JPH01234848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、感光材料ということもある）の処理方法に関し、
処理によって得られる色素画像の保存性を高め、特にシ
アン色素の退色性を防止てきる処理方法に関するもので
あり、銀量の多い高感度感光材料にも好適に使用するこ
とがてきる技術である。

［発明の背景］ 感光材料の処理においては、発色現像処理と脱銀処理と
が必須である。

一般に発色現像処理においては発色現像主薬により露光
されるハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、
酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素画像
を与える。脱銀処理においては、酸化剤（漂白剤と通称
す）の作用により、発色現像処理で生じた金属銀が酸化
され、しかるのち、定着剤によって溶解され脱銀される
。

この脱銀工程を経ることによって、感光材料に色素画像
のみが残る。

この脱銀工程は、漂白処理と定着処理とが別個に行われ
る場合と、漂白及び定着処理が同時に行われる場合（本
明細書中、この処理を漂白定着処理といい、該処理に用
いる液を漂白定着液という）とがある。

通常は上記の基本工程のほかに、画像の写真的、物理的
品質を保つ、あるいは画像の保存性をよくするためなど
の種々の補助的工程を含んている。例えば硬膜浴、停止
浴、画像安定浴、水洗浴による各処理工程等である。

上述した漂白定着処理を行う方法においては、上述漂白
と同時に可溶性銀塩を溶解除去する定着処理が行われる
わけである。ここで用いられるハロゲン化銀定着剤とし
ては従来より、チオ硫酸塩、ハロゲン塩、チオ尿素、チ
オグリコール、チオール化合物等が知られているか、こ
の中でも実際の写真処理においては銀錯塩の安定性、価
格等の点てはほとんどの場合、チオ硫酸塩が用いられて
きた。しかし、かかるチオ硫酸塩を定着剤とする処理方
法は、迅速処理の要請の点て、解決すべき問題点を残し
ている。即ち、この技術では漂白定着処理時間は脱銀が
完了するためには３〜４分か限界であり、３分以下の迅
速化は実現していない。

漂白定着速度を著しく高めた改良技術として、特開昭５
２−１３４４３３号明細書に記載の技術があり、ここで
は臭化物や沃化物を高濃度に含む漂白定着液が提案され
ているが１本発明者らの知見によれば次のような欠点な
いし不都合があることか判明した。即ち、発色現像処理
の後、沃化物含有の漂白定着液を用いて漂白定着処理し
た場合、処理によって得られた色素画像の保存性に問題
があり、特にシアン色素画像の退色が発生するという重
大な故障を伴うということかわかった。

また、チオシアン酸塩含有の漂白定着液についても同様
の問題があることか判った。

特に高感度、高銀量の感光材料を沃化物及び／又はチオ
シアン酸塩を１モル／！；Ｌ以上含有する漂白定着液て
処理すると、シアン色素の退色か問題となることか判明
した。

［発明の目的］ 本発明の目的は、処理後の保存によりシアン色素の退色
が発生し難い処理方法を提供することである。

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、感光材料を発
色現像した後、漂白定着液で処理を行う感光材料の処理
方法において、前記漂白定着液か沃化物及び／又はチオ
シアン酸塩を１モル／ｌ以上含有し、かつ前記発色現像
処理時間が１５０秒以下であることを特徴とする。

本発明は特に下記の場合に極めて優れた効果を発揮する
。

即ち、本発明の好ましい実施態様は、漂白定着液による
処理温度か４０°Ｃ〜９０°Ｃ（乳剤物性上９ｏ″Ｃ以
下か好ましい。）であり、かつ処理時間が１０〜２４０
秒、特に２０〜１５０秒である。

また、本発明の発色現像時間が１２０秒以下であること
、特に９０秒以下であることであり、下限は現像性から
決るものであり、　５秒以上が好ましい。

更に、発色現像液中の発色現像主薬が１．５×１０−２
モル／１以上のとき本発明が特に有効てあり、２　ｘ　
１０−２モル／立以上で更に有効である。

また更に、本発明は硬膜浴を経ることなく直接発色現像
液で処理する工程において有効であり、沃化銀を含有す
るカラーネガフィルムの脱銀工程以後の迅速化も効果的
であり、特に漂白定着後の水洗代替安定や安定化処理又
はリンス処理等、乾燥前までの処理時間を１８０秒以下
、特に１２０秒以下、更に９０秒以下とするとき、本発
明の目的の効果を、より効果高く達成てきる。

［発明の作用］ 本発明者らは極めて短時間処理が可能な漂白定着液の開
発について鋭意研究を重ねた結果、沃化物及び／又はチ
オシアン酸塩を１モル／ｌ以上含有する漂白定着液が最
適であることを見い出したか、かかる沃化物及び／又は
チオシアン酸塩を定着剤として用いると、酸化剤として
例えばアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有させた漂
白定着液で高銀量の撮影用感光材料を短時間処理する場
合、シアン色素画像の経時保存性が劣化しシアン退色が
発生するという欠点が生じるか、この前工程である発色
現像処理を一定時間内に収めると、この欠点を解決でき
ることを見い出して、本発明に至ったものである。特に
、漂白定着後の、水洗及び／又は安定化等の乾燥工程前
までの処理か極めて短時間処理であっても長期保存のシ
アン退色について問題ないという驚くべき特長を見い出
したものである。

