JPH01232096A - 昇華型感熱転写受像紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録に用いられる昇華型感熱転
写受像紙の製造方法に関するもので、特に安価で良質な
受像紙を安全且つ大量に生産できる方法に関するもので
ある。

〔従来の技術とその問題点〕

昇華型感熱転写受像紙は一般に基材の表面に昇華した昇
華型染料を染着させる染着層を積層した構造のものが用
いられている。

而して、上記の染着層は昇華した染料が染着しやすい樹
脂、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル
樹脂等をバインダーとして用いられてきたが、中でも飽
和共重合ポリエステル樹脂が近年数多く用いられるよう
になった。

その理由は、染着性が良好である上に染着後の再昇華が
少なく、保存中に画像の退色やにじみ等が殆どない安定
した品質が得られるからである。

また、飽和共重合ポリエステル樹脂の中でも特に水性系
のものは、溶剤を使用しないので、安価且つ安全で取扱
い上便利であり、工業的に見て有利であるところから、
殊に近年数多く用いられるようになってきた。

然し乍ら、この飽和共重合ポリエステル樹脂は、一方で
は、カチオン系の物質が入ると、系が不安定になって沈
殿物を生じたり、温度変化に敏感となって固化したり不
安定になり易いし、また、液が泡立ち易い等の欠点もあ
り、工業化するのに困難な面もある。。

ところで２染着層が具有すべき必要な機能として、染着
性、染着画像の保存性のほかに離型性がある。

これは、染着層に離型性がないと、プリント時にカラー
シートと融着してしてしまい、にじみや汚れの原因とな
るからである。そのため、染着層に成る種のシリコーン
類や界面活性剤等を含有させることが行なわれている。

ところが、上記の飽和共重合ポリエステル樹脂の塗液に
上記の雛型性成分を混入させると、塗液が更に不安定に
なり、使用可能な時間（ポットライフ）が短くなったり
、粘度調整が困雛になったりするばかりでなく、塗布す
ると、塗膜に気泡やムラが生じたりするので、コーター
の選択幅が狭くなるとか、大量生産が不可能になるなど
の問題があり、昇華型感熱転写受像紙の工業化に支障を
来している。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上述のような従来技術め問題点をすべて解決し
、染着性２画質保存性、離型性の良好な染着層を備えた
昇華型感熱転写受像紙を工業的に安価で且つ安全に大量
生産できる製造方法を提供することを目的としてなされ
たもので、その構成は、基材の表面に水性系のバインダ
ーを用いて染着層を形成する昇華型感熱転写受像紙の製
造方法において、前記染着層を水性系飽和共重合ポリエ
ステル樹脂と会合性増粘剤と離型剤を含む混合液を用い
て形成することを特徴とするものである。

次に本発明について詳細に説明する。

（１）受像紙の構成 本発明の適用される受像紙としては、 ■基材に直接染着層を設けたもの ■基材にアンカーコートを施し、その上に染着層を設け
たもの ■基材にアンカーコートを施し、その上にクツション層
を設け、更にその上に染着層を設けたもの のいずれのものでもよい。

（２）染着層の成分と作用 染着層に必須のものとして、水性系飽和共重合ポリエス
テル樹脂、会合性増粘剤及び離型剤があり、これらのう
ち、 水性系飽和共重合ポリエステル樹脂は、染着層のバイン
ダーとして用いられるが、これを用いることにより、染
着濃度が高くなる、会合性増粘剤は、これを用いること
により、塗液を安定化すると共に粘度を適宜に選ぶこと
ができる、 離型剤は、これを用いることにより、プリント時にカラ
ーシートどの融着を防ぐことが可能となる、 ように作用する。

また、上記のほかに、染着層を形成する際に助剤として
、濃色化剤、滑性物質、消泡剤やレベリング剤を混入し
ても良い。

濃色剤はプリント時の染着濃度を更に高め、滑性物質は
カラーシートとの融着の防止を助長し、 消泡剤は塗液の塗布時に、起泡をなくして塗膜をきれい
にし、 レベリング剤は同じく塗膜の凹凸をなくシ。

表面をきれいにする、 ように作用する。

（３）会合性増粘剤 この会合性増粘剤は、前述の通り、本発明において極め
て重要なものの一つで、イオン性から見ると、アニオン
性、カチオン性及びノニオン性の３種があり、また、一
般的種類としては、■ビニルピロリドン系 ■ポリウレタン系 ■アクリル系 ■アクリル／ウレタン系 ■ポリビニルカプロラクタム系 のものがある。

而して、イオン性についてみると、アニオン性、カチオ
ン性のものは好ましくなく、特にカチオン性のものは良
くない。

その理由は、水性系飽和共重合ポリエステル樹脂にイオ
ン性物質を混入すると、塗液が不安定になって、分離し
たり固化したりするばかりでなく、塗膜［こスジ、ｔ＼
うや小さな凹凸が生じるからである。

