは前記R7に
ついて列挙した置換基を有してもよい)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、ア
リールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など)、アラルキルオキ
シカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど)、アルコキシ基、(例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アルキルチ
オ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基、3−((2,4−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)アセタミド]ベンズアミド基など)、ジ
アシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例えば
N−メチルプロピオンアミド基など)、N−アリールア
シルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミド基など)
、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリールウレイド
、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン基、チオウ
レタン基、アリールアミノ基(例えばフェニルアミノ、
N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−アセ
チルアニリノ基、2−クロロ−5−テトラデカンアニリ
ノ基など)、ジアルキルアミノ基(例えばジベンジルア
ミノ基)、アルキルアミノ基(例えばn−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など)、
シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基な
ど)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミノ基、
2−ベンゾオキサシリルアミノ基など)、アルキルカル
ボニル基(例えばメチルカルボニル基など)、了り−ル
カルボニル基(例えばフェニルカルボニル基など)、ス
ルホンアミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基など)、カルバモイル基(例え
ばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、N
−メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカルバ
モイルなど)、スルファモイル基(例えばN−アルキル
スルファモイル、N、N−ジアルキルスルファモイル基
、N−アリールスルファモイル基、N−アルキル−N−
アリールスルファモイル基、N、N−ジアリールスルフ
ァモイル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれかを表
わす。
式中R3゜は、水素原子または炭素数1から32、好ま
しくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R1につい
て列挙した置換基を有してもよい。
またR6゜はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記R7について列挙した置換基を有し
てもよい。
またR1゜、はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を
表わしてもよい。
R,、R,□およびR13は各々通常の4当量型フ工−
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはR11としては水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−0−
R+ aまたは−3−R1,(但しR14は脂肪族炭化
水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のRoが
存在する場合には2個以上のR11は異なる基であって
もよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているもの
を含む。R12およびRr3としては脂肪族炭化水素残
基、アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子であ
ってもよく、またこれらの基に置換基を有しているもの
を含む。またR、tとRI3は共同して含窒素へテロ環
核を形成してもよい。mは1〜4の整数、nは1〜3の
整数、pは1〜5の整数である。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各水)、ア
ルケニル基(例えばアリル、オクテニル等の各水)であ
る。
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各水が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の名水が挙げられる。
−m式(XIV)から(XXII)で表わされるカプラ
ーの置換基のR,R,、R,、Re、Re、Ro。、R
11% R1!、R13が互いに結合するか、またはい
ずれかが2価基となって対称または非対称の複合カプラ
ーを形成してもよい。
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
は次に示すような化合物がある。
D−5 CsL l(t) C 、tH z soOccHcOO自2H2。
吋 □           uanq H D−14 0■ D−21 C+ zHzsOcOcHcOOc+ zHzs奪 しυzLJlrLJIzしN H 0■ D−37 D−38 (コ r。
C! CI。
D−44 D−45 H 本発明で好ましく用いられるタイミングDIR化合物は
以下のようなものが考えられる。
H H CHコ D−50’ 0H H uHzs 上記の化合物は米国特許第4,234,678号、第3
,227,554号、第3. 617. 291号、第
3.958,993号、第4. 149゜886号、第
3,933.500号、特開昭57−56837号、5
1−13239号、英国特許筒2.072,363号、
第2,070,266号、リサーチディスクロージャ−
1981年12月第21228号などに記載された方法
で容易に合成できる。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第2. 322. 027号に記載
の方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキル
エステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エス
テル(たとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香
酸エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキルア
ミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エス
テル類 (たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)トリメシン酸エステル類(たとえ
ばトリメシン酸トリブチル)など、または沸点約30°
C乃至150°Cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶媒したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。また特公昭51−39.853号
、特開昭51−59,943号に記載されている重合物
による分散法も使用することができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。
高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2,322゜027
号、同2,533,514号、同2,835.579号
、特公昭46−23233号、米国特許3,287,1
34号、英国特許958,441号、特開昭47−10
31号、英国特許1゜222.753号、英国特許3,
936,303号、特開昭51.26,037号、特開
昭50−82078号、米国特許2,353,262号
、同2,852,383号、同3,554,755号、
同3,676.137号、同3.676、 142号、