更に、副次的効果として本発明の漂白定着液は空気酸化
により劣化され易い亜ｉ酸イオンやチオ硫酸イオンを実
質的に含まないため酸化されるということがないし、経
時保存に対し極めて安全であるという特長が得られた。

これは、従来高温迅速処理すると処理液の保存安定性が
損なわれるという常識からすると、迅速処理に対して極
めて好都合の、予想外の効果であった。更に、沃化物を
用いる場合、チオ硫酸イオンにくらべ沃化物はＣＤ負荷
がゼロであり、例えば仮に排出されても公害防止上極め
て好ましい結果が得られる。

［発明の具体的構成コ 以下２本発明について更に詳述する。

本発明において用いられる漂白定着液は、１文当り少な
くとも１モルの沃化物及び／又はチオシアン酸塩が含有
されている。

本発明に用いる沃化物としては、例えば沃化ナトリウム
、沃化リチウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム、沃
素酢酸等を用いることができる。

添加量は、漂白定着液１文当り沃化物が１モル以上にな
る量であれば任意であるか、好ましくは１ｆＬ当り１モ
ル〜８モルの添加量で使用される。

１交当りの沃化物が１モル未満であると、定着剤として
の機能が不十分である。８モルを超えて添加してもよい
が、それ以上添加量を多くしても大きな効果は得られな
い。添加量は更に好ましくはＩＪＩ当り　１．６モル〜
６モルて、特に好ましくは２モル〜５モルで使用される
。この好ましい使用量はチオシアン酸塩についても言え
る。

本発明の漂白定着液に含有せしめられる定着剤としての
チオシアン＃塩は、チオシアン酸イオンを該処理液に含
有せしめるために用いられるチオシアン酸化合物のいず
れてあってもよく、該化合物としては、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモ
ニウム等がある。この低回溶性のチオシアン酸化合物て
あれば無機塩、有機塩等を問わずあらゆるものが使用で
きる。特に望ましくは被処理感光材料のゼラチン層への
拡散速度が高いアンモニウム塩及びカリウム塩が有効で
ある。これらのチオシアン酸化合物は単独でまたは２種
以上を適宜組合せて使用することができるが、２種のチ
オシアン酸塩を組合せて用いるときは、チオシアン酸塩
の総濃度が前記濃度を満たしていることを要する。沃化
物との併用の場合も同じく総濃度が前記濃度を満たして
いることを要する。

本発明においては、沃化物及び／又はチオシアン酸塩以
外には定着剤を使用する必要はないが、他の定着剤を併
用してもよい、但し実質的に少量であることが好ましく
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等を併用することができる。沃化物、チオシアン
酸塩以外の好ましい定着剤としては、チオ尿素、チオエ
ーテル等である。これら定着剤の量は漂白定着剤１交当
たり好ましくは０．００１モル〜０．５モル、更に好ま
しくは０．０５モル〜０．２モルである。

本発明の漂白定着液は特公昭６１−１３５７９号、同６
０−１０３０３号、特開昭５２−１３４４３３号及び同
５２−１４５０２９号に記載の内容を参照することがで
きる。

漂白定着液の温度は１０〜１００°Ｃが好ましく、４０
〜９０９Ｃが特に好ましく、更に５０〜８０℃が最も好
ましい。

漂白定着液のｐＨ値は、好ましくは、　ｐＨ６，５以下
てあり、特に好ましくはｐ）Ｉ　Ｏ，５〜６．５の範囲
である。

本発明の脱銀工程においては一浴漂白定着処理が行われ
るが、漂白→漂白定着や、漂白定着→定着、漂白定着→
漂白定着のような処理が行われてもよい。

本発明の漂白定着液に用いられる漂白剤は限定的ではな
いが、アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を含有させる
ことが好ましい。これは■価の鉄（第２鉄）イオンとア
ミノポリカルボン酸またはその塩との錯体である。

本発明は、発色現像処理に引き続き、漂白定着液て処理
する際に、該漂白定着液が下記一般式［Ａ］で示される
化合物の第２鉄錯塩を含有し。

かつチオシアン酸塩及び／又は沃化物を特定の濃度以上
含有する際に本発明の目的の効果をより高効果にする。

一般式［Ａ］ 式中、Ａ、〜Ａ、はそれぞれ同一ても異ってもよく、−
ＣＨ２０Ｈ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯＪＪ２を表す。

Ｍ、Ｍ、、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基を表す。

次に一般式［Ａ］て示される化合物について詳述する。

Ａ、〜Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ，０１１、−Ｃ００Ｍ又は−ＰＯｊＭ、Ｍ２を表し、
Ｍ、Ｍｌ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブチレン
、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン等）
を表し、置換基としては水耐基か挙げられる。以下に、
上記−数式［Ａ］て示される化合物の好ましい具体例を
示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） これら（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることがてきる。

本発明の目的の効果の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、
（Ａ−４）、（Ａ−７）であり、とりわけ特に好ましい
ものは（Ａ−１）である。

前記−数式［Ａ］て示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
定着液１交当９０．００２モル〜１．′０モルの範囲が
好ましく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．
８モル、とりわけ特に好ましくは０．０３モル〜０．６
モルの範囲である。

