JPH01221497A

JPH01221497A - 浴室用洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH01221497A
Application number: JP63046384A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Miyano; 宮野　正一; Kazuhiro Yamazaki; 和広山崎; Koichi Yamada; 幸一山田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-02-29
Filing date: 1988-02-29
Publication date: 1989-09-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、浴室内の浴槽、湯桶、腰掛、すのこ或は洗い
場に付着している汚れ、特に湯垢汚れに対して優れた洗
浄効果を有し、箔室内の材質に対して悪影響がなく、か
つ、タイル、浴槽のホーロー、ステンレス表面に付着す
る水道水中の成分に起因する汚れを防止する浴室用洗浄
剤組成物に関する。

従来技術浴室内の汚れは、脂肪酸金属塩（主としてカルシウム塩
）、遊離脂肪酸、グリセライド、含窒素化合物等の有機
物や泥等の無機物の混合したものから成っている。

従来、このような湯垢汚れを除去する洗浄剤としては、
酸物質としてのヒドロキシカルボン酸と界面活性剤およ
び水溶性溶剤とを組合せた酸性洗浄剤（特開昭５２−７
７１１１号公報）や、有機アミンに界面活性剤と溶剤と
を配合したアルカリ洗浄剤（特開昭４９−２９３０３号
公報）が知られている。

しかしながら、酸性洗浄剤は汚垢除去効果はあるものの
、タイル目地、アルミサツシなどの浴室内の材質を傷め
るという欠点があり、一方、アルカリ洗浄剤は汚れの除
去効果および材質への影響の点で不十分であるという欠
点があった。

さらに、特開昭５２−７６３０８号公報、同５３−３５
７１０号公報、同５４−１５８４０９号公報、同５６−
２２３９７号公報、同５７−２８１９９号公報、同６０
−５５０９８号公報、同６０−１４４３９８号公報には
、界面活性剤とキレート剤との組合せ、および、界面活
性剤とキレート剤と溶剤を組合せた浴室用洗浄剤が開示
されている。

しかし、これら公報に示された実施例においては中性で
も十分なる組成は見当らず、また、浴室内の材質への悪
影響を考慮したものではなかった。例えば、特開昭５２
−７３６０８号公報には、界面活性剤、ニトリロトリ酢
酸類、エチレンジアミン四酢酸類および低分子量ポリカ
ルボン酸アルカリ金属塩を有する浴場洗浄組成物が示さ
れ、後３者の相剰的なキレート能向上効果が記載されて
いるが、中性でも優れた洗浄効果を示しうる具体的な組
成は何ら示唆されていない。

また、特開１１ｉ５３−３５７１０号公報には、エチレ
ンジアミン四酢酸などの金属イオン封鎖剤、陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、グリコール溶剤を含み
ｐＨ４，５〜７．５の浴室用洗浄剤組成物が示されてい
るが、しかもｐＨ５と酸性領域にある。このような組成
物をそのまま中性洗浄剤として使用しようとしても、満
足のいく結果は得られない。

さらに、ホーロー、ステンレス製の浴槽、タイル等の表
面に見られる灰白色、黒色ないし褐色を帯びた汚れは、
非常に頑固な汚れであり、強酸、強アルカリ、漂白剤な
どの強烈な化学物質を用いても除去することが困難であ
った。これは、微量成分を含有する水道水を使用する場
合であって、この使用水が、浴槽、タイル等の表面と繰
り返し接触、乾燥されるような状態において起こる現象
である。

明が解決しようとする課題本発明者らは、浴槽、タイル等の表面に見るられる強固
な汚れに対し鋭意検討した結果、その主原因が水道水の
ような使用水中に含まれるケイ酸にあり、汚れがケイ酸
スケールとして表面に強固に付着したものであることを
見い出した。

本発明は、このような知見に基づいて上記問題点を具体
的に解決し、浴槽、タイル等の表面に付着するケイ酸ス
ケールの付着防止効果に優れ、しかも、浴槽内の湯垢汚
れに優れた洗浄効果を有し、かつ、浴室内の材質に対す
る悪影響が防止される浴室用洗浄剤組成物を提供するも
のである。

発明の構成本発明の浴室用洗剤組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）成分を含むことを特徴とする。

