JPH01223103A - 変性アイオノマー樹脂の製法 - Google Patents
変性アイオノマー樹脂の製法Info
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- JPH01223103A JPH01223103A JP63048960A JP4896088A JPH01223103A JP H01223103 A JPH01223103 A JP H01223103A JP 63048960 A JP63048960 A JP 63048960A JP 4896088 A JP4896088 A JP 4896088A JP H01223103 A JPH01223103 A JP H01223103A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はナトリウム中和型アイオノマー樹脂の亜鉛イオ
ンによる変性に関する。
ンによる変性に関する。
（従来の技術）
アイオノマー樹脂はサーリンあるいはハイミランという
商品名で知られている強靭な樹脂でゴルフボールのカバ
ー等に多用されている。この樹脂には遊離のカルボン酸
基があり、通常市販されているものはこの酸基の少なく
とも一部が金属イオンで中和されている。例えばナトリ
ウム中和型のものは全カルボン酸基の１０〜６０％がナ
トトリウムイオンで中和されている。
商品名で知られている強靭な樹脂でゴルフボールのカバ
ー等に多用されている。この樹脂には遊離のカルボン酸
基があり、通常市販されているものはこの酸基の少なく
とも一部が金属イオンで中和されている。例えばナトリ
ウム中和型のものは全カルボン酸基の１０〜６０％がナ
トトリウムイオンで中和されている。
（発明が解決しようとする課題）
アイオノマー樹脂の中でナトリウム中和のものは反撥弾
性は優れているものの、低温耐久性が悪く、−５℃以下
の温度で割れ等の現象を生じるおそれがある。
性は優れているものの、低温耐久性が悪く、−５℃以下
の温度で割れ等の現象を生じるおそれがある。
この欠点を補うために、ナトリウム中和型アイオノマー
樹脂に亜鉛中和アイオノマー樹脂をブレンドして使用す
ることが提案されている。しかしながら、このブレンド
法では繰り返し衝撃による疲労破壊が早くなる。また、
混合し得る樹脂の品種が限定されるため、設計の自中度
が低くなる等の欠点を有している。
樹脂に亜鉛中和アイオノマー樹脂をブレンドして使用す
ることが提案されている。しかしながら、このブレンド
法では繰り返し衝撃による疲労破壊が早くなる。また、
混合し得る樹脂の品種が限定されるため、設計の自中度
が低くなる等の欠点を有している。
ブレンド１′こよる欠点を回避するために、ナトリウム
中和型アイオノマー樹脂中に金属酸化物を配合してアイ
オノマー樹脂中に残る遊離のカルボン酸基と所望の金属
とを反応させることが提案されている（特開昭５９−１
３５９７８号公報、同６０−２１２４０６号公報および
同６１−９８７０３号公報）。
中和型アイオノマー樹脂中に金属酸化物を配合してアイ
オノマー樹脂中に残る遊離のカルボン酸基と所望の金属
とを反応させることが提案されている（特開昭５９−１
３５９７８号公報、同６０−２１２４０６号公報および
同６１−９８７０３号公報）。
しかしながら、上記方法においては反応性が不足し、押
出機内での混合および反応が困難である等の欠点を有し
ている。
出機内での混合および反応が困難である等の欠点を有し
ている。
（課題を解決するための手段）
本発明者等はナトリウムと亜鉛中和のアイオノマー樹脂
に着目し、上記の如き欠点のない通常の押出機内で容易
に反応して所望の性能を有するアイオノマー樹脂を得る
に至った。即ち、本発明は全カルボン酸基の１０〜６０
％がナトリウムイオンで中和されたアイオノマー樹脂に
塩基性炭酸亜鉛を溶融条件下で混合することにより全カ
ルボン酸基の１０〜４０％を更に亜鉛イオンで中和する
ことを特徴とする変性アイオノマー樹脂の製法を提供す
る。
に着目し、上記の如き欠点のない通常の押出機内で容易
に反応して所望の性能を有するアイオノマー樹脂を得る
に至った。即ち、本発明は全カルボン酸基の１０〜６０
％がナトリウムイオンで中和されたアイオノマー樹脂に
塩基性炭酸亜鉛を溶融条件下で混合することにより全カ
ルボン酸基の１０〜４０％を更に亜鉛イオンで中和する
ことを特徴とする変性アイオノマー樹脂の製法を提供す
る。
本発明に用いるアイオノマー樹脂はモノオレフィンと炭
素数３〜８の不飽和モノまたはジカルボン酸およびこれ
らのエステルからなる群から選択される少なくとも１種
との重合体（不飽和またはモノまたはジカルボン酸およ
び／またはこれらのエステル４〜３０重量％含有）をナ
トリウム金属により中和した熱可塑性樹脂を言う。この
