JPH01217468A - 平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、光導電層上に特定の
性質を有する表面層を設ける様にした平版印刷用原版に
関する。

（従来技術及びその課題） 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液
で処理し非画像部分を選択的に親水化することによって
オフセット原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に
非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有する
必要がある。

特に、オフセット原版としては、不感脂化性不充分によ
る地汚れ発生が大きな問題であり、これを改良するため
に、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹脂の開発
が種々検討されており、例えば、特公昭５０−３１０１
１号、特開昭５３−５４０２７号、特開昭５４−２０７
３５号、特開昭５７−２０２５４４号、特開昭５８−６
８０４６号明細書等に開示されている。しかしながらこ
れらの不感脂化性向上に効果があるとされる樹脂であっ
ても現実に評価してみると、地汚れ、耐刷力において未
だ満足できるものではない。

一方、光導電性粒子として有機光導電性化合物を用い、
結着樹脂とともに光導電層を砂目室てしたアルミニウム
基板上に設けた電子写真体を用いることもできる。

この種の原版を製版するには、上記と同様に、通常の′
電子写真方法により、感光層上にトナー画像を形成した
後、処理液で非画像部を溶解除去する。これにより、非
画像部分はアルミニウム基板となり、親水性となるもの
である。例えば、特公昭３７−１７１６２号、特公昭４
６−３９４０５号、特開昭５２−２４３７号、特開昭５
６−１０７２４６号等に示される、オキサジアゾール化
合物あるいはオキサゾール化合物をスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂で結着した感
光層を用いる場合、あるいは、特開昭５５−１０５２５
４号、特開昭５５−１６１２５号、特開昭５８−１５０
９５３号、特開昭５８−１６２９６１号明細書等に示さ
れる、フタロシアニン系顔料あるいはアゾ顔料とアルカ
リ可溶性のフェノール樹脂とから成る感光層を用いる場
合等が知られている。

しかし、この製版工程では非画像部の感光層を溶解除去
しなければならないために大がかりな装置が必要となり
、時間がかかるため製版速度も遅くなる。更には、処理
液（有機溶剤）としてエチレングリコール、グリセリン
、メタノール、エタノールなどが用いられているため、
この製版法によったのではコスト、安全性、公害、労働
衛生などに問題が残されている。

更に、通常の電子写真感光体上に特定の樹脂層を設ける
ことにより製版が溶易な非画像部表面親水処理型の印刷
版を作成する方法が特公昭４５−５６０６号に示されて
いる。すなわち、電子写真感光層上にビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体およびこれと相溶性の疎水性樹
脂とからなる表面層を設けた印刷版が開示されている。

この層はトナー像形成後、非画像部をアルカリで処理す
ることにより酸無水環部分を加水開環することにより親
水化できる層（親水化可能層）である。

そこで用いられているビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体は、開環して親水化された状態では水溶性とな
ってしまうため、たとえその他の疎水性の樹脂と相溶し
た状態で層が形成されていたとしても、その耐水性はは
なはだしく劣り、耐剛性はせいぜい５００〜６００枚が
限度であった。

更に、特開昭６０−９０３４３号、特開昭６０−１５９
７５６号、特開昭６１−２１７２９２号明細書等では、
シリル化されたポリビニルアルコールを主成分とし、且
つ架橋剤を併用した表面層（親水化可能層）を設ける方
法が示されている。即ち、この層は、トナー像形成後非
画像部において、シリル化されたポリビニルアルコール
を加水分解処理して親水化するものである。又親水化後
の膜強度を保持するため、ポリビニルアルコールのシリ
ル化度を調整し、残存水酸基を架橋剤を用いて架橋して
いる。