同3,700,454号、同3.748゜141号、同
3,837,863号、0L32゜538.889号、
特開昭51−27921号、同51−27922号、同
51−26035号、同51−26036号、同50−
62632号、特公昭49−29461号、米国特許3
. 936゜303号、同3,748,141号、特開
昭53−1521号などに記載されている。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。前記したように
好ましいハロゲン化銀は平均約15モル%以下、さらに
好ましくは10モル以下、なおさらに好ましくは10モ
ル%の沃化銀を含む。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、前記したように粒状度の
優れたものが好ましく、量子感度の高い2重構造や多重
構造粒子や色増感率の高い平板状粒子を用いることが好
ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)、No、17643 (1978年12月)、2
2〜23頁、“1.乳剤製造(Emulsion pr
eparation and types)”および同
、No、18716 (1979年11月)648真に
記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chimie et Physi
que PhotographiquePaul No
ntel、 1967 ) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
1966Lゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、L、Zelikmanet
 al、Making and Coating Ph
otographicEmulsion、Focal 
Press、 1964 )なとに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いて
もよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のPAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のPAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
5cience and Engineering)第
6巻、159〜165頁(1962);ジャーナル・オ
ブ・フェトグラフィク・サイエンス(Journalo
f Photographic 5cience) 、
  12巻、242〜251頁(1964)、米国特許
第3,655゜394号および英国特許第1.413,
748号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重量%又は数量で少なく
とも約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
このような乳剤の製造方法は米国特許第3,574.6
28号、同第3,655,394号および英国特許1,
413,748号に記載されている。
また特開昭48−8600号、同51−39027号、
同51−8.3097号、同53−137133号、同
54−48521号、同54−99419号、同58−
37635号、同58−49938号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff、PhotographicScien
ce and Engineering) 、第14巻
、248〜257頁(1970年); 米国特許第4,
434.226号、同4,414,310号、同4゜4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2.112,157号などに記載の方法により簡単
に調整することができる。平板状粒子を用いた場合、増
感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮
鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国
特許第4,434.226号などに詳しく述べられてい
る。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、屑状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3.505.068号、同4,44
4,877号および同60−143331号等に開示さ
れている。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第
4,094,684号、同4,142.900号、同4
,459,353号、英国特許第2,038,792号
、米国特許第4,349.622号、同4,395,4
78号、同4,433.501号、同4,463,08
7号、同3.656,962号、同3,852,067
号、特開昭59−162540号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージャーNo、176
43および同No、18716に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
1 化学増感剤    23頁    648頁右欄2
 感度上昇剤            同 上3 分光
増感剤、   23〜24頁  648頁右1聞強色増
怒剤         〜649頁右欄4 増白剤  
    24頁 5 かふり防止剤   24〜25頁  649頁右櫂
および安定剤 6 光吸収剤、フ   25〜26頁  649右欄〜
イルター染料         650左 欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤  25頁右欄650頁左〜9 硬
膜剤      26頁    651頁左欄10  
バインダー    26頁      同 上11  
可塑剤、潤滑剤  27頁    650右 憫12 
 塗布助剤、表面  26〜27頁    同 上活性
剤 13  スタチック防止剤 27頁      同 上
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージーt−
−(RD) No、  17643、■−C〜Gに記載
された特許に記載されている。色素形成カプラーとして
は、減色法の三原色(すなわち、イエロー、アゼンタお
よびシアン)を発色現像で与えるカプラーが重要であり
、耐拡散性の、4当量または2当量カプラーの具体例は
前述RD17643、■−CおよびD項記載の特許に記
載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく
使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許筒2,
407,210号、同第2゜875.057号および同
第3.265,506号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許筒3゜408.194号、同第3.447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022゜
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許筒
4,401,752号、同第4.326.024号、R
D18053 (1979年4月)、英国特許第1.4
25.020号、西独出願公開第2,219,917号
、同第2.261.361号、同第2,329,587
号および同第2゜433.812号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2,
311.082号、同第2.343,703号、同第2
,600,788、同第2.908,573号、同第3
.062.653号、同第3. 152゜896号およ
び同第3,936,015号なとに記載されている。二
当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許筒4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許筒4.351,897号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,
636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許筒3゜061.432号
記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国
特許筒3,725,067号に記載されたピラゾロ(5