（Ａ）カチオン界面活性剤２０．１〜１０重量％。

（Ｂ）ノニオン界面活性剤二０．１〜２０重量％。

（Ｃ）下記一般式（Ｉ）〜（ｍ）で表されるアミノカル
ボン酸またはその塩＝０．５〜２０重量％。

〔式中、Ａ、Ｂは次のものを示す。

Ａ　ニーＣＨ２Ｃ０ＯＨまたは−Ｃ２８４ＣＯＯＨＢ　
ニーＣＨ２Ｃ００Ｈ１−Ｃ２Ｈ４０Ｈ１−Ｃ２Ｈ４Ｎ（
ＣＨ２Ｃ００Ｈ）２または −Ｃ２Ｈ４Ｎ　（ＣＨ２ＣＯＯＨ）Ｃ２Ｈ４Ｎ　（ＣＨ
２ＣＯＯＨ）２）（Ｄ）一般式（ＩＶ）で表される溶剤
：０．５〜２０重量％。

Ｒ○モ（Ｃ２Ｈ４０）ｍ　（Ｃ３Ｉ（Ｇ　Ｏ）。±Ｒ’
　　　　（ＩＶ）〔式中、Ｒ，Ｒ’、ｍ、ｎはそれぞれ
下記のものを表わす。

Ｒ，Ｒ’：水素または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐
アルキル基であり、それぞれ同一でも異ってもよい。

ｍ、ｎ：■；　ｍ　＝　Ｏ−４、ｎ＝ｏ〜４、ｍ＋ｎ＝
１〜６（但し、Ｒの炭素数十Ｒ′の炭素数＝１〜７のとき） −■；ｍ−０、ｎ＝５〜２５（但し、Ｒ，Ｒ’が共に水素のとき）〕以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（Ａ）成分のカチオン界面活性剤の中で好ましいのは、
炭素数１２〜２２の長鎖アルキル基を１〜３個有する第
４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤であり、特
に以下の一般式（Ｖ）〜（■）で示されるものである。

（式中、Ｒ１は炭素数１２〜２２のアルキル基であり、
Ｘは塩素、臭素などのハロゲン、メチルサルフェートま
たはエチルサルフエ−１〜である。）（式中、Ｒ２およびＲ３は炭素数１２〜２０のアルキル
基である。）（式中、Ｒ４およびＲ５は炭素数１２〜１８のアルキる
。）上記カチオン界面活性剤の具体例としてｌま以下のもの
が例示される。

（１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
（２）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、
（３）シミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、
（４）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロラ
イド、（５）セチルジエチルメチルアンモニウムクロラ
イド、（６）シミリスチルジメチルアンモニウムメチル
サルフェート、（Ａ）成分のカチオン界面活性剤は、タ
イル、浴槽表面へのケイ酸スケール付着防止効果を発揮
するものであり、組成物中に０．１〜１０νｔ％、好ま
しくは０．３〜５．Ｏｗｔ％配合される。この量が０．
１ｗｔ％未満ではカチオン界面活性剤の吸着量が少なく
十分な効果が得られず、一方、１０ｗｔ％を越えると多
分子吸着となって浴槽表面が親水性となり、十分な効果
が得られない。

（Ｂ）成分であるノニオン界面活性剤の中で好ましいの
は、ポリオキシエチレン（１〜２０モル）長鎖アルキル
（Ｃ９〜２□）エーテル、ポリオジエチレン（１〜２０
モル長鎖）アルキル（Ｃ，〜、８）フェニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキ
レンオキシド付加物、長鎖型第３級アミンオキシド（０
１□〜、４）などである。

（Ｂ）成分のノニオン界面活性剤は、カチオン界面活性
剤単独では使用を繰り返すにつれてカチオン界面活性剤
が蓄積され、タイル、浴槽表面が親水性となって、ケイ
酸スケールの付着防止効果が低下してしまうことから、
共存させてこの低下を抑え、ケイ酸スケールの付着防止
効果を継続して保持するものである。