これらにより印刷物の地汚れ性が改良され耐刷枚数が向
上すると記載されている。しかしながら、現実に評価し
てみると、特に地汚れにおいて未だ満足できるものでは
ない。また、シリル化ポリビニルアルコールはポリビニ
ルアルコールをシリル化剤で所望の割合をシリル化する
ことで製造しているが、高分子反応であることから、安
定して製造する事が難しい。更に親水化ポリマーの化学
構造が限定されているため、電子写真感光体としての機
能を疎外しないように、１）帯電性、２）複写画像の品
質（画像部の網点再現性・解像力、非画像部の地力ブリ
等）、３）ｍ光感度、等に対して該表面層が影響しない
様にする事が難しい等の問題があった。

本発明は、以上の様な電子写真式平版印刷用原版の有す
る問題点を改良するものである。

本発明の目的は、原画に対して忠実な複写画像を再現し
、且つオフセット原版として全面一様な地汚れはもちろ
ん、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性の優れ
た平版印刷用原版を提供することである。

本発明の他の目的は、印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が充分像たれ、地汚れが発生しない
、高耐刷力を有する平版印刷版を提供するものである。

本発明の他の目的は、表面層に用いられ、非画像部にお
いて親水化可能な樹脂であり、かつその製造が容易であ
る樹脂を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、導電性支持体上に少なくとも１層の光導
電層を設け、更にその最上層に表面層を設けて成る電子
写真感光体を利用した平版印刷用原版において、該表面
層の主成分として１分解によりスルホ基又は下記一般式
（Ｉ）もしくは（■）で示される基を生成する官能基を
少なくとも１種含有する樹脂を少なくとも１種含有して
成る事を特徴とする電子写真式平版印刷用原版により達
成されることが見出された。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 射 ４、−１−１ 式（Ｉ）において、Ｒは炭化水素基又は−２２−Ｒ’（
ここでＲ′は炭化水素を示し、ｚ２は酸素原子又はイオ
ウ原子を示す）を表わす。Ｑｌは酸素原子又はイオウ原
子を表わす。Ｚｌは、酸素原子又はイオウ原子を表わす
。式（ＩＩ）において、Ｑ２、Ｚ、及びＺ４は。

各々独立に酸素原子又はイオウ原子を表わす。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

該分解により少なくとも１つのスルホ基を生成する官能
基としては１例えば、一般式（Ｉ）又は（ＩＶ）で表わ
される官能基が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ） −ＳＯ２−〇−Ｒよ 一般式（ＩＶ） 一５Ｑ２−３−Ｒ２ は−ＮＨＣＯＲ７を表わす。

式（ＩＶ）中、Ｒ２は、炭素数１〜１８の置換されても
よい脂肪族基、又は炭素数６〜２２の置換基を有しても
よいアリール基を表わす。

上記一般式（ＩＩＩ）、（ｒＶ）の官能基は、分解によ
って、スルホ基を生成するものであり、以下に更に詳し
く説明する。

１１゜ じでも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子（例えば
弗素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜６の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基）を表わす。Ｙは炭
素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、トリフロロメチル基、メタンスルホニル
メチル基、シアノメチル基、２−メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、
トリクロロメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基
、２−プロポキシカルボニルエチル基、メチルチオメチ
ル基、エチルチオメチル基等）、炭素数２〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えばビニル基、アリル基
等）、炭素数６〜１２の置換基を含有してもよいアリー
ル基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ニトロフェニ
ル基、ジニトロフェニル基、シアノフェニル基、トリフ
ロロメチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基
、ブトキシカルボニルフェニル基、メタンスルホニルフ
ェニル基、ベンゼンスルホニルフェニル基、トリル基、
キシリル基、アセトキシフェニ脂肪族基又は芳香族基を
表わし、具体的にはＹで記した該置換基の内容と同一の
ものを表わす）を表わす。ｎは０．１又は２を表わす。

なくとも１つの電子吸引性基を含有する官能基が挙げら
れる。具体的には、ｎが１又は２で、Ｙがのハロゲン原
子を含有する。又ｎが０．１又は２で、Ｙが電子吸引性
基を少なくとも１つ含有する。