,1−c)(1゜2.4)  トリアゾール類、リサー
チ・ディスクロージャー24220 (1984年6月
)および特開昭60−33552号に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24
230 (1984年6月)および特開昭60−436
59号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許筒4,500,630号に記載のイミダゾ(1
,2−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許筒4,5
40,654号に記載のピラゾロ(1,5−b)(1,
2,4)トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474゜293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,
212号、同第4゜146.396号、同第4,228
.233号および同第4,296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒2.369.929号、同第2,80
1.171号、同第2. 772. 162号、同第2
.895,826号などに記載れている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第3,772.002号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772゜162
号、同第3,758,308号、同第4゜126.39
6号、同第4,334,011号、同第4,327,1
73号、西独特許公開第3゜329.729号および欧
州特許第121,365号なとに記載された2、5−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許第3
,446゜622号、同第4,333,999号、同第
4゜451.559号および同第4,427,767号
なとに記載された2−位にフェニルウレイド基を有しか
つ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。欧州特許第161゜626A号に記載さ
れたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド基
などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性
に優れており、本発明で好ましく使用できる。
発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
窓材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4.163.670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第4,004,929号
、同第4,138.258号および英国特許第1. 1
46. 368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD17643、■〜G項に記載されて
いる。更に米国特許第4.555,477号、同第4,
555,478号に記載されている。離脱基として金属
に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる。こ
のカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異なり
現像生薬酸化体とのカップリング前は無色であるが、現
像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出されカ
ップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部ではカ
プラーに固定された金属配位子が処理?α中のFe(I
I)等の金属イオンに配位して呈色する。
これにより、着色カラードカプラーの有するフィルター
効果による感度低下は減り本発明に好ましく使用される
。該カプラーを含有する窓材は、通常の現像処理工程で
処理してもよいし、新たに金属イオンを含有する特定の
浴を設けた処理工程で処理してもよい。金属イオンとし
ては、Fe(II)、Co (II)、Cu (IL 
Cu (II) 、Ru (II)等が挙げられ、特に
Fe (I[)が好ましく用いられる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3.2
34,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4. 080゜211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2. 102. 173号および米国特許第4,36
7.282号に記載されている。カップリングに伴って
写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で
好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプ
ラーは前述のRD17643、■〜F項に記載された特
許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に代表されるタイミング型;特開昭59−39653
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、
同60−218644号、同60−225156号、お
よび同60−233650号等に記載される現像液失活
型DIRカプラーおよび特開昭60−184248号等
に記載される反応型DIRカプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,097゜140号、同第2,131,
188号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭59−157f>3
8および同59−170840などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁および同、No、187
16の647頁右欄から648頁左擾閏に記載されてい
る。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁および同、No、187
16の651左欄〜右櫂に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定処理を施す。
本発明は種々の撮影用カラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、な
どを代表例として挙げることができる。
以下に実施をもって本発明の効果を明かにするが、本発
明の効果が及ぶ範囲はこの限りでない。
特に、実施例中窓光材料の第10層(赤感層に対するド
ナー層)がなく、第6.7.8層の緑感層にDIR化合
物を多く含む通常の層構成においても同様な効果が得ら
れている。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すように組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀につぃては銀の
g/m”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m”単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。
但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。
U■;紫外線吸着剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプ
ラー、E x M ;マゼンタカプラー、ExY;イエ
ローカプラー、Cpd、添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀       ・・・0.15ゼラチン
         ・・・2.9UV−1・・・0.0
3 UV−2−0,06 UV−3・0. 07 Solv−2・・・0. 08 ExF−1−0,01 ExF−2・・・0.01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%均一球相当径0゜4層球
相当径の変動系数37%、板状粒子直径/厚み比3.0
) 塗布銀量・・・0. 4 ゼラチン         ・・・0.8ExS−1・