本発明の漂白定着液において、上記−数式［Ａ］で示さ
れる化合物と併用して好ましい漂白剤としては以下のも
のか包含される。

［Ａ’−１］　　エチレンジアミン四酢酸またはその塩
（アンモニウム、ナトリウム、 カリウム、トリエタノールアミン等 の塩） ［Ａ′−２］　　）−ランス−１，２−シクロヘキサン
ジアミン四酢酸またはその塩（Ｕ） ［Ａ’−３］　　ジヒドロキシエチルクリシン酸または
その塩（１）） ［Ａ′−４］　　エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸またはその塩（ＩＩ） ［Ａ′−５］　　ニトリロトリスメチレンホスホン醇ま
たはその塩（ツノ） ［Ａ′−６］　　ジエチレントリアミンペンタキスメチ
レンホスホン酸またはそのＩ（＃） ［Ａ’−７］　　ジエチレントリアミン五酢酸またはそ
の塩（）ｌ） ［Ａ′−８］　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシ
フェニル＃酸またはその塩（ｎ） ［Ａ′−９］　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸またはその塩（ツノ） ［Ａ’−１０］　　エチレンジアミンジプロピオン酸ま
たはその塩（ツノ） ［Ａ′−１１］　　エチレンジアミンジ酢酸またはその
塩（＃） ［Ａ’−１２］　　グリコールエーテルジアミン四酢酸
またはその塩（）ｌ） ［Ａ′−１３］　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸また
はその塩Ｏ１） ［Ａ′−１４］　　ニトリロトリ酢酸またはその塩（ツ
ノ　） ［Ａ′−Ｉｓ］　　ニトリロ三プロピオン酸またはその
塩（〃） ［Ａ′−１６］　　トリエチレンテトラミン六酢酸また
はその塩（７１） ［Ａ’−１７］　　エチレンジアミン四プロピオン酸ま
たはその塩（ツノ） 上記のものを挙げることがてきるか、もちろんこれらの
例示化合物に限定されない。

これらの化合物では特にＡ′−１、Ａ’−２、Ａ”−７
、Ａ’−１２が好ましい。

アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用し
てもよいし、鉄（ｍ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、酢酸第２鉄１Ｍ、酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２
鉄などとアミノポリカルボン酸またはその墳を用いて溶
液中て鉄（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい。錯塩の
形て使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、
また２種類以上の錯塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩
とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成す
る場合は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用しても
よい。更にアミノポリカルボン酸を１種類または２種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、アミノ
ポリカルボン酸を鉄（Ｉ［Ｉ）イオン錯塩を形成する以
上に過剰に用いてもよい。アミノポリカルボン酸及び鉄
錯塩は、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、
またはトリエタノールアミン塩として用いてもよく、こ
れらを２種類以上併用してもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

本発明において用いられる漂白定着液ないし漂白液１文
当たりの漂白剤の量は０．１〜３モルが好ましく、更に
好ましくは０．２モル〜１．０モルである。

また本発明において用いられる漂白定着液にはメルカプ
ト基またはジスルフィット結合な宥する化合物などの例
えば特開昭６１−１１２１４６号、同６１−４７９６１
号、同６１−２５２５５２号、同６１−２２２９５号に
挙げられているごとき漂白定着促進剤を含有せしめるこ
とができる。

本発明に用いられる定着液又は漂白定着液、或いは漂白
液には、各種の添加剤を含有させることかてきる。

例えば本発明の漂白定着液には、分子構造中にピロリド
ン核を有する化合物を好ましく用いることができる。そ
の添加量は１〜１００ｇ／Ｊｌが好ましく、より好まし
くは５〜５０ｇ／ｕであり、その他の詳細は特願昭６１
−２９８４９９号に述べである。

漂白及び定着（又は漂白定着）後は、水洗を行わず安定
処理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理
してもよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、
反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が
付加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例
を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→漂白→漂白定着→水洗（又は安定）（７）発
色現像→定着→漂白定着→水洗（又は安定）（８）発色
現像→漂白→漂白定着→水洗→安定（９）発色現像→漂
白→漂白定着→第１安定→第２安定 （１０）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（１
１）発色現像→漂白定着→水洗→安定（１２）発色現像
→少量水洗→漂白定着→少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白定着→少量水洗→水洗→
安定 （１４）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
→漂白定着→水洗（又は省略）→安定これらの処理工程
の中ても、本発明の効果がより顕著に表われるため、（
１）、（２）、（：ｌ）、（４）、（５）。

（６）　、　（７）　、　（８）及び（９）の処理工程
が本発明ではより好ましく用いられる。

本発明において漂白定着の処理時間は迅速性の観点から
して１０秒〜２４０秒か好ましく、より好ましくは２０
秒〜１５０秒が適当である。

本発明の漂白定着液による処理の前に使用される発色現
像液に用いられる芳香族第１級アミン発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものか包含される。これらの現像剤はアミノ
フェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系銹導体か含
まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般
に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形て使用される
。また、これらの化合物は、一般に発色現像液１すにつ
いて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは１父
について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン等か
含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物てあ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中ても特に有用
な化合物としてはＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−１）−）ルエンスルホネー
ト等を挙げることができる。

本発明の漂白定着液による処理の前に使用されるアルカ
リ性発色現像液は、前記芳香族第１級アミン系発色現像
剤に加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ア
ルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、
アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１−ヒドロキシエチレン−１
，１−ジホスホン酸等の水軟化剤及び濃厚化剤等を任意
に含有することかてきる。これらの発色現像液のｐＨは
、通常７以上てあり、最も一般的には約１０〜約１３で
ある。発色現像の処理時間は５秒〜１８０秒が好ましく
、より好ましくは１０秒〜１２０秒である。処理温度は
３０６Ｃ〜８０°Ｃか好ましく、より好ましくは３５°
Ｃ〜６０°Ｃである。