更には、ｎが０．１又は２で、Ｙが−Ｃ−Ｒ１１である
等が挙げられる。該電子吸引性基とは、ハメットの置換
基定数が正値を示す置換基であり、例えば、ハロゲン原
子、−ＣＯＯ−１−Ｃ−、−ＳＯ，、−ＣＮ、−Ｎｏ２
等Ｉ が挙げられる。

もう１つの好ましい置換基として、一般式（■）＝［−
５ｏ２−０−Ｒ工〕において酸素原子に隣接する炭素原
子に少なくとも２つの炭化水素基が置換する場合。

およびｎ＝ｏ又は１で、Ｙがアリール基の時に、アリー
ル基の２−位及び６−位に置換基を有する場合が挙げら
れる。

環状イミド基を形成する有機残基を表わす。好ましくは
、一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で示される有機残摘を表わ
す。

一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） ０、、。

式（Ｖ）中、Ｒ３、Ｒ１゜は各々同じでも異なってもよ
く、各々、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３
−クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル）エチル
基、２−（エトキシカルボニル）エチル基、等）、炭素
数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベン
ジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、又
は炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例
えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基）を表わ
す。ｍは２又は３の整数を表わす。

式（Ｖｌ）中、Ｒ１１，Ｒ工２は、式中（Ｖ）のＲｇ、
Ｒ１゜と同義である。

Ｉε 各々水素原子、脂肪族基（具体的には、Ｒ１、Ｒ４のそ
れと同一の内容を表わす）又はアリール基（具体的には
Ｒ１、Ｒ４のそれと同一の内容を表わす）を表わす。但
しＲ９及びＲ６がともに水素原子を表わすことはない。

Ｒ１が−ＮＨＣＯＲ，を表わす場合において、Ｒ７は脂
肪族基又はアリール基を表わし、具体的には、Ｒ３、Ｒ
４のそれと同一の内容を各々表わす。

式（ＴＶ）中、Ｒ２は、炭素数１〜１８の置換されても
よい脂肪族基又は炭素数６〜２２の置換基を有してもよ
いアリール基を表わす。更に具体的には前記した式（ｍ
）中のＹにおける脂肪族基及びアリール基と同様の内容
を表わす。

本発明に用いられる、一般式（ｍ）　：　（−３ｏ２−
０−Ｒ，）又は一般式（ＩＶ）　：　　（−５Ｏ２−３
−Ｒ，）群から選択される官能基を少なくとも１種含有
する樹脂は、重合体に含有されるスルホ基を、高分子反
応によって一般式（ｍ）又は（ＩＶ）の官能基に変換す
る方法、又は、一般式（Ｉｎ）又は（ＩＶ）の官能基を
１種又はそれ以上含有する、１種又はそれ以上の単量体
又は該単量体及びこれと共重合し得る他の単量体の重合
反応により重合する方法により製造される。

スルホ晶に保護基を導入し、保護された形の官能基（例
えば式（ｍ）又は（ＩＶ）の官能基）とする方法として
は、例えば１日本化学編「新実験化学講座第１４巻、有
機化学物の合成と反応〔■〕」第１７９３頁、丸首（株
）（Ｉ９７８年刊）　；　Ｃ，Ｏ，Ｍｅｓｓｓ、　”５
ｙｎｔｈｅｓｉｓ”。