・・2.3X10−’ ExS−2・・・1.4X10−’ ExS−5−2,3X10−’ ExS−7・・・8.0XIO−’ EχC−1・・・0.17 ExC−2・・・0.03 ExC−3・・0. 13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高Ag1球相当径0.65μ、球相当径の変動系数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・0.65 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、均−Agl型、球相当
径0.4μ、球相当径の変動系数37%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0.1 ゼラチン         ・・・1.0ExS−1・
・・2X10−’ ExS−2・・・1.2X10−’ ExS−5・・・2X10−’ ExS−7・・・7 X 10−’ ExC−1・・・0.31 ExC−2・・・0.01 ExC−3・・・0.06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、コアシェル比2:1の
内部高AgI型、球相当径0. 7μ、球相当径の変動
系数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量・・・0.9 ゼラチン         ・・・0.8ExS−1・
・・1.6X10−’ ExS−2・・・1. 6X10−’ ExS−5・・・1.6X10−’ ExS−7・・・6X10−’ ExC−1・・・0.07 ExC−4・・・0.05 Solv−1−0,07 So 1v−2=0. 20 Cpd−7・・・4.6X10−’ 第57ii(中間層) ゼラチン         ・・・0.6UV−4・0
. 03 UV−5・0. 04 Cpd−1・・・0.1 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.08 Solv−1・”0. 05 第6層(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%均−型。球相当径0.4
μ、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数37%、板
状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量・・・0.18 ゼラチン         ・・・0.4ExS−3・
・・2X10−’ ExS−4・・・7X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExM−5・・・0.11 ExM−7・・・0.03 ExY−8・・・0.0I Solv−1=0.09 Solv−4−0,01 第7層(中感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0. 5μ、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布≦艮11・・・0.27 ゼラチン         ・・・0.6EχS−3・
・・2X10−’ ExS−4・・・7X10−’ ExS−5’      −IXIO−’ExM−5・
・・0.17 ExM−7・・・0.04 ExY−8・−0,02 Solv−1−0,14 Solv−4−0,02 第8層(高感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI8.7モル%、銀量比3:4:2
の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布量・・・0.7 ゼラチン         ・・・0.8ExS−4・
・・5.2X10−’ ExS−5・・・lXl0−’ ExS−8・・・0.3X10−’ EχM−5・・・0.1 ExM−6・・・0.03 ExY−8・・・0.02 ExC−1・・・0.02 ExC−4−0,01 Solv−1−0,25 Solv−2・・・O,06 So l v−4・・・0. 01 cp d−7・・・lXl0−’ 第9層(中間層) ゼラチン         ・・・0.6Cpd−1・
・・0.04 ポリエチルアクリ−トラテックス ・・・0.12 Solv−1”・0.02 第1ON(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の内部高
AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系数18
%、単分散、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・・・0.68 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%均一型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動系数37%、阪’i;:。
′  粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0.19 ゼラチン         ・・・1.0ExS−3・
・・6X10−’ ExM−10・・・0.19 Solv−1・・・0. 20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀      ・・・0.06ゼラチン 
        ・・・0.8cp d−2・・・0.
13 Solv−1・・・0. 13 Cpd−1・・・0.07 Cpd−6・・・0,002 H−1・・・0.13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−Agl型、球
相当径0. 7μ、球相当径の変動系数25%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動系数30%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0.15 ゼラチン         ・・・1.8ExS−6・
・・9X10−’ ExC−1・・・0.06 ExC−4・・・0.03 ExY−9・・・0.14 ExY−11・・・0.89 Solv−1・・・0. 42 第13層(中間層) ゼラチン         ・・・0.7ExY−12
・・・0.20 So 1v−1・・・0.34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動系数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2゜塗布銀量・・・0.5 ゼラチン         ・・・0.5ExS−6”
4   Xl0−’ ExY−9・ 0.01 ExY−11・・・0.20 ExC−1・ 0.02 Solv−1・・・0. 10 第15層(第1保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%均−Agl  =型
、球相当径0.07μ) 塗布銀量・・・0.12 ゼラチン         ・・・0. 9UV−4−
0,11 UV−5・0. 16 Solv−5・・・0.02 H−1・・・0.13 cp d−5・・・0.10 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.09 第16層(第2保護N) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%、均一、へSI型、
球相当径0. 7μ) 塗布銀量・・・0.36 ゼラチン         ・・・0.55ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径1.5μ・・・0.2 H−1・・・0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,07g/m”)界面活性剤Cpd−4(0,03g
/m”)を塗布助剤として添加した。
V−1 H C1(3 V−2 H CH3 V−3 H CH。
V−4 しへ V−5 olv−1 olv−2 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 H2 03K ExS−6 \ ExC−3 ExC−4 H xM−5 CI。
■ xM−6 Hj xM−7 I xM−10 xY−8 xY−9 xY−11 xY−12 pd−7 Cpd−2 Cpd−6 Cpd−5 H3 Cpd−3 H p d−4 試料102(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ6モル
%→3モル%、4モル%→2モル%に減じた。
・第7層の、沃臭化銀乳剤のヨード含量を4モル%→2
モル%に滅じた。
・第121の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ4.