ようなアイオノマー樹脂の例としては、三井デュポンポ
リケミカル社から市販されている各種のハイミラン、例
えば＋６０１、＋６０５．１７０７が挙げられる。
素数３〜８の不飽和モノまたはジカルボン酸およびこれ
らのエステルからなる群から選択される少なくとも１種
との重合体（不飽和またはモノまたはジカルボン酸およ
び／またはこれらのエステル４〜３０重量％含有）をナ
トリウム金属により中和した熱可塑性樹脂を言う。この
ようなアイオノマー樹脂の例としては、三井デュポンポ
リケミカル社から市販されている各種のハイミラン、例
えば＋６０１、＋６０５．１７０７が挙げられる。
本発明のアイオノマー樹脂は、ナトリウム中和アイオノ
マー樹脂と塩基性炭酸亜鉛とを溶融条件下、即ち通常１
２０〜３００℃の温度で混合することにより得られる。
マー樹脂と塩基性炭酸亜鉛とを溶融条件下、即ち通常１
２０〜３００℃の温度で混合することにより得られる。
中和方法は従来公知の種々の方法を用いることができる
が、好ましくは押出機による混合である。
が、好ましくは押出機による混合である。
本発明によるフリーのカルボン酸の亜鉛イオンの中和反
応は、反応生成物の赤外吸収スペクトル（フィルム法）
の中で、原料アイオノマーの−Ｃ００Ｈに基づ＜ １６
９０〜１７００ｃｃ’（Ｄ吸収が小さくなり、−ＣＯＯ
Ｍ（Ｍ＝Ｎｑ、Ｚｎ）の１５３０〜１６０・ＯＧ「１の
吸収が大きくなる。またーＣＯＯＺｎ特有の吸収ピーク
が１５５０ａＲ−’に新しく現されることにより確認で
きる。また中和反応が完全に終了した場合、樹脂は未反
応時の白濁状態から透明に変化し、メルトインデックス
値も小さくなる。そして、Ｘ線マイクロアナライザーに
よる亜鉛イオンが均一に分散していることが確認できる
。
応は、反応生成物の赤外吸収スペクトル（フィルム法）
の中で、原料アイオノマーの−Ｃ００Ｈに基づ＜ １６
９０〜１７００ｃｃ’（Ｄ吸収が小さくなり、−ＣＯＯ
Ｍ（Ｍ＝Ｎｑ、Ｚｎ）の１５３０〜１６０・ＯＧ「１の
吸収が大きくなる。またーＣＯＯＺｎ特有の吸収ピーク
が１５５０ａＲ−’に新しく現されることにより確認で
きる。また中和反応が完全に終了した場合、樹脂は未反
応時の白濁状態から透明に変化し、メルトインデックス
値も小さくなる。そして、Ｘ線マイクロアナライザーに
よる亜鉛イオンが均一に分散していることが確認できる
。
本発明方法では、特に塩基性炭酸亜鉛が用いられる。カ
ルボン酸と金属酸化物、水酸化物その他との反応速度を
調べることは、押出機中での反応について、ある程度推
測することができる。従って、メタクリル酸と亜鉛化合
物との室温での反応速度を調べると、反応性は酸化亜鉛
）水酸化亜鉛≧塩基性炭酸亜鉛であった。この事実に基
づき、従来では、アイオノマー樹脂の未中和カルボン酸
との反応では当然酸化亜鉛が検討され、このような事例
は多かった（特開昭５９−１３５０７８号公報および特
開昭６１−９８７０３号公報）。ところが、実際には最
も速い反応性の酸化亜鉛を用いても、押出機中で反応さ
せる場合は、反応速度が十分速くなく、従って中和反応
によって酸化亜鉛が充填剤としてでなく、イオン化した
状態で樹脂に含まれ実質的に透明な樹脂が得られること
が難しかった。そこで、さらに反応性を上げるべく、手
法の開発を進めていたところ、反応性が低いはずの塩基
性炭酸亜鉛を用いることにより、予想に反して押出機内
で容易に、しかも均一に反応することを初めて見出した
。この事実を下に、反応性の高い塩基性炭酸亜鉛を組合
せて用いることにより、押出機で簡単に本発明のアイオ
ノマー樹脂改質品のべ１ノツトを製造できる。
ルボン酸と金属酸化物、水酸化物その他との反応速度を
調べることは、押出機中での反応について、ある程度推
測することができる。従って、メタクリル酸と亜鉛化合
物との室温での反応速度を調べると、反応性は酸化亜鉛
）水酸化亜鉛≧塩基性炭酸亜鉛であった。この事実に基
づき、従来では、アイオノマー樹脂の未中和カルボン酸
との反応では当然酸化亜鉛が検討され、このような事例
は多かった（特開昭５９−１３５０７８号公報および特
開昭６１−９８７０３号公報）。ところが、実際には最
も速い反応性の酸化亜鉛を用いても、押出機中で反応さ
せる場合は、反応速度が十分速くなく、従って中和反応
によって酸化亜鉛が充填剤としてでなく、イオン化した
状態で樹脂に含まれ実質的に透明な樹脂が得られること
が難しかった。そこで、さらに反応性を上げるべく、手
法の開発を進めていたところ、反応性が低いはずの塩基
性炭酸亜鉛を用いることにより、予想に反して押出機内
で容易に、しかも均一に反応することを初めて見出した
。この事実を下に、反応性の高い塩基性炭酸亜鉛を組合
せて用いることにより、押出機で簡単に本発明のアイオ
ノマー樹脂改質品のべ１ノツトを製造できる。
塩基性炭酸亜鉛の添加量は、ベースのアイオノマー樹脂