上記のように本発明の処理方法においては、発色現像後
、続いて漂白定着し、該漂白定着後は水洗又は水洗代替
安定化処理を行い、その後通常の安定処理をしてもよい
。

本発明において「水洗代替安定液による処理」とは定着
能を有する処理液による処理後直ちに安定化処理してし
まい実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処
理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定
液といい、処理槽を水洗代替安定浴（槽）又は安定浴（
槽）という。

本発明において水洗代替安定槽は１槽てもよいか、望ま
しくは２〜３槽であり、多くても９槽以下であることか
好ましい。即ち、補充量か′同してあれば、槽か多けれ
ば多いほど最終水洗代替安定浴中の汚染成分濃度は低く
なる。

上記の如く本発明の水洗代替安定液による処理は２着能
を有する処理液による処理後１行われるものである。

本発明において水洗代替安定液に好ましく用いられる化
合物としては鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤が挙げられ、これらは本発明の目
的を達成する上で好ましく用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅ　Ｉ　ｌ著、”　５ｔａｂｊｌｉ
ｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌｉｏｎ
　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏ−ｎｄｏｎ　（１９６４）　、
Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、′
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎ
ｔｓ”、　Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知ら
れた定数を意味する。

本発明の水洗代替安定液に好ましく用いられる鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレ
ート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン
（Ｆｅ　：ｌ　＊　）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢散、ジア
ミノプロパン酢酸酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニブロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリン
酸ナトリウム。

テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ玉酢酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酷、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１１当り０．
０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２
０ｇの範囲である。

更に本発明の水洗代替安定液に添加する化合物として、
前記分子構造中にピロリドン核を有する化合物及びチオ
硫酸塩が特に好ましい化合物として挙げられる。

前記チオ硫酸塩としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸リチウム
が挙げられる。

ピロリドン核を有する化合物及びチオ硫酸塩の添加量は
り、１ｇ７４１以上が好ましく、より好ましくは安定液
１文当り　０．５〜５０ｇの範囲であり、更に好ましく
は１〜１０ｇの範囲である。

又本発明における水洗代替安定液に本発明の目的に反し
ない範囲つまりバクテリアの発生等がない範囲で亜硫酸
塩を含有することが望ましい。

本発明において水洗代替安定液に含有させる亜硫酸塩は
亜硫酸イオンを放出するものてあれば、有機物、無機物
等いかなるものでもよいが、好ましくは無機塩であり、
好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫
酸アンモニウム及びハイドロサルファイド、カルタルア
ルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、コへり酸アルデヒド
ビス重亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

上記亜硫酸塩は水洗代替安定液中に少なくとも１、ＯＸ
　１０−’モル／交になるような量が添加されることが
好ましく、より好ましくは５　ｘ　１０−’モル／又〜
］、ＯＸ　１０−’モル／立になるような量か添加され
ることである。添加方法は水洗代替安定液に直接添加し
てもよいが、水洗代替安定補充液に添加することか好ま
しい。

本発明において用いられる水洗代替安定液は。

望ましくは防パイ剤を含有することであり、これによっ
て硫化防止及び画像保存性をより向上できる。

本発明の安定液に添加して好ましい防パイ剤はソルビン
酸、安７セ、香酸系化合物、フェノール系化合物、チア
ゾール系化合物、とりシン系化合物、グアニジン系化合
物、カーバメイト系化合物、トリアゾール系化合物、モ
ルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、アンモ
ニウム系化合物、尿素系化合物、インキサゾール系化合
物、プロパツールアミン系化合物、スルファミド系化合
物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合物である。

前記安息香酸系化合物は、サルチル酸、ヒドロキシ安息
香酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等があるが。

好ましくは、ヒドロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル
、イソフチルエステル、プロピルエステル及びサルチル
酸であり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息香酸エス
テル３種の混合物である。

フェノール系化合物は、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、カルボン酸基、アミノ基、アルキル基（特に、アル
キル基か０１〜６のアルキル基）又はフェニル基等を置
換基として持ってもよい化合物であり、好ましくはオル
トフェニルフェノール及びオルトシクロヘキシルフェノ
ール、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾー
ル、タアヤコール、アミノフェノール、フェノール等で
ある。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物てあり、好ましくは１．２−ベンツイン
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−インチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアシリ３−ノン
、　２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである
。

ピリジン系化合物は具体的には、２，６−シメチルピリ
ジン、２，４．６−）−リメチルピリジン、ラジウム−
２−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるか、好
ましくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサ
イドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロへキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、トデシルクア
ニジン塩酸塩等かあり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、４−（３−ニトロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩てあり、更
に具体的な好ましい化合物はトリー〇フチルーテトラデ
シルホスホニウムクロライト及びトリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、更に具体的には
ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライト、ド
デシルジメチルアンモニウムクロライト、ラウリルピリ
ジニウムクロライド等かある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−シクロロフ
ェ＝ル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル＞　尿Ｘ。

Ｎ−（３−トリフルオロメチル）−Ｎ”−（４−クロロ
フェニル）尿素等かある。

イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類かあり、具体的にはＤＬ−２−ペン
シルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある。