5モル%→2.5モル%、3モル%→1゜5モル%に減
じた。
試料103(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
46.0.1−0.07に滅じた。
・第12層のシアンカプラーExC−1,ExC−4を
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜93に
増量した。
試料104(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第12層のシアンカプラーExC−1,ExC−4を
それぞれ0.06→0.12.0.03→0.06に増
量した。
イエローカプラーExY−11を0.89−0゜93に
増量した。
試料105(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第31%の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0
.46.0.1→0.07に減じた。
・第7層のマゼンタカプラーExM−5を0.17→0
.25に増量した。
・第1ONのDIRカプラーExM−10を0゜19→
0.095に減じた。
・第12NのイエローカプラーExY−11をn。
89→0.80に減じた。
試料106(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第10層のDIRカプラーExM−10を0゜19→
0.095に減じた。
・第127iのイエローカプラーExY−11を0゜8
9→0.80に減じた。
・第7NのマゼンタカプラーExM−5を0.17→0
.25に増量した。
試料107(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を除去 沃臭化銀をそれぞれ0.65→0.52.0゜1→0.
08に減量。
・第7層の沃臭化銀塗布量を0.27→0.22に減じ
た。
・第127iのイエローカプラーExY−11を0゜8
9→0.85に減じた。
試料108(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を除去。
沃臭化銀をそれぞれ0.65→0.52.0.1→0.
08に減量。
・第12J’iのイエローカプラーExY−11を0゜
89→0.85に減じた。
試料109(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層の沃臭化銀塗布量を0.27→0.22に減じ
た。
・第12層のDIRカプラーExY−9を除去。
シアンカプラーExC−1,ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜62に
減量。
試料110(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第12層のDIRカプラーExY−9を除去。
シアンカプラーExC−1,ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜62に
減量。
試料111(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層のカラードカプラーExM−7を除去。
・第12層の沃臭化銀乳剤をそれぞれ0.3→0゜24
.0.15→0.12に減量。
試料112(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層のカラードカプラーExM−7を除去。
試料113(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層にイエローカプラーExY−11を0゜10添
加。
・第12層の沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ0゜3→
0,24.0.15→0.12に減量。
試料114(比較例)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
第3NにイエローカプラーExY−11を0゜10添加
試料115(本発明)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
78.0.1→0.12に増量。
・第12層のシアンカプラーExC−1,ExC−4を
除去。
イエローカプラーExY−11を0.89→0゜85に
減量。
試料116(本発明)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.
78.0.1→0.12に増量。
・第7層のマゼンタカプラーExM−5を0. 17→
0.10に減量。
・第10層のDIRカプラーExM−10を0゜19→
0.27に増量 沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ0.68→0゜54.
0.19→0.15に減量。
試料117(本発明)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第3層のカプラーExC−2を0.01−0゜015
に増量。
沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.65→0.78.0.
10→0.12に増量。
・第7層の沃臭化銀塗布量を0.27→0.32に増量
試料118(本発明)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層の沃臭化銀塗布量を0.27→0.32に増量
・第12層の沃臭化銀の塗布量を0.3→0.36.0
.15→0.18に増量。
DIRカプラーExY−9を0.14→0.20に増量
シアンカプラーExC−1,ExC−4をそれぞれ0.