↓２．　１０４１（Ｉ９８４）；　Ｖ、Ｋｏｎｅｃｎｙ
、　　Ｊ、　　Ｄｅｍｅｃｋｏ、　　“Ｃｈｅｗ。

Ｚｖｅｓｔｉ”、、　　２７．　４９７（Ｉ９７３）　
；Ｇ、　ＢｅｒｎｅｒｔＲ，Ｋｉｒｃｈｗａｙｒ、Ｇ、
Ｒ１５ｔ、Ｗ、Ｒｕｔｓｃｈ、”Ｊ、Ｒａｄ。

Ｃｕｒｉｎｇ”＋　１９８Ｌ　Ｎｏ、１０．１０等の成
書・文献等に記載の方法を挙げることができる。

高分子反応によって該官能基に変換する方法は、高分子
反応においても、単量体における合成方法と同様にして
行なうことができる。

重合体中の一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の官能基を任
意に調整し得ること、あるいは、不純物を混入しないこ
と等の理由から、予め一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の
官能基を含有する単量体がらの重合反応により製造する
方法が好ましい。具体的には、重合性の二重結合を含む
スルホン酸類を、例えば前記した公知文献等に記載され
た方法に従って、そのスルホ基を一般式（ＩＩＩ）電〔
−８Ｏ□−０−Ｒ工〕又は一般式（■）：（−３Ｏ２−
５−Ｒ２）の官能基に変換した後、重合反応を行ない製
造することができる。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（ｍ）又は（ＩＶ）の官能基を
含有する単量体について更に具体的に述べると、例えば
下記一般式（■）の如き化合物が挙げられる。但しこれ
らの化合物例に限定されるものではない。

一般式（■） 虹 ｘｌ−ｙｌ−ｗ□ 式（Ｖ）中、ｘｌは、−ｏ−、−ｃｏ−、−ｃｏｏ−１
−ＯＣＯ−１はヘテロ環二価基を示す〔但し、Ｑ、、　
Ｑ、、　Ｑ、、Ｑ。

は、各々水素原子、炭化水素基、又は式（■）中の４　
Ｙ　１−リ〕を表わし、ｂｌ、ｂ２は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭化水素基、又は式（■）中の
−（Ｙｌ−リ〕を表わし、ｎはＯ〜１８の整数を示す。

〕。

Ｙ工ば、結合基ｘ１と結合基（Ｗ）を連結する、ヘテロ
原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表ねしくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を示
す）、 ｂ。

一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１
−ＳＯ□−１−ＳＯ□ＮＨ−１−ＮＩＩＣＯＯ−１−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−１等の結合単位の単独又は組合せの構成よ
り成るものである（但しす７、ｂ４．ｂ。

は、各々水素原子又は炭化水素基を表わす）。

Ｗ、は式（ＩＩＩ）中（７）　−５ｏ、−０−Ｒ１又は
式（ＩＶ）中（７）−８０２−３−Ｒ２を表わす。ｖｌ
は、一般式〔■〕の置換基ａ２が置換している炭素原子
に直接結合してもよく、この場合、Ｘよ、Ｙｌは結合手
を表わす。

ａ工、ａ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、
炭化水素基（例えば−ＣＯＯＨなどで置換されていても
よい炭素数１〜１２のアルキル基など）、−ＣＯＯＨ又
は−ｃｏｏ−ｗ２（ｗ、は一般式（−３ｏ、　−０−Ｒ
１）、（−ＳＯ□−５−Ｒ２）を含む置換基で置換され
ていてもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基を示す）を表
わす。

更に具体的に一般式（Ｉ）　−５Ｏ，−０−Ｒ工又は一
般式（ｒＶ）−５Ｑ、−５−Ｒ，の官能基を含有する単
量体（一般式（■））の具体例として以下の様な化合物
を挙げることができるが、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。

（ＶＩ！−３）　　　　〒Ｈ・ Ｃｏｏ（ＣＨ２）、　５Ｏ２０ＣＨ，ＣＨ２Ｓｏ□Ｃ，
Ｈｇ＼ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ３ Ｃ００（ＣＨ，）、　Ｓ　Ｏ，Ｓ　Ｃ，Ｈ。

（−２２）ＣＨ２＝ＣＨ−〇−５Ｏ，ＳＣ，Ｈ，。

次に１分解により前記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）
で示される基を生成する官能基を少なくとも１種含有す
る樹脂について詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒは好ましくは置換されていて
もよい炭素数１〜，１２、直鎖状又は分岐状アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、２
−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−エ
トキシエチル基等）、置換されていてもよい脂環式基（
例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置
換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロベンジル基等）又は置換さ
れていてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、クロロ
フェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフェニル
基等）、又は−Ｚ、−Ｒ’（ここで７２は、酸素原子又
はイオウ原子を表わす。Ｒ′は炭化水素基を表わし、具
体的には、上記Ｒの炭化水素基で述べた置換基類を例と
して挙げることができる）を表わす。