１００部に対し、わずか１〜３部程度でよい。亜鉛含有
化合物は、ナトリウム中和アイオツマー樹脂の未中和カ
ルボン酸基を全カルボン酸基の１０〜４０％中和するの
に十分な量を添加すればよい。
１００部に対し、わずか１〜３部程度でよい。亜鉛含有
化合物は、ナトリウム中和アイオツマー樹脂の未中和カ
ルボン酸基を全カルボン酸基の１０〜４０％中和するの
に十分な量を添加すればよい。
本発明方法において塩基性炭酸亜鉛とともに揮発性有機
酸の亜鉛塩を混合してもよい。これらの塩は薬品の分散
性を増し、または触媒としての作用を果たす。好ましい
揮発性有機酸の塩の例としては、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛、またはプロピオン酸亜鉛等が呈示さ
れる。これらの塩の添加量は、ナトリウム中和アイオノ
マー樹脂１００重量部に対し、０．００１〜０．１重量
部含有するのが好ましい。
酸の亜鉛塩を混合してもよい。これらの塩は薬品の分散
性を増し、または触媒としての作用を果たす。好ましい
揮発性有機酸の塩の例としては、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛、またはプロピオン酸亜鉛等が呈示さ
れる。これらの塩の添加量は、ナトリウム中和アイオノ
マー樹脂１００重量部に対し、０．００１〜０．１重量
部含有するのが好ましい。
本発明方法には上記化合物の他に種々添加剤、例えば、
顔料、滑剤および分散剤（例えば、ステアリン酸カルシ
ウム等）、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等を添加することもできる。
顔料、滑剤および分散剤（例えば、ステアリン酸カルシ
ウム等）、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等を添加することもできる。
塩基性炭酸亜鉛およびその揮発性有機酸塩を、ナトリウ
ム中和アイオノマー樹脂の一部と混合してマスターバッ
チを形成して用いてもよい。マスターバッチを形成する
ことは、押出機の混合が容易になるので好ましい。
ム中和アイオノマー樹脂の一部と混合してマスターバッ
チを形成して用いてもよい。マスターバッチを形成する
ことは、押出機の混合が容易になるので好ましい。
上述のようにして得られたアイオノマー樹脂は、種々の
スポーツ用品の材料として極めて好適である。
スポーツ用品の材料として極めて好適である。
例えば、ゴルフボール用コアを被覆するカバーとして用
いる場合には、前記樹脂を予め半球角状に成形した２枚
のカバーでコアを包み、加熱加圧成形する。また、カバ
ー用組成物を射出成形してコアを包み込むことも可能で
ある。
いる場合には、前記樹脂を予め半球角状に成形した２枚
のカバーでコアを包み、加熱加圧成形する。また、カバ
ー用組成物を射出成形してコアを包み込むことも可能で
ある。
（発明の効果）
本発明の変性アイオノマー樹脂の製法は押出機で容易に
実施し得る。また、得られた樹脂でカバーしたゴルフボ
ールは、反撥弾性が高く極めて低温耐久性が優れ、−３
０℃の温度でも割れが生じない。また耐久性も優れ耐カ
ット性が高い。
実施し得る。また、得られた樹脂でカバーしたゴルフボ
ールは、反撥弾性が高く極めて低温耐久性が優れ、−３
０℃の温度でも割れが生じない。また耐久性も優れ耐カ
ット性が高い。
（実施例）
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
比較例し
酸化亜鉛微粒子（１，０部）と、ハイミラン１６０５（
三井デュポンポリケミカルズ（株）から市販）（１００
部）とを、室温で３０分間タンブラ−でドライプレシト
し、続いて、この混合物を二軸押出機に供給した。押出
機の条件は下記の通りであった。
三井デュポンポリケミカルズ（株）から市販）（１００
部）とを、室温で３０分間タンブラ−でドライプレシト
し、続いて、この混合物を二軸押出機に供給した。押出
機の条件は下記の通りであった。
スクリュー回転数 ２０ Ｏｒｐｍ
スクリュー直径 ４５ｘｘ
Ｌ／Ｄ比 ３３．５
押出量 ４０に９７時間
シリンダー温度 ｌ ２ ３ ４
（”Ｃ） １８０ ２００ ２００ ２２０５ ６
７ ８ ダイス ２５０ ２５０ ２５Ｇ ２５０ ２５０押出後の
樹脂は、不透明でメルトインデックスＭＩ値は少し小さ
くなっており、反応は生じていると思われるが、この材
料を用いて、通常の方法でソリッド内核芯に被覆し、−
３０℃での耐衝撃性を調べたところ、両者共数回でカバ
ー割れが生じ、実用に供さないことが判った。
７ ８ ダイス ２５０ ２５０ ２５Ｇ ２５０ ２５０押出後の
樹脂は、不透明でメルトインデックスＭＩ値は少し小さ
くなっており、反応は生じていると思われるが、この材
料を用いて、通常の方法でソリッド内核芯に被覆し、−