ノニオン界面活性剤は、組成物中に０．１〜２０ｗｔ％
、好ましくは０．３〜１０νｔ％配合される。

０．１ｗｔ％未満ではノニオン界面活性剤の十分な添加
効果が得られず、一方、２０ｗｔ％を越えると使用時の
泡切れ、すすぎ性の点で劣る。

（Ｃ）成分としては、次の一般式（Ｉ）〜（ｍ）で表さ
れるアミノカルボン酸またはその塩が単独であるいは２
種以上の混合物として用いられる。

〔式中、Ａ、Ｂは次のものを示す。

Ａ　ニーＣＨ２Ｃ０ＯＨまたは−Ｃ２Ｈ，Ｃ００ＨＢ　
ニーＣＨ２Ｃ００Ｈ１−Ｃ２Ｈ４０Ｈ１−Ｃ２Ｈ４Ｎ（
ＣＨ２ＣＯＯＨ）２または −Ｃ２Ｈ４Ｎ　（ＣＨ２ＣＯＯＨ）Ｃ２Ｈ，Ｎ　（ＣＨ
２ＣＯＯＨ）２）（Ｃ）成分のアミノカルボン酸の代表
例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミントリ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン
酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、エチレングリ
コールジエチルエーテルジアミンテトラ酢酸、シクロヘ
キサン−１゜２−ジアミンテトラ酢酸などが例示できる
。これらアミノカルボン酸は、酸の形で配合したのち、
水酸化カリウムや水酸化アンモニウムなどにより中和し
て少なくとも一部を塩としてもよいし、予めカルボキシ
ル基の少なくとも１つをカリウム塩またはアンモニウム
塩としたのち配合してもよい。アミノカルボン酸の少な
くとも１つのカルボン酸基が、カリウム塩および／また
はアンモニウム塩であることが望ましい。

（Ｃ）成分のアミノカルボン酸またはその塩は、組成物
中に０．５〜２０νｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％含
まれ葛ように配合される。この配合量が０：５ｗｔ％未
満では洗浄力が不十分であり、一方、２０ｗｔ％を超え
て配合しても、著しい配合効果が認められない。

（Ｄ）成分の溶剤としては、下記一般式（、ＩＶ）で表
されるものが、単独であるいは２種以上併用して用いら
九る。

Ｒ○千（Ｃ２Ｈ４０）ｍ　（Ｃ３Ｈ，Ｏ）ｎ±Ｒ’　　
　　（■）〔式中、Ｒ，Ｒ’、ｍ、ｎはそれぞれ下記の
ものを表わす。

ｍ、ｎ：■；ｍ＝Ｏ〜４、ｎ　＝　Ｏ−４、ｍ　＋　ｎ
　＝　１〜６（但し、Ｒの炭素数＋Ｒ′の炭素数＝１〜７のとき）０１ｍ−０、ｎ＝５〜２５（但し、Ｒ，Ｒ’が共に水素のとき）〕（Ｄ）成分の溶剤は、末端基の種類によって、エチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数が異な
ってくる。上記■の場合は、ポリプロピレングリコール
を示す。なお、エチレンオキシド（Ｅ○）とプロピレン
オキシド（Ｐ○）の付加順序および形式は問わず、ラン
ダム付加、ブロック付加のいずれでもよい。

（Ｄ）成分の溶剤の代表例としては、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーチル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロビルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノプロビルエーテル
、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、Ｃ４Ｈ３○（
Ｃ２Ｈ４０）ｘ（ＣｚＨｃＯｋ□Ｈ２ＣＨ，Ｏ（Ｃ２Ｈ
４０）３　（ｃ　３Ｈ６ｏ　）　１．２　Ｃ２ＨＳなど
が例示できる。

（Ｄ）成分の溶剤は、組成物中に０．５〜２０ｗｔ％、
好ましくは１〜１５ｗｔ％配合される。

この配合量が０．５νｔ％未満では汚垢の除去に効果が
得られず、一方、２０ｗｔ％を越えて配合すると、組成
物の安定性が劣化する。

本発明の浴室用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）成分を必須成分として配合してｐＨ
を６．０以上〜８．０以下の中性とすることにより得ら
れるが、さらに必要に応じて任意成分を配合することも
できる。

これら任意成分としては、低温下または高温下での液性
を保持するのに配合される低級アルコール、低級アルキ
ルベンゼンスルホン酸またはその塩、エチレングリコー
ル等のハイドロトロープ剤、殺菌剤、防腐および防カビ
剤、色素、香料、紫外線吸収剤などを挙げることができ
る。

発明の効果本発明の浴室用洗浄剤組成物によれば、（Ａ）カチオン
界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン界面活性剤と、（Ｃ）特
定のアミノカルボン酸またはその塩と、（Ｄ）特定の溶
剤とを配合することにより、これら各成分が相剰的に作
用し、浴室内の湯垢汚れの主成分である脂肪酸金属塩を
すみやかに分解し、被洗物に対する汚垢の付着力を低下
させることができ、浴室内の浴槽、湯桶、腰掛、洗い場
等に強固に付着した湯垢に対して極めて優れた洗浄効果
を示す。しかも、中性領域で優れた相剰効果を発揮する
ため、タイル目地やアルミニウムのような浴室内の材質
に悪影響を与えることが防止され、さらに、水道水中の
成分に起因するタイル、浴槽表面への付着汚れを防止す
る中性の液体洗浄剤組成物が実現できる。