−１［（Ｉ）、（ＩＩ）におイテ、Ｑ、、Ｑ、、ｚｌ、
ｚ３、Ｚ４は、各々独立に酸素原子又はイオン原子を表
わす。

分解して少なくとも１個の前記一般式（Ｉ）又は一般式
（ＩＩ）で示される基を生成する官能基を含有する樹脂
は、一般式（■）及び／又は（ＩＸ）で示される官能基
を少なくとも１種含有する樹脂である。

一般式（■） Ｚｌ−Ｌよ 一般式（ＩＸ） 式（■）及び（ＩＫ）において、Ｑ工、Ｑ２、Ｚ工、Ｚ
ｌ、Ｚ４及びＲはそれぞれ式（Ｉ）及び（ＩＩ）で定義
した通りの内容を表わす。Ｌｏ、Ｌ２およびＬ３はそれ
ぞれ互い＋１２２　　　　　　　　　　　　　　　　＾
１２においで、Ｌｘ、Ｒ２□は、互いに同じでも異なっ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、フッ素原子等）又はメチル基を表わす・Ｘｔ
ｔ及びＸｉ２は、電子吸引性置換基を表わし、好ましく
はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原
子等）、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ□、−Ｎｏ２又はＳＯ□Ｒ
′（Ｒ“は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基等の如き炭化水素基を表わす）
を表わす。ｎは１又は２を表わす。

更に、Ｒ′がメチル基の場合には、Ｌｘ及びＲ２□がメ
チル基でｎ＝１を表わす。

Ｒ２４及びＲ２ｇは、互いに同じでも異なっていてもよ
く、好ましくは水素原子、置換されていてもよい炭素数
１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ク
ロロエチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基
等）、置換されていてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されていてもよ
い炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
等）、置換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル
基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキ
シフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基５ジクロ
ロフエニル基等）又は−〇−Ｒ′＃（Ｒ”は、炭化水素
基を表わし、具体的には。

上記Ｒ２１、Ｒ２いＲ２５の炭化水素基で述べた置換基
類を例として挙げることができる）を表わす。

又は−３−Ｒ３゜を表わす場合において、Ｉ（ｚｓ、Ｒ
２□、Ｒ２１１＋　Ｒ２９及びＲ３０は、各々独立に、
炭化水素基を表わす。好ましくは置換されていてもよい
炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメ
チル基、トリクロロメチル基、トルフルオ口メチル基、
メトキシメチル基、フェノキシメチル基、２，２．２−
トリフルオロエチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシ
ル基、ｔ−ブチル基、ヘキサフルオロ−１−プロピル基
等）、置換されていてもよい炭素数７〜９のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル
基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、
メトキシベンジル基等）、置換されていてもよい炭素数
６〜１２のアリール基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基。

メタンスルホニルフェニル基、メトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、トリフルオロメチルフェニルＶ工、及びＹ１□は
各々酸素原子又はイオウ原子を表わす。

本発明に用いられる一般式（■）、（ＩＫ）の官能基を
少なくとも１種含有する樹脂は、重合体に含有される上
記の如き式（Ｉ）又は式（Ｉｊ）の親水性基を高分子反
応によって保護基により保護した形にする方法、又は予
め保護基により保護された形の官能基（例えば式（■）
又は（ＩＫ）の官能基）を含有する単量体又は該単量体
及びこれと共重合し得る他の単量体との重合反応により
重合する方法により製造される。

いずれの方法においても、保護基を導入する方法として
は、同様の合成反応を用いることができる。具体的には
、Ｊ、　Ｆ、す、　ＭｃＯｍｉｅ、　ｒＰｒｏｔｅｃｔ
ｉｖｅｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙＪ第６章（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ、　１９
７３年刊）の総説引例の公知文献に記載の方法、あるい
は日本化学金線「新実験化学講座第１４巻、有機化合物
の合成と反応〔■〕」第２４９７頁（丸善株式会社刊、
　１９７８年）等の総説引例の公知文献に記載のヒドロ
キシル基への保護基導入の方法と同様の合成反応、ある
いはＳ、　Ｐａｔａｉ、　ｒＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｔｒｉｏｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐａｒｔ　
２Ｊ第１３章、第１４章（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｅ
ｉｅｎｃｅ　１９７４年刊）、Ｔ、　Ｗ。