３０℃での耐衝撃性を調べたところ、両者共数回でカバ
ー割れが生じ、実用に供さないことが判った。
比較例２
比較例１の酸化亜鉛を水酸化亜鉛と置き換えた以外は同
様の手法により、カバー用組成物を得、ボールとして評
価を行なった。同様に、低温の耐衝撃性は低かった。
様の手法により、カバー用組成物を得、ボールとして評
価を行なった。同様に、低温の耐衝撃性は低かった。
実施例１
塩基性炭酸亜鉛（１，５部）とハイミラン１６０５（１
００部）とを比較例１と同様にブレンドし、押出機に供
給した。押出機の条件は比較例１よりＬ／Ｄを短くした
。これは反応が速いためであり、必要以上の熱履歴を避
けるためである。
００部）とを比較例１と同様にブレンドし、押出機に供
給した。押出機の条件は比較例１よりＬ／Ｄを短くした
。これは反応が速いためであり、必要以上の熱履歴を避
けるためである。
スクリュー回転数 ２０ Ｏｒｐｍ
スクルー直径 ４５肩！
Ｌ／Ｄ ３０
押出量 約４０に９／時間シリンダー温度
ｌ ２ ３ ４（”Ｃ） ３５ １２０
１８０ ２２０５ ６ ７ ダイス 押出後の樹脂は透明であった。ＭＩ値は以下の通りであ
った。
ｌ ２ ３ ４（”Ｃ） ３５ １２０
１８０ ２２０５ ６ ７ ダイス 押出後の樹脂は透明であった。ＭＩ値は以下の通りであ
った。
前述した赤外吸収スペクトルで確認されたように、ハイ
ミラン１６０５（ナトリウム中和）の、未中和カルボン
酸に亜鉛イオンが付加し、このため、メルトインデック
スが小さくなったと思われる。
ミラン１６０５（ナトリウム中和）の、未中和カルボン
酸に亜鉛イオンが付加し、このため、メルトインデック
スが小さくなったと思われる。
この材料を用いて、比較例と同様に、ソリッド内核芯に
被覆し、−３０℃での耐衝撃性を調べたところ、反応前
の樹脂は、５回打撃までにすべて割れが生じたのに比べ
、反応後の樹脂は５０口打撃しても割れは生じなかった
。
被覆し、−３０℃での耐衝撃性を調べたところ、反応前
の樹脂は、５回打撃までにすべて割れが生じたのに比べ
、反応後の樹脂は５０口打撃しても割れは生じなかった
。
実施例２
実施例１の塩基性炭酸亜鉛１．５重量部を、塩基性炭酸
亜鉛１．４重量部、ステアリン酸亜鉛０１１重量部、酢
酸亜鉛０．１！１１部と置き換えて、ハイミラン１６０
５ １００重量部に加えて、室温で３０分間タンブラ−
でトライブレンドし、続いて、この混合物を二軸押出機
に供給した。押出機の条件は下記の通りであった。シリ
ンダー温度は実施例１と同じであった。
亜鉛１．４重量部、ステアリン酸亜鉛０１１重量部、酢
酸亜鉛０．１！１１部と置き換えて、ハイミラン１６０
５ １００重量部に加えて、室温で３０分間タンブラ−
でトライブレンドし、続いて、この混合物を二軸押出機
に供給した。押出機の条件は下記の通りであった。シリ
ンダー温度は実施例１と同じであった。
スクリュー回転数 ２００ ｒｐｗ＋スクリュー直径
４５龍 Ｌ／Ｄ ３０ 押出儀 約４０ｋｇ この条件で作られた樹脂は、次の比較例３の樹脂等と比
較した。また、本実施例とハイミラン１６０５とのＩＲ
を第１図に示す。
４５龍 Ｌ／Ｄ ３０ 押出儀 約４０ｋｇ この条件で作られた樹脂は、次の比較例３の樹脂等と比
較した。また、本実施例とハイミラン１６０５とのＩＲ
を第１図に示す。
塩棧匹ｌ
比較例１の酸化亜鉛を水酸化マグネシウム０゜７５重量
部と置き換え、実施例２と同じ押出条件でマグネシウム
を付加、中和反応を行なった。
部と置き換え、実施例２と同じ押出条件でマグネシウム
を付加、中和反応を行なった。
実施例２と比較例３およびその他の樹脂との性能比較を
行なうため、実施例と同様にボールを成形し、その結果
を表−１にまとめた。
行なうため、実施例と同様にボールを成形し、その結果
を表−１にまとめた。
表−１
尚、薬品（塩基性炭酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、酢酸亜
鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムおよび水酸化亜鉛）
はすべて早出薬品試薬（株）から市販。
鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムおよび水酸化亜鉛）
はすべて早出薬品試薬（株）から市販。
つ −３０℃で１２時間冷却したものを４５１７ｓｅｃ
のスピードで鉄板に５回衝突させ、これを１０回繰り返
した。
のスピードで鉄板に５回衝突させ、これを１０回繰り返
した。
この表から判るように、ナトリウム中和のアイオノマー
樹脂は、反撥弾性は高いが、低温耐久性が低く、実用的
でない。ナトリウムタイプのアイオノマー樹脂と亜鉛タ
イプのアイオノマー樹脂をブレンドすることにより、低
温耐久性を改良することができるが、ボールの飛びに直