06→0.07.0.03→0.04に増量。
試料119(本発明)の作成 試料101に対し下記の変更を行った試料を作成した。
・第7層のマゼンタカプラーExM−5を0.17→0
.25に増量した。
・第10層のDIRカプラーExM−10を0゜19→
0.095に滅じた。
・第12層のシアンカプラーExC−1,ExC−4を
除去。
イエローカプラーExY−11を0.89−0゜80に
減じた。
試料120(本発明)の作成 試料101に対し、下記の変更を行った試Fi)壱作成
した。
・第3層のカプラーExC−2を除去。
沃臭化銀をそれぞれ0.65→0.52.0゜1→0.
08に減量。
・第12層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0.3→0.
36.0.15→0.18に増量。
DIRカプラーExY−9を0.14−0..20に増
量。
シアンカプラーExC−1,ExC−4をそれぞれ0.
06→0.07.0.03→0.04に増量。
試料121(本発明)の作成 試料101に対し、下記の変更を行った試料を作成した
・第3層のカプラーExC−2を0.01→0゜015
に増量、沃臭化銀の塗布量をそれぞれ0゜65→0.7
8.0.10→0.12に増量。
・第12層のDIRカプラーExY−9を除去。
シアンカプラーExC−1,ExC−4を除去。
イエローカプラーExY−11を0.89−0゜・  
62に減量。
試料122(比較例)の作成; 試料101に対し、下記の変更を行った試料を作成した
試料122に用いたシアンカプラーExC−5゜ExC
−6の構造を下記に示す。
ExC−5 試料101〜121を135フオーマツトに加工し、黒
人、白人、黄色人種の肌、髪の毛、マクベス社のカラー
レンディションチャートを各々照明を変えて撮影し、次
頁に示すカラー処理(A)を行い、フジカラーベーパー
に適切にプリントを行い、20名のパネラ−で評価を行
った。パネラ−の官能評価の声から有意なものを集めた
結果を表−1に示す。
その結果、本発明の条件γ、?、γG’+  T B’
+18、γ。r  Tmを満たす試料101,119゜
120.121は大略良好な色再現性を示し、就中、I
 E (R/G)等の条件をも満たす試料101は理想
的な再現を得られた。このことから本発明の効果は明ら
かである。
(カラー処理(A)) カラー現像           3分15秒漂   
白             6分30秒水   洗 
            2分10秒定   着   
         4分20秒水   洗      
      3分15秒安   定         
    1分05秒各工程に用いた処理液組成は下記の
通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン−1゜ 1−ジホスホン酸        2.0g亜硫酸ナト
リウム         4.0g炭酸カリウム   
       30.0g臭化カリウム       
     1.4g沃化カリウム          
 1.3mgヒドロキシルアミン硫酸塩     2.
4g4−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミノ)−2 一メチルアニリン硫酸塩     4.5g水を加えて
            1.01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩      100.0gエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩          10.0g臭化アンモ
ニウム        150.0g硝酸アンモニウム
        10.0g水を加えて       
     1.02pt(6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            1.0g亜硫酸ナ
トリウム          4.0gチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%)          175.0mjl!重
亜硫酸ナトリウム        4.6g水を加えて
            1.。2pH6,6 安定液 ホルマリン(40%)        2. 2rrl
ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10)        0.3g水を加
えて            1.02さらに上記作成
した試料101,122を標準白色光源でウェッジ露光
し、実施例1に示したカラー処理(A)及び下記に示す
、大量の感光材料が処理されて疲労した状態を模式的に
再現した漂白液を用いるカラー処理(B)をそれぞれ行
ない、フジカラーペーパーに適切にプリントを行った。
カラー処理(A)及びカラー処理(B)での階調をそれ
ぞれ表2に示す。
カラー処理(B) カラー処理(A)における漂白処理液を下記の処理液処
方に変更する以外は、カラー処理(A)と同様である。
漂白液組成(現像処理B) (D−1) 臭化アンモニウム        160.1gアンモ
ニア水(28%)        7. 1ml!エチ
レンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩         117g氷酢酸  
             14rr+2水を加えて 
           900mff1(D−2) エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩         130g水を加えて
            12(D−2)にスチールウ
ールを投入し、密栓、放置してFe (III) −E
DTA−1rFe (II) −EDTAとした後、こ
の100mj!を(D−1)に添加 〔発明の効果〕 その結果、カラー処理(A)では試料101゜122と
も良好な色再現を示すが、疲労して酸化力の低下した漂
白液を使用するカラー処理CB)では、本発明外のシア
ンカプラーを用いた試料122はシアン発色濃度が大き
く低下して、プリントされた画像がシアン味になってし
まい、実施例1での忠実な色再現性が大きく損われる。
このことから、本発明により処理安定性が比常に優れて
いることがわかる。
【図面の簡単な説明】