従って、ノニオン性の一般的種類のものについてみると
、いずれのものも効果がある。

即ち、水性飽和共重合ポリエステル樹脂に離型剤を混入
した場合、Ｓ型剤がエマルジョン型のもの及び水溶性の
ものであれば、塗液中に割合に安定して存在するが、中
には分離又は固化するものもある。しかし、会合性増粘
剤を混入した場合、それらは−様に安定化する。

特に、非水系の離型剤は従来は水性系ポリエステルに使
用出来なかったが、この会合性増粘剤を用いると、安定
に存在し、且つ離型効果も充分発揮する。

前述のように、前記の会合性増粘剤は何れも有効である
が、中でもウレタン系のものが特に好ましい６その理由
は離型剤の離型作用を助長すると共にプリント時の染着
濃度を高める効果があるからである。

（４）離型剤 離型剤としては、一般にシリコーン類、シラン類、フッ
素系の界面活性剤等が使用されるが、特にシリコーン類
、シラン類が好ましい。

会合性増粘剤を用いた場合、上記のシリコーン類、シラ
ン類は水溶性のもの、エマルジョン。

非水溶性のもの何れも使用することが出来るが。

シリコーン類、シラン類の中でも特に有効なものは、シ
リコーンエマルジョン、変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤などであり、これらを適宜用いることに
より、離型効果を発揮する。

中でも、アミノ基を有する変性シリコーン又はシラン化
合物、例えばアミノ変性シリコーンオイル、アミノシラ
ンカップリング剤等は単独でも有効であるが、好ましい
組合せとしては、■アミノ変性シリコーン士エポキシ変
性シリコーン■アミノ変性シリコーン＋エポキシシラン
カップリング剤■アミノシラン化合物　＋エポキシ変性
シリコーン■アミノシラン化合物　＋エポキシシランカ
ップリング剤■アミノ変性シリコーン＋アルキルエポキ
シ化合物があるが、特に好ましいのは■と■である。

〔発明の作用〕

本発明は上述の通りであって、本発明の特徴とするとこ
ろは、水性系飽和共重合ポリエステル樹脂と会合性増粘
剤と離型剤を含む混合液を用いて染着層を形成する点に
あり、特に会合性増粘剤を用いることによって、極めて
優れた効果を得られるので、この会合性増粘剤の作用に
ついて説明すれば１次の通りである。

一般の増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース等の
増粘剤はその高分子鎖中に多量の水分を吸収し、流動性
を制限することによって増粘させるものであり、エマル
ジョンと前記増粘剤を混合した場合、エマルジョン粒子
と増粘剤はそれぞれ独立して偏在するため、極めて不安
定である。

この性質はエマルジョンに離型剤を混入した場合も同様
で、特に増粘剤が非水溶性のものである場合には、離型
剤成分は分離してしまう。従って、本発明において上記
の一般の増粘剤を用いた場合は、離型性が向上せず、プ
リントした際にカラーシートとの融着が起ったり、画像
ににじみの生じるおそれがある。

これに対し、本発明で使用する会合性増粘剤は、これを
エマルジョンと混合した場合、非常に均一なエマルジョ
ンと増粘剤のネットワークを形成する。これは増粘剤が
会合性を示すためであると考えられる。

水性系飽和共重合ポリエステル樹脂と離型剤及び上記会
合性増粘剤の混合液を用いて染着層を形成すると、プリ
ント時にカラーシートとの融着や画像ににじみの生じる
ことがなくなる。

この理由は明白ではないが、前記ポリエステル樹脂と増
粘剤が増粘剤の会合性によりネットワークを形成し、こ
のネットワークの中に離型剤成分が収まる状態となり、
離型剤成分の粒子は塗液中において安定に存在し、分離
したり偏在したりすることがないからであると推定され
る。

特に、ノニオン性の会合性増粘剤を用いた場合は、混合
液のｐＨに左右されることなく離型剤成分は安定して存
在し、上記の作用は極めて優れたものとなる。

〔発明の効果〕

一般に水性系飽和ポリエステル樹脂（例えば、パイロナ
ール　東洋紡績製）に離型作用を持つ非水溶性の変性シ
リコーン類、シリコーン化合物等を混合した場合、液が
不安定で分雛したり、沈殿物が生じたり、放置すると固
化したりする。また、この混合液を塗液として基材に塗
布しても、ハジキ、ムラ等が生じて均一の塗膜が得られ
ない。