スルファミド系化合物は具体的には、０−ニトロベンゼ
ンスルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、フ
ッ素化スルファミド、４−クロロ−３，５−ジニトロベ
ンゼンスルファミド、α−アミノ−ｐ−トルエンスルフ
ァミド、スルファニルアミド、アセトスルファグアニジ
ン、スルファチアゾール、スルファジアジン、スルファ
メタシン、スルファメタシン、スルファイソオキサゾー
ル、ホモスルファミン、スルファミジン、スルファグア
ニジン、スルファメチゾール、スルファピラジン、フタ
ルイソスルファチアゾール、スクシニルスルファチアゾ
ール等がある。

ピロノン系化合物としては具体的には、デヒドロ酢酸等
がある。

アミノ酸系化合物は具体的には、Ｎ−ラウリル−β−ア
ラニンかある。

トリアゾール系化合物は具体的には、２−アミノトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチル−ベンゾトリ
アゾールがある。

なお上記防パイ剤のなかて本発明において好ましく用い
られる化合物はチアゾール系化合物、スルファミド系化
合物、ピロノン系化合物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１！２．当り　
０．００１〜３０ｇの範囲て用いられることが好ましく
、より好ましくは０．００３〜５ｇの範囲て使用される
。

本発明に用いられる安定液のｐＨは、特に限定されない
が、好ましくはｐＨ０，５〜１２．０の範囲であり、更
に好ましくはｐＨ５，０〜９．０の範囲であり、特に好
ましくはｐＨ６，０〜９．０の範囲である６本発明の安
定液の補充量は、感光材料１ｍ’当り：ｌ、０００ｍＪ
Ｌ以下が好ましく、更に好ましくは５００ｍ９゜以下で
あり、特に好ましくは５ＯＩＩＩＬ〜５００＋＊９．の
範囲である。

本発明における安定液はキレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。

かかる金属塩としては、　Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　Ｇ
ｏ、　Ｉｎ。

Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｂｊ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚ
ｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　ＡＪＬ又はＳ「の金
属塩であり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩
、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤と
して供給できる。使用量としては安定液１文当り　ｌｘ
　１０−’〜ｌｘ　１０−’モルの範囲であり、好まし
くは４Ｘ　１０−’〜２Ｘ　１０−２モルの範囲である
。

本発明の好ましい処理方法は発色現像−漂白定着−安定
化処理てあり、処理時間の合計は好ましくは６分以内の
場合が本発明に好ましく、更に好ましくは５分以内であ
り、特に好ましくは２分から３分３０秒の範囲である。

更に本発明において水洗代替安定液に添加できるその他
の化合物としては、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク
酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ１ｌ衝剤（リン酸、
ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）あるいは界面活性剤等がある
が、これらの化合物の添加量は本発明による水洗代替安
定液のｐＨな維持するに必要でかつカラー写真画像の保
存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範
囲で、どのような化合物を、どのような組合せで使用し
てもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は５〜９０６Ｃが好まし
く、特に２０°Ｃ〜４０°Ｃが好ましく、より好ましく
は２０℃〜３５°Ｃの範囲がよい。また処理時間も短時
間であるほど好ましいか、　１８０秒以下が好ましく、
更に１２０以下がよく、最も好ましくは２０秒〜９０秒
の範囲内であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で順次
処理することが望ましい６安定化処理の後には水洗処理
を必要としないが、極く短時間内ての少量水洗によるリ
ンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことはでき
る。

安定化処理工程での水洗代替安定液の供給方法は、多槽
カウンターカレント方式にした場合、後浴に供給して前
浴からオーバーフローさせることが好ましい、もちろん
単槽で処理することもてきる。又上記化合物等を添加す
る方法としては、安定化槽に濃厚液として添加するか、
または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上記化合物
及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安定補充液
に対する供給液とする、等各種の方法があるが。

どのような添加方法によって添加してもよい。

次に１本発明の処理対象である感光材料について説明す
る。

感光材料は、カプラーが感光材料中に含まれている内式
現像方式（米国特許２，３７６．６７９号、同２．８０
１，１７１号参照）のほか、カプラーが現像液中に含ま
れている外式現像方式（米国特許２，２５２，７１８号
、同２，５９２，２４３号、同２，５９０，９７０号参
照）のものであってもよい。またカプラーは当業界で一
般に知られている任意のものが使用できる０例えばシア
ンカプラーとしてはナフトール或いはフェノール構造を
基本とし、カップリングによりインドアニリン色素を形
成するものが挙げられ、マゼンタカプラーとしては活性
メチレン基を有する５−ピラゾロン環を骨格構造として
有するもの及びピラゾルアゾール系のもの、イエローカ
プラーとしては活性メチレン環を有するベンゾイルアセ
トアニリド、ピバリルアセトアニリド、アシルアセドア
ニライト構造のものなとてカップリング位置に置換基を
有するもの、有しないもののいずれも使用できる。この
ようにカプラーとしては、所謂２当量型カプラー及び４
当量型カプラーのいずれをも適用できる。

本発明において、特に下記構造式を有するシアンカプラ
ーを含有する感光材料を用い、本発明による処理を行う
と、シアン色素かロイコ化するのを防止することさえて
きる。

本発明において、とりわけ有用なシアンカプラーは下記
−数式［Ｃ−１コ〜［Ｃ−３］て示すシアンカプラーか
本発明の効果をより良好に奏する上て挙げられる。

一般式［Ｃ−１コ Ｈ 入 式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少な
くとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基てあ
り、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミノ発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表し
、　Ｒ２はバラスト基を表す。