第1A図は波長人において、赤感層の緑感層からの重層
効果を受けて得られた反転像の特性曲線であり、第1B
図は波長人における緑感層の特性曲線を表わし、第1C
図は重層効果の大きさを求める方法を示すものである0
図は感色性yから感色性Xへの重層効果を示す、感色性
yの感度点(カブリ+0.2の濃度を与える露光量の対
数)から1.01ogEだけ高露光へ移動する間に低下
する感色性Xの濃度低下をIE(x/y)とする。 第2図は代表的な試料の等エネルギースペクルを表わす
、縦軸は相対感度の逆数の対数値をシし、値の小さいす
なわち感度の高い曲線から、Fog+0.4、Fog+
0.6、Fog+0゜8、Fog+1.0の濃度におけ
る感度を表ね−O印が各々のピークを与える点で、これ
らの均がそれぞれ413nm、543nm、621と求
められ゛た。 第3図は濃度測定に用いた青、緑、赤色のと学フィルタ
ーの吸収スペクトルである。 匡                     ao 
                  0暮 廻

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
    各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であって、各
    々のピーク感度を与える波長の単色露光における階調度
    γ_R^P、γ_G^P、γ_B^Pが0.80<γ_
    R^P 0.80<γ_G^P 0.65<γ_B^P であり、かつ標準白色光源露光における階調度γγ_G
    、γ_Bが γ_R<0.65 γ_G<0.65 γ_B<0.75 であって、さらに下記一般式〔A〕で表されるシアンカ
    プラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真撮影材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔A〕において、R_1はハロゲン原子、脂肪族
    基、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基ま
    たは−COR_4、−SO_2R_4、−SOR_4、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、−NHCOR_4
    、−NHSO_2R_4、−NHSOR_4、▲数式、
    化学式、表等があります▼で表わされる基を表わし、R
    _2はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基
    、スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基
    、芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
    ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル
    基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基
    、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族ス
    ルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族オキシカ
    ルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ
    カルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基
    、スルファモイルアミノ基、複素環基またはイミド基を
    表わし、l′は0ないし3の整数を表わし、R_3は水
    素原子またはR_6Uを表わし、Tは水素原子または芳
    香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応に
    よって離脱可能な基を表わす。ただし、R_4及びR_
    5はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、ア
    ミノ基、脂肪族オキシ基、または芳香族オキシ基を表わ
    し、R_6は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基
    、−OR_7、−SR_7、−COR_8、▲数式、化
    学式、表等があります▼、−PO(R_7)_2、−P
    O(−OR_7)_2、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−COR_2R_
    7、−SO_2R_7、−SO_2OR_7またはイミ
    ド基を表わし、Uは▲数式、化学式、表等があります▼
    、−CO−、−SO_2−、−SO−または単結合を表
    わす。ここでR_7は脂肪族基、芳香族基または複素環
    基を表わし、R_8は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
    たは複素環基を表わし、R_9及びR_1_0はそれぞ
    れ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ア
    シル基、脂肪族スルホニル基または芳香族スルホニル基
    を表わす。 l′は複数のときはR_2は同じでも異なっていてもよ
    く、また互いに結合して環を形成していてもよい。R_
    2とR_3またはR_3とTとが互いに結合してそれぞ
    れ環を形成していてもよい。また、R_1、R_2、R
    _3またはTのいずれかにおいて2価もしくは2価以上
    の基を介して互いに結合する2量体または多量体(オリ
    ゴマーもしくはポリマー)を形成していてもよい。 (2)本文中に定義される重層効果の大きさIE(X/
    Y)が 0.15<IE(R/G) 0.15<IE(G/R) 0.15<IE(G/B) IE(R/B)/IE(G/B)<1.0 であることを特徴とする特許請求の範囲第1項のハロゲ
    ン化銀カラー撮影材料
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