Ｇｒｅｅｎｅ、　ｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ｇｒｏｕｐ
ｓ　ｉｎ　ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）第６章
（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｓ　１９８１年
刊）等の総説引例の公知文献等に記載のチオール基への
保護基導入の方法と同様の合成反応により製造できる。

又後者の方法においては、予め保護された形の官能基を
含有する単量体を前記した総説等で引用された公知の方
法で合成した後、必要ならば該単量体と共重合し得る他
の単量体を共存させて通常の重合方法で重合することに
より、ホモ重合体又は多元共重合体を製造することがで
きる。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法に
おいて用いられる一般式（■）及び（ＩＫ）の官能基を
含有する単量体について更に具体的に述べると、例えば
−数式（Ｘ）の如き化合物が挙げられる。但しこれらの
化合物例に限定されるものではない。

一般式（Ｘ） Ｘ１１−Ｙ、、　Ｗｌｌ 一般式（Ｘ）のａ工２が置換している炭素原子とｗ１□
との直接結合あるいは以下のものを表わす。即ち、（但
し、Ｑ□１、Ｑ１□、Ｑｌｚ、Ｑ１４は、各々水素原子
、炭化水素基、又は式（Ｘ）中の（Ｙｌｌ−１１１１）
を表わし、ｂｌｌ、ｂよ、は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、炭化水素基又は式（Ｘ）中の−（ｙ１□
−ｗ１□）を表わし、ｎはＯ〜１８の整数を示す）。

ｖｏ、は、結合基Ｘｉｉと一般式（■）又は（［）のπ
能基を連結する、ヘテロ原子を介していてもよい炭素−
炭素結合を表わしくヘテロ原子としては、酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子を示す）、例えば−ＮＨＣＯＮＨ−
等の結合単位の単独又は組合せの構成より成るものであ
る（但しｂｌ３、ｂｌいｂ工、は、各々水素原子又は炭
化水素基を表わす）。

ａ工□、ａ工２は同じでも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基（例えば−ＣＯＯＨなどで置換されてい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基など）、−ＣＯＯ
Ｈ又は−ｃｏｏ−ｗ□２（す、２は一般式（■）又は（
Ｘ）の官能基を含む置換基で置換されていてもよい、炭
素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式基又は芳香族基を示す）を表わす。

本発明に用いられる一般式（■）及び／又は（ＩＫ）の
官能基を含有する単量体（−数式（Ｘ））の具体的な化
合物例として以下の様な例を挙げることができる。しか
し、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｘ−１６）　　　　　ＣＨ。

リーｂｌ（すし１″１３）。

（Ｘ−２１）　　　　　ＣＨ。

ご−しごＩＪ　シｔｉ３ （Ｘ−２５）　　　　　ＣＨ。

本発明で用いる一般式（ｍ）もしくは（ＩＶ）の官能基
又は一般式（■）もしくは（［）の官能基を含有する樹
脂の分子址は１０３〜１０’、好ましくは５Ｘ１０３〜
１０５である。

又、本発明で用いる該官能基を含有する樹脂は。

該官能基を含有する重合体成分が２０〜１００重斌％か
ら成るホモ重合体あるいは多元共重合体であり。

好ましくは３０〜１００重斌％の該成分を含有するホモ
重合体あるいは多元共重合体である。

本発明で用いる該官能基を含有する樹脂は、前記一般式
（■）又は一般式（Ｘ）の単量体と共重合しうる他の単
量体と組合せて共重合体としてもよい。

共重合させ得る他の単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸アリル、プ
ロピオン酸アリル等の如き脂肪族カルボン酸ビニルある
いはアリルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等の如
き不飽和カルボン酸あるいはこれら不飽和カルボン酸の
エステル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフ
ィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−
ビニルピロリドンの如きビニル基置換のへテロ環化合物
等が挙げられる。