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に説明す
るが、それに先だって実施例における洗浄剤組成物の評
価方法について示す。

（１）湯垢汚れに対する洗浄力こすった程度では容易に除去できない湯垢汚れが付着したポリプロピレン製の風呂桶（２ケ月
使用品）に、液体洗浄剤組成物（原液）をふりかけ、桶
表面を約５００ｇの荷重でウレタン製のスポンジにて５回往復
してこすり、汚れの除去状態を視覚判定する。

５点：汚れ落ちが非常に良好４点：汚れ落ちが良好３点：汚れ落ちにむらがある２点：若干汚れが落ちる程度１点：はとんど汚れが落ちない（２）被洗物に対する影響浴室のタイル目地及び戸の材質であるアルミニウムに対する洗浄剤組成物の影響を調へるため
、目地板（蘇生セメント■製の白色セメント）およびア
ルミニウムを液体洗浄剤組成物に１０分間浸漬し、水洗
後その状態を視覚判定する。

０：まったく影響を受けない △：わずかに溶解するか腐食する ×：溶解し、目地の形がくずれる（３）ケイ酸スケールの付着洗浄剤組成物で洗浄したタイルを、水道水を入れた試験槽中にタイルが完全に水沈しないよう
に立てて入れ、２４時間放置後、タイルと水面との界面
に形成されるケイ酸スケールの付着状態を視覚判定する
。

○：ケイ酸スケールが付着しない。

△：ケイ酸スケールが若干付着する。

×：ケイ酸スケールが付着する。

実施例１下表に示す組成の各洗浄剤組成物を調製し、湯垢汚れに
対する洗浄力、被洗物に対する影響、ケイ酸スケール付
着防止効果を評価した。結果を表−１に示す。

組　　　成　　　　　　　　　　配合量（ｗｔ％）アミ
ノカルボン酸（表−１中に記載）５．０力チオン界面活
性剤（表−１中に記載）０．５リポノツクスＮＣＩ”　
　　　　　　　　　５．０ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル　　　５．０トルエンスルホン酸　　　　　　　　　　７．０水酸化
カリウム　　　　　　　　　　適量８２水　　　　　　
　　　　　　　　　　　バランス×１）ポリオキシエチ
レン（平均ＥＯ付加モル数＝９）ノニルフェニルエーテ
ル ※２）水酸化カリウム配合量は、上記組成溶液がｐＨ＝
７．０になるまでの量である。

（以下余白）実施例２表−２に示す組成の各洗浄剤組成物を調製し、湯垢汚れ
に対する洗浄力、被洗物に対する影響、ケイ酸スケール
付着防止効果を評価した。結果を表−２に示す。

（以下余白）昭和６３年４月２５日昭和６３年特許願第４６３８４号２、発明の名称浴室用洗浄剤組成物３、　補正をする者事件との関係　　特許出願人東京都文京区西片１−１５−１８明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容（１）明補書第２２頁の表−２を別紙の通りに訂正する
。

７、添付書類の目録別　　　　紙　　　　　　　　　　　　　　　１通以上

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）カチオン界面活性剤：０．１〜１０重量％、
（Ｂ）ノニオン界面活性剤：０．１〜２０重量％、（Ｃ
）下記一般式（ I ）〜（III）で表されるアミノカルボ
ン酸またはその塩：０．５〜２０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔式中、Ａ、Ｂは次のものを示す。Ａ：−ＣＨ＿２ＣＯＯＨまたは−Ｃ＿２Ｈ＿４ＣＯＯＨ
Ｂ：−ＣＨ＿２ＣＯＯＨ、−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ、−Ｃ＿
２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ＿２ＣＯＯＨ）＿２または −Ｃ＿２Ｈ＿４Ｎ（ＣＨ＿２ＣＯＯＨ）Ｃ＿２Ｈ＿４Ｎ
（ＣＨ＿２ＣＯＯＨ）＿２〕（Ｄ）下記一般式（IV）で
表される溶剤：０．５〜２０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）〔式中、Ｒ、Ｒ′、ｍ、ｎはそれぞれ下記のものを表わ
す。Ｒ、Ｒ′：水素または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、それぞれ同一でも異ってもよい。ｍ、ｎ：［１］；ｍ＝０〜４、ｎ＝０〜４、ｍ＋ｎ＝１
〜６（但し、Ｒの炭素数＋Ｒ′の炭素数＝１〜７のとき）［２］；ｍ＝０、ｎ＝５〜２５（但し、Ｒ、Ｒ′が共に水素のとき）〕を含有することを特徴とする浴室用洗浄剤組成物。