接関与するボール初速が、ナトリウムタイプアイオノマ
ー樹脂自体が持つ性能を亜鉛タイプアイオノマー樹脂が
低下せしめるため、本来はこの手法は推奨できない。マ
グネシウム、ナトリウム中和することにより、両者を満
足させる新手法がいくつか提案されたが、反応性に問題
が残り実用的でない。本発明の手法によるナトリウム、
亜鉛中和アイオノマー−樹脂が、低温耐久性はもちろん
、ボール初速も最も良かった。即ち、前述のナトリウム
中和アイオノマー樹脂と、亜鉛中和アイオノマー樹脂と
をブレンドする先行技術の場合、カバー用組成物は異な
ったタイプのアイオノマー樹脂の混合物であり、ナトリ
ウム中和樹脂と、亜鉛中和樹脂とが、それぞれ独立して
存在するが、本発明による場合、同−分子内に異種金属
イオンを含むアイオノマー樹脂（デュアルイオン）とな
り、元のナトリウム中和アイオノマー樹脂の高反撥弾性
を保持しているものと思われる。
樹脂は、反撥弾性は高いが、低温耐久性が低く、実用的
でない。ナトリウムタイプのアイオノマー樹脂と亜鉛タ
イプのアイオノマー樹脂をブレンドすることにより、低
温耐久性を改良することができるが、ボールの飛びに直
接関与するボール初速が、ナトリウムタイプアイオノマ
ー樹脂自体が持つ性能を亜鉛タイプアイオノマー樹脂が
低下せしめるため、本来はこの手法は推奨できない。マ
グネシウム、ナトリウム中和することにより、両者を満
足させる新手法がいくつか提案されたが、反応性に問題
が残り実用的でない。本発明の手法によるナトリウム、
亜鉛中和アイオノマー−樹脂が、低温耐久性はもちろん
、ボール初速も最も良かった。即ち、前述のナトリウム
中和アイオノマー樹脂と、亜鉛中和アイオノマー樹脂と
をブレンドする先行技術の場合、カバー用組成物は異な
ったタイプのアイオノマー樹脂の混合物であり、ナトリ
ウム中和樹脂と、亜鉛中和樹脂とが、それぞれ独立して
存在するが、本発明による場合、同−分子内に異種金属
イオンを含むアイオノマー樹脂（デュアルイオン）とな
り、元のナトリウム中和アイオノマー樹脂の高反撥弾性
を保持しているものと思われる。
第１図は実施例２の亜鉛付加アイオノマー樹脂（点線）
と市販のアイオノマー樹脂（実線）のＩＲ（赤外吸収ス
ペクトル）チャートである。 特許出願人住友ゴム工業株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆 ほか２名第１図 ＝Ｊ軟（ｃｍ’） 手続補正書 昭和６３年特許願第４８９６０ 号 ２、発明の名称
ｊ１変性アイオノマー樹脂の製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 兵庫県神戸市中央区筒井町１丁目１番１号オツ
ク ダ Ｖズ オ代表者 桂 １）鎮
男 ４０１代理人 住所 〒５４０ 大阪府大阪市中央区域見２丁目１番
６１号７、補正の内容 １）明細書第７頁第１１行、「０．００１」とあるをｒ
ｏ、’ｏＩＪに訂正する。 （２）同第１３頁末３行、「平田薬品」とあるを「来由
薬品」に訂正する。 （３）同第１５頁第６行、「アイオノマー樹脂」の後に
「（ハイミシン１６０５変性品）」を挿入する・ε （４）同第１５頁第７行、「アイオノマー樹脂」の体に
［（ハイミラン１６０５）ｊを挿入する。 以上
と市販のアイオノマー樹脂（実線）のＩＲ（赤外吸収ス
ペクトル）チャートである。 特許出願人住友ゴム工業株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆 ほか２名第１図 ＝Ｊ軟（ｃｍ’） 手続補正書 昭和６３年特許願第４８９６０ 号 ２、発明の名称
ｊ１変性アイオノマー樹脂の製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 兵庫県神戸市中央区筒井町１丁目１番１号オツ
ク ダ Ｖズ オ代表者 桂 １）鎮
男 ４０１代理人 住所 〒５４０ 大阪府大阪市中央区域見２丁目１番
６１号７、補正の内容 １）明細書第７頁第１１行、「０．００１」とあるをｒ
ｏ、’ｏＩＪに訂正する。 （２）同第１３頁末３行、「平田薬品」とあるを「来由
薬品」に訂正する。 （３）同第１５頁第６行、「アイオノマー樹脂」の後に
「（ハイミシン１６０５変性品）」を挿入する・ε （４）同第１５頁第７行、「アイオノマー樹脂」の体に
［（ハイミラン１６０５）ｊを挿入する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、全カルボン酸基の１０〜６０％がナトリウムイオン
で中和されたアイオノマー樹脂に塩基性炭酸亜鉛を溶融
条件下で混合することにより全カルボン酸基の１０〜４
０％を更に亜鉛イオンで中和することを特徴とする変性
アイオノマー樹脂の製法。 ２、アイオノマー樹脂のカルボン酸が１０〜２０重量％