一般式［Ｃ−２］ Ｉ 一般式［Ｃ−３コ ０賢 式中、Ｙは−ＣＯＲ，、 −Ｃ０ＮＨＣＯＲ，または−〇〇ＮＨ３０□Ｒ４（但し
Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基またはへテロ環基を表し、　Ｒ５は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基を表し、　Ｒ１とＲ５とか互い
に結合して５ないし６員のへテロ環を形成してもよい。

）を表し、　Ｒ３はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又
は芳香族第１級アミノ発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応により敲脱しうる基を表す。

好ましいシアンカプラーは、前記−数式％式％ 該−数式［Ｃ−１］について更に説明する。

本発明において、前記−数式［Ｃ−１］のＲ，、Ｒで表
される炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基は、
例えばエチル基、プロピル基、プチル基である。

一般式［Ｃ−１］に３いて、　Ｒ２で表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に
他層に分散できないようにするのに十分ながさばりをカ
プラーに与えるところの大きさと形状を有する有機基で
ある。代表的なバラスト基としては、全炭素数８〜３２
のアルキル基又はアリール基が挙げられるが、好ましく
は全炭素数１３〜２８である。これらのアルキル基とア
リール基は置換基を有してもよく、このアリール基の置
換基としては、例えばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基、アシル基、エ
ステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバ
モイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ハロゲンが挙げられ、またアルキル基の置換
基としては、アルキル基を除く前記アリール基に挙げた
置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記−数式％式％ Ｒ：１３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒは
フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置
換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基
、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましものはｔ−ブチル基
等の分岐のアルキル基が挙げられる。

前記−数式［Ｃ−１］でＸにより定義される発色現像主
薬の酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者に
よく知られているように、カプラーの当量数を決定する
と共に、カプリングの反応性を左右する。代表例として
は、塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキ
シ基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例とし
ては、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１２０３３
４号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号
、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号、同
４７−３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同５８
−９５３４５号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許
３，４７６．５６３号、同：］、７３７，３１６号、同
３，２２７，５５１号等に記載されている基が挙げられ
る。

次に、前記−数式［Ｃ−２］または［Ｃ−３］て示され
るシアンカプラーについて説明する。前記−数式［Ｃ−
２］及び［Ｃ−３］において、Ｙは−ＣＯＲ，、 −Ｃ０Ｎ）ＩＣＯＲ４または−ＣＯＮＨ３Ｏ□Ｒ４で表
される基である。ここて、　Ｒ４はアルキル基、好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル。

ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好まし
くは炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばアリル基、
ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは
５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、
ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のへテロ環基（例
えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基等）を
表す。Ｒ５は水素原子もしくはＲ４で表される基を表す
。Ｒ４とＲ５とは互いに結合して５〜６員のへテロ環を
形成してもよい。なお、　Ｒ２及びＲ３には任意の置換
基を導入することができ、例えば炭素数１〜１０のアル
キル基（例えばメチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−オクチル等）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンス
ルホニル等）、フルオロスルホニル基、カルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、
ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基等を挙げることがてきる。

一般式［Ｃ−２］及び−数式［Ｃ−３］において、Ｒ３
は一般式［Ｃ−２］及び−数式［Ｃ−３コて表されるシ
アンカプラー及び該シアンカプラーから形成゛されるシ
アン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を
表す。好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリー
ル基またはへテロ環基である０例えば直鎖又は分岐のア
ルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オク
チル、ｎ−ドデシル等）、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、５員もしくは６員環のへテロ環基等が挙げられる
。

一般式［Ｃ−２］及び−数式［Ｃ−３］において、Ｚは
水素原子又は発色現像主薬の酸化生物とのカプリング反
応時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例として
は米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４
２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０
１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３４
３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号
、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１
９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７
号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号
、同６０−２４５４７号、同６〇−３５７３１号、同６
０−３７５５７号等に記載されているものを挙げること
ができる。

本発明においては、下記−数式［Ｃ−４］、［Ｃ−５］
又は［Ｃ−６］で表されるシアンカプラーか本発明の目
的達成の点から、更に好ましい。

−数式［Ｃ−４］ ０■ 一般式［Ｃ−５］ ０■ 一般式［Ｃ−６］ ｕ 一般式［Ｃ−４］において、Ｒ：＋４は置換、未置換の
アリール基（＃に好ましくはフェニル基）である。該ア
リール基が置換基を有する場合の置換基としては、−８
Ｏ□Ｒ３２、ハロゲン原子（フッ素、臭素、塩素等）　
、−ＣＦ３、−Ｎ０２、−ＣＮ、　　ＣＯＲ：Ｉ？、Ｃ
００Ｒ３７、−８Ｏ□０Ｒ３７、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここて、　Ｒ３，はアルキル基、好ましくは炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基、好ましく
は炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデ
セニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員
環基（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えば
フェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、　Ｒ３
８は水素原子もしくはＲ３７で表される基である。

−数式［Ｃ−４］で表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、Ｒ３７が置換ないし未置換のフェニル
基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ
、−５ＯＪｚｓ　（Ｒ３９はアルキル基）、ハロゲン原
子、トリフルオロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−５］及び［Ｃ−６］において、Ｒ１５、Ｒ
３６はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ドデ
シルの各基等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜
２０のアルケニル基（アリル基、オレイル基等）、シク
ロアルキル基、好ましくは５〜７員環基（例えばシクロ
ヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル
基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えば窒素原子、酸
素原子、もしくはイオウ原子を１〜４個含む５員〜６員
環のへテロ環が好ましく、例えばフリル基、チエニル基
、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。）を表す。