然し乍ら、上記の液に会合性増粘剤を添加すると、上記
のような不具合がなく、安定した塗液が得られる。

また、会合性増粘剤自体の効果として、一般の増粘剤に
比し、ニュートン性流動を示す塗液となり、粘度も自由
に変えられる。

水性系飽和ポリエステル樹脂の欠点として、シュアがか
かるコーティング方法では塗布しにくいことがある。例
えば、リバースロールコータ−のようにシュアのかかる
コーターを用いてコーティングを行なうと、ロール面上
に固形物が出来たりして、きれいな塗布面が形成されな
いが、会合性増粘剤を用いることにより、このような問
題は解決される。

一方、会合性増粘剤を入れない上記水性塗液は発泡しや
すく、その為にきれいな塗布面を得られないが、会合性
増粘剤を入れることにより、発泡が少なくなり、リバー
スロールコータ−のようにシュアのかかるコーターでも
確実に塗布でき、然もきれいな塗面を得られる。

上記のような効果は、受像紙の工業化に寄与するところ
大であり、塗液の使用可能な時間（ポットライフ）が長
い上にコーティングに際してコーターを選ぶことなく一
般に使用されているコーターを使用でき、然も染着層の
形成に際し、該層の厚みを適宜加減することが出来るの
で、大量生産が可能となり、また、この塗液は水性のた
め、取扱が簡単且つ安全で、価格的にも安価なものとな
る。

更に、本発明方法により製造された昇華型感熱転写受像
紙は、塗液の塗面に光沢があるばかりでなく平滑性に優
れており、プリント時の染着濃度は高い上に、離型効果
が良好で、退色、にじみはなく、画像の保存性も極めて
良好である。

〔実施例〕

次に本発明の実施例について説明する。

基材の上に下記組成の塗液を塗布して乾燥し、塗面の平
滑性、平坦性を評価した後、通常のカラーシートを用い
、１ｃｍ角のサーマルヘッドを用いて２２０℃でプリン
トを行ない、プリント濃度、地汚れをｉｔ！察し、その
後１画像を６０℃、１００％相対湿度で２週間保存し１
画像の退色、にじみを観察した。

また、別途に上記塗液を保存しａｍして、その安定性を
見た。

塗液の組成 水性系飽和共重合ポリエステル樹脂 （パイロナールＭＤ　１２００東洋紡績製）１００部会
合性増粘剤　　　　　　　　　　　　　６部離型剤　　
　　　　　　　　　　　　　　５部比較例 増粘剤として一般の増粘剤を用いたほかは上記実施例と
同じ。

上記の実施例及び比較例の方法により得られた昇華型感
熱転写受像紙の性能は下表に示す通りであった。

手続補正書（自発的） 昭和６３年１０月７７日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第５８３４４号 住所　東京都中央区日本橋横山町３番１０号名称日清紡
績株式会社 代表者　１）　邊　　辰　　男 ４、代理人 郵便番号　１０５ 住所　東京都港区新橋２丁目５番６号　大村ビル５、補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第９頁第１３行の次に、 ■アミノシラン化合物＋エポキシ基を有するアルキルエ
ーテルオリゴマー を加入する。

（２）同じく第１０頁第９行の「特に増粘剤が・・・」
を、特に離型剤が・・・ に補正する。

（３）同じく第１１頁第１３行の「のとなる。」の次に
、中でもウレタン系会合性増粘剤が好ましいのは、ウレ
タン結合が染料との親和性が高いために濃色に染まって
保存安定性が良いからであり、また、この会合性増粘剤
は融点が３０〜９０℃と比較的低温のため、プリント時
に融解が起こり、会合性増粘剤自身が離型剤として作用
することも考えられ、これらが上記ネットワークの作用
に加わって特徴ある効果をもたらすものと推定される。

を加入する。

（４）同じく第１２頁第８行、同第１１行及び同第１９
行の［シュア」を、 高いせん断力 に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　基材の表面に水性系のバインダーを用いて染着層を
   形成する昇華型感熱転写受像紙の製造方法において、前
   記染着層を水性系飽和共重合ポリエステル樹脂と会合性
   増粘剤と離型剤を含む混合液を用いて形成することを特
   徴とする昇華型感熱転写受像紙の製造方法。２　会合性
   増粘剤がノニオン性会合性増粘剤である請求項１に記載
   の製造方法。 ３　離型剤がアミノ変性シリコーンである請求項１又は
   ２に記載の製造方法。 ４　離型剤がアミノ系シラン化合物である請求項１又は
   ２の製造方法。 ５　離型剤がアミノ変性シリコーンと、アミノ基と反応
   性を有する化合物との混合物又は反応物である請求項１
   又は２に記載の製造方法。 ６　離型剤がアミノ系シラン化合物と、アミノ基と反応
   性を有する化合物との混合物又は反応物である請求項１
   又は２に記載の製造方法。