である請求項１記載の製法。 ３、請求項１記載の製法により得られた変性アイオノマ
ー樹脂。 ４、請求項１記載の製法により得られた変性アイオノマ
ー樹脂をカバー材として用いるゴルフボール。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63048960A JP2635354B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 変性アイオノマー樹脂の製法 |
| AU30892/89A AU613454B2 (en) | 1988-03-02 | 1989-03-01 | Process for production of modified resin |
| US07/318,014 US4990574A (en) | 1988-03-02 | 1989-03-02 | Process for production of modified resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63048960A JP2635354B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 変性アイオノマー樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01223103A true JPH01223103A (ja) | 1989-09-06 |
| JP2635354B2 JP2635354B2 (ja) | 1997-07-30 |
Family
ID=12817847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63048960A Expired - Lifetime JP2635354B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 変性アイオノマー樹脂の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990574A (ja) |
| JP (1) | JP2635354B2 (ja) |
| AU (1) | AU613454B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02210355A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-08-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | パターン形成方法 |
| JP2009512763A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-03-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 混合イオンイオノマーシート及びそれから製造された高強度積層物 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2665991B2 (ja) * | 1990-10-18 | 1997-10-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボールおよびその製造方法 |
| EP0527225B1 (en) * | 1991-03-04 | 1998-01-28 | The Dow Chemical Company | Method of improving the oxidative thermal stability of ethylene polymers |
| US5312857A (en) * | 1992-01-09 | 1994-05-17 | Lisco, Inc. | Golf ball cover compositions containing high levels of metal stearates |
| US5306760A (en) * | 1992-01-09 | 1994-04-26 | Lisco, Inc. | Improved golf ball cover compositions containing high levels of fatty acid salts |
| US5840422A (en) * | 1992-01-21 | 1998-11-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | pH control polymer |