前記Ｒ３７、Ｒ３６及び−数式［Ｃ−５］及び［Ｃ−６
］のＲ３Ｓ、　Ｒ３６には、さらに任意の置換基を導入
することがてき、具体的には、−数式％式％ Ｒ５に導入することのできるが如き置換基である。そし
て置換基としては特にハロゲン原子（塩素原子、ツウ素
原子等）が好ましい。

−数式［Ｃ−４コ、［Ｃ−５］及び［Ｃ−６］において
Ｚ及びＲ３は各々−数式［Ｃ−２］及び［Ｃ−３３と同
様の意味を有している。Ｒ３で表されるバラスト基の好
ましい例は、下記−数式［Ｃ−７］て表される基である
。

一般式［Ｃ−７コ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、ＫはＯ〜４の整数を表し、立は０又は１を示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在するＲ４１は同一でも異なっ
ていてもよいｅ　　Ｒ４０は炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し
、Ｒ４１は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ま
しくは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例
えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル
、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の
各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（
好ましくは含チツ素複素環基）アルコキシ基、好ましく
は直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオ
キシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ
基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキ
シカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐のアルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基。

好ましくは炭素数１〜２０のアシル基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボニル基、ア
シルアミノ基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボアミド基
、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベンゼンスル
ホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭素数１〜
２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノカルボニル基又は
フェニルアミノカルボニル基、スルファモイル基、好ま
しくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノ
スルホニル基又はフェニルアミノスルホニル基等を表す
。

前記−数式［Ｃ−１］〜［Ｃ−３］て示されるシアンカ
プラーの合成法ならびに、具体的例示化合物は特願昭６
１−９２６５５号明細書、第７６頁〜第１２４頁に示さ
れており、同明細書第８１〜８５頁に示されたシアンカ
プラー（ＣＣ−１）〜（ＣＣ−２８）及び第９８〜１２
３頁に示されたシアンカプラー（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０
０）が具体例として挙げられる。

本発明のシアンカプラーは単用でもよいし２以上の併用
でもよく、また他の種類のシアンカプラー（例えばナフ
トール系）の１種又は２種以上と併用することもてきる
。また更に、本発明は本発明のシアンカプラー以外のシ
アンカプラーを用いた感光材料にも適用できる。

尚、本発明の感光材料が感度を異にする２以上の赤感性
乳剤層を有する場合、前記本発明のシアンカプラーは１
又は２以上の層に適用すればよい。

本発明において好ましく使用し得るハロゲン化銀乳剤は
、０．５モル％以上の沃化銀を含む、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよい
が、特に好ましくは０．５モル％以上の沃化銀を含む沃
臭化銀である。また、平板状ハロゲン化銀乳剤であって
もよいし、コア／シェル乳剤であってもよい、尚、これ
等のハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等
の天然物の他、合成によって得られる種々のものが使用
できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、増感剤、硬膜
剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加剤か含ま
れてもよい。

本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ベーパー等、発色現像工程（アクチベーター処理も含
む）及び漂白定着工程を有する処理システムに適用され
る感光材料なら全て用いることかてきるか、撮影用カラ
ーネガフィルム及びカラーリハーサルフィルムか最も好
ましい。

［発明の効果］ 本発明によれば、処理後の保存によりシアン色素の退色
が発生するのを抑制てきる処理方法を提供てきる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は１ｍ″当たりのものを示し、
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１ 下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラー写真感光材料試料を作成した。

ｉ１層：ハレーション防止層（ＨＣ層）０．１６ｇ／ｒ
ｎ’の黒色コロイド銀及び１．４ｇ／ゴのゼラチンから
なるハレーション防止層。

第２層二下引層（１０層） １、９ｇ／ｒｒｆのゼラチンからなる下引層。

第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）この層に用
いたハロゲン化銀は次の通り。

Ａｇｌを５．５モル％含有する沃臭化銀で平均粒径０、
Ｓｐｍの単分散球状粒子と、　ＡｇＩを５．０モル％含
有し平均粒径１．ＯＪＬｍの単分散球状粒子を１：１の
比率て添加して得たもの（塗布量は銀量で１．８７ｇ／
ｒｎ’）。

上記ハロゲン化銀乳剤層を各々赤感性に色増感したもの
と、下記シアンカプラー（Ｃ′−１）０．２モル１モル
Ａｇと、０．０００６モル１モルＡｇの下記カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）をトリクレジルホスフェート
（以下、ＴＣＰという）に溶解し、また抑制剤をメタノ
ールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散し
た分散物を含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

第４層：中間層（２Ｇ層） ０、］４ｇ／ｒｎ’の２．５−ジーｔ−ツチルヒトロキ
ノンと、０．０７ｇ／ｒｒｆのジブチルフタレート（Ｊ
ｅｔ下、ＤＢＰという）からなる中間層。

第５層−緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層）この層に用
いたハロゲン化銀は次の通りである。

Ａｇｌを６．０モル％含有する沃臭化銀で平均粒径０．
４ｇｍの単分散球状粒子（塗布量は銀量て１５２ｇ／ｒ
ｎ”）。

上記ハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感したものと
、表１記載のマゼンタカプラーを０．１５モル１モルＡ
ｇと、　０．０１５モル１モルＡｇの下記カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解したＴＣＰとをゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

第６層：　　０．３ｇ／ゴの黄色コロイド銀、　０．２
２ｇの汚染防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン）を溶解した０、１１ｇ／ゴのＤＢＰ及び２．１
ｇ／ゴのゼラチンを含有するイエローフィルター層。

第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） この層に用いたハロゲン化銀は次の通り。

Ａｇｌを５．５モル％含有する平均粒径０．５ｐｍの単
分散球状粒子（塗布量は銀量で０．５６ｇ／ｒｎ”）　
。

上記ハロゲン化銀乳剤を青感性に色増感したものと、０
．２９モル１モルＡｇの下記イエローカプラー（Ｙ’−
１）をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳化
分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン化銀乳
剤層。

第８層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｂ層） 第７層と同様、但し、ハロゲン化銀粒子はＡｇｌを６モ
ル％含有する平均粒径１．０ＪＬ１１の単分散球状粒子
を使用（塗布量は銀量で０．４８ｇ／ｒｎ’）　。

第９層：保護層（３Ｇ層） ０、９ｇ／ｍ″のゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（ｌ、２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２．４−ジクロロ−６−ヒトロキ
シーｓ−トリアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有
させた。

各層に用いたカプラー等は、下記に示す通っである。

カラードシアンカプラー（ＣＣ−ｔ） １−ヒドロキシ−４−４［４−（１−ヒドロキシ−８−
アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）
フェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチル１−２−ナフトアミド・ジナトリウム
塩カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）１−（２，４
，６−トリクロロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン イエローカプラー（Ｙ　’　−１） α−［４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジ
オキソ−１，２，４−トリアジリジニル）］−］α−ピ
バロイルー２−クロロー５［γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド］アセトアニリド 各試料を各々ウェッジを介して露光（１６ＣＭＳ）を与
え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。

処理工程 発色現像　表１記載の処理時間及び処理温度漂白定着　
　　　　２分　　　　（３８℃）乾　　　　燥　　　　
６０秒　　　　　　（８０℃）各処理工程において使用
した処理液組成は下記の５通りである。

［発色現像液］　　（ＣＤ） 〔漂白定着液コ　（ＢＦ） 表１記載の成分に水を加えて１旦に仕上げ、アンモニア
水と酢酸てｐＨ５，６に調整した。但し、保恒剤として
（ＮＨ４）２Ｓ２０３の場合には（ＮＨ，）２ＳＯ３を
１０ｇ／Ｍ、ＮｕとｌｌＨ４ＳＣＮノ場合にはｐｖｐを
ＩＳｇ／ｌ’ｌｆ４加した。

［安定液］　　（ＳＴ） してｐＨ７，０に調整した。

尚、発色現像はセンシトメトリーか一定となるように時
間を短くするときには温度を変化して行った。現像して
得られた試料のシアン色濃度（Ｄ＝　　１．５付近）を
分光光度計ＰＤＡ−５５Ａ　　（コニカ社製）赤色光で
？Ｊ１１１定した後、６５℃、６０％Ｒ１１の恒温恒湿
槽に入れた。これについて再度、シアン色濃度を測定し
、濃度低下率（％）を求め表１に示した。

表１より、シアン色の退色を防止する上で、漂白定着液
中の定着剤として沃化物及び／又はチオシアン酸塩を含
有するもので処理する場合、発色現像時間を１５０秒以
下とすることが好ましく、特に１２０秒以下、更に９０
秒以下が極めて好ましいことが判る。

上記実施例１において漂白定着液中の定着剤（Ａ−３）
、（Ａ−１）に代えて（Ａ−２）、（Ａ−４）を用いた
ところいずれも本発明の効果が認められた。

実施例２ 実施例１と同じ実験において１発色現像時間を９０秒と
　１９ＳＰ；に固定し、発色現像主薬（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩）を変化し、更に発色現像温度をセンシトメトリ
ーがほぼ一致するように変えて、Ｎ０１６の漂白定着液
を使用し、現像処理を行いその結果を表２に示す。

表　　　　　２ 表２より１本発明の処理方法では発色現像主薬濃度か０
．０１５ｇ／４以上の場合、シアン退色防止に特に有効
であることが判かる。

実施例　３ 実施例１で使用した感光材料のシアンカプラーを表３に
示す如く代えた以外は実施例１と同様の評価を行った。

但し、漂白定着液の鉄（ｍ）イオン濃度は０．５モル／
見のものを用いた。

結果を表３に示す。

表　　　　　３ ※　用いたカプラーの種類は下記の通りである。

比較カプラー（１） Ｑ 比較カプラー（２） 前記シアンカプラー（Ｃ′−１）と同じ一方、用いた本
発明カプラーは次の通りである。

また、上記実施例を下記衣に示す全ての本発明のカプラ
ーについて適用したところ、本発明の効果か得られた。

表３より、特に本発明のシアンカプラーの使用ては、そ
の保存退色をより高効果に抑制できることが判る。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像した後、漂
   白定着液で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法において、前記漂白定着液が沃化物及び／又
   はチオシアン酸塩を１モル／ｌ以上含有し、かつ前記発
   色現像処理時間が１５０秒以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。