| GB9214105D0 (en) * | 1992-07-03 | 1992-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Ionomer compositions,processes for their preparation,uses and conversion processes therefor |
| EP0609464A4 (en) * | 1992-08-19 | 1995-08-23 | Kanebo Ltd | FIBER WITH HIGH WATER ABSORBING POWER. |
| US5415937A (en) * | 1993-10-21 | 1995-05-16 | Dunlop Slazenger Corporation | Golf ball cover |
| US5837779A (en) * | 1994-07-13 | 1998-11-17 | Chevron Chemical Company | Process for producing ionomers employing ethylene terpolymers |
| WO1998052981A1 (en) * | 1997-05-19 | 1998-11-26 | Chevron Chemical Company | Process for producing ionomers employing ethylene terpolymers |
| US5856410A (en) * | 1997-05-23 | 1999-01-05 | Amcol International Corporation | Polyacrylate superabsorbent post-polymerization neutralized with solid, non-hydroxyl neutralizing agent. |
| WO2000006619A1 (en) * | 1998-07-27 | 2000-02-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed-metal-neutralized-copolymer-resins for metal coating powder applications |
| EP1200485B1 (en) | 1999-07-28 | 2004-01-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High melt swell polymer |
| NL1014426C2 (nl) * | 2000-02-18 | 2001-08-22 | Dsm Nv | Ionomere thermoplastische rubber. |
| US7021337B2 (en) * | 2004-02-27 | 2006-04-04 | Markham Allen R | Plumbing test plug and method |
| US7514505B2 (en) * | 2004-08-05 | 2009-04-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball material, golf ball and method for preparing golf ball material |
| US7156755B2 (en) | 2005-01-26 | 2007-01-02 | Callaway Golf Company | Golf ball with thermoplastic material |
| US7175543B2 (en) * | 2005-01-26 | 2007-02-13 | Callaway Golf Company | Golf ball and thermoplastic material |
| US7312267B2 (en) | 2005-02-23 | 2007-12-25 | Callaway Golf Company | Golf ball and thermoplastic material |
| US7612134B2 (en) | 2005-02-23 | 2009-11-03 | Callaway Golf Company | Golf ball and thermoplastic material |
| US7612135B2 (en) | 2006-02-17 | 2009-11-03 | Callaway Golf Company | Golf ball and thermoplastic material |
| US7803874B2 (en) | 2006-07-18 | 2010-09-28 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball material, golf ball and method for preparing golf ball material |
| AU2009333797B2 (en) * | 2008-12-31 | 2015-05-14 | Performance Materials Na, Inc. | Ionomer compositions with low haze and high moisture resistance and articles comprising the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59135078A (ja) * | 1983-01-22 | 1984-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボ−ル |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3322734A (en) * | 1965-05-19 | 1967-05-30 | Du Pont | Ionically linked copolymers |
| US3454676A (en) * | 1966-02-01 | 1969-07-08 | Du Pont | Blends of ionomer resins and elastomers |
| US3649578A (en) * | 1970-03-25 | 1972-03-14 | Du Pont | Process for preparing ionomers |
| BR8406585A (pt) * | 1983-12-22 | 1985-10-15 | Du Pont | Copolimero ionico com resistencia aperfeicoada a flexao-fendilhamento a baixa temperatura e processo para preparar o mesmo,mistura fisica termoplastica,bola de golfe e bota de esqui |
| US4666988A (en) * | 1984-10-18 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Ethylene copolymers reacted with metal oxides |
| GB2189790B (en) * | 1985-10-03 | 1990-03-21 | Sumitomo Rubber Ind | Ionomer resin |
-
1988
- 1988-03-02 JP JP63048960A patent/JP2635354B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-01 AU AU30892/89A patent/AU613454B2/en not_active Ceased
- 1989-03-02 US US07/318,014 patent/US4990574A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59135078A (ja) * | 1983-01-22 | 1984-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボ−ル |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02210355A (ja) * | 1988-10-28 | 1990-08-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | パターン形成方法 |
| JP2009512763A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-03-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 混合イオンイオノマーシート及びそれから製造された高強度積層物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2635354B2 (ja) | 1997-07-30 |
| US4990574A (en) | 1991-02-05 |
| AU613454B2 (en) | 1991-08-01 |
| AU3089289A (en) | 1989-08-10 |
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