該表面層の強度をより向上させるために後述する架橋効
果を利用することができるが、この様な場合には、架橋
が容易に進行する官能基（例えば、エポキシ基、アミノ
基、イソシアナート基、カルボキシル基、水酸基等）を
含有する単量体を共重合させることが好ましい。

本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することができる。例えば、シリコーン樹脂、アルキ
ッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレ
ン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、具体
的には、栗田隆治：石渡次部、高分子、第１７巻第２７
８頁（Ｉ９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージン
グ１９７３（Ｎｌ１８　）第９頁等の総説引例光導電層
に用いる結着樹脂の公知材料等が挙げられる。

本発明に使用される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で
混合することができるが、全樹脂量中の一般式（ＩＩＩ
）もしくは（ＩＶ）又は−数式（■）もしくは（ＩＫ）
の官能基の成分は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜
７５重量％含有されている必要がある。

該官能基の成分の含有量が２０重斌％より少ないと、得
られた平版印刷用原版は不感脂化液・湿し水による不感
脂化処理により生ずる親水性が充分でなく印刷時の汚れ
が発生する。

本発明による該官能基を少なくとも１種含有する樹脂は
、不感脂化液および印刷時に用いる湿し水により、加水
分解あるいは加水素分解されてスルホ基や、ホスホン酸
基あるいはホスホノチオ酸基等の如き一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で示される親水性基を生成する樹脂である。

従って、該樹脂を表面層（親水化可能層）に主成分とし
て含む本平版印刷用原版は、非画像部が上記樹脂中に生
成される該親水性基によって親水性化され、画像部の親
油性と明確に区別され、印刷時に非画像部に印刷インキ
が付着しなくなるものである。

親水化可能な表面層自体の強度、電子写真感光層との接
着性あるいは電子写真特性等の改善のために、前記した
本発明の樹脂以外の樹脂を添加したり、架橋剤あるいは
可塑剤等を添加してもよい。

架橋剤としては、通常用いられる有機過酸化物。

金属セッケン、有機シラン、ポリウレタンの如き架橋剤
、エポキシ樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

具体的には、山下普三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（Ｉ９８１年）等に記載されている。

更に、親水化可能な表面層は、トナー現像時の現像特性
、トナー像の接着性あるいは親水化処理後の保水性など
を向上させる目的で、その表面が機械的にマット化され
ていたり、層にマット剤が含有されていてもよい。マッ
ト剤としては、二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、クレーなどの
充填剤や、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン
、フェノール樹脂などの重合体粒子などが例示できる。

該表面層を構成する場合に重要な事は、前記の如く、不
感脂化処理後非画像部が充分に親水性に変化することで
ある。

即ち、この親水性は、例えば、水に対する接触角を測定
することによって確認することができる。

不感脂化処理を行なう以前の表面層（親水化可能層）の
表面の水に対する接触角は約６０°〜１２０°であるが
、不感脂化処理後はそれは約５°〜２０°にまで低下し
、水に非常によく濡れるようになる。このため、印刷版
は親油性トナーからなる画像部と高度に親水性の非画像
部とをその表面に形成していることになる。従って、不
感脂化処理後の表面層が水との接触角で２０度以下にな
る様にすればよい。

本発明においては、従来のものに比べその親水性が更に
良好である点で特に優れている。

本発明に用いられる電子写真感光層（光導電層）には、
無機の光導電性化合物、有機の光導電性化合物を問わず
、あらゆる光導電性物質が使用できる。

無機光導電性物質としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、セレン、セレン合金、硫化カドミウム
、セレン化カドミウム、シリコンなどがあげられ、これ
らは結着性樹脂（結合剤）とともに光導電層を形成して
もよいし、また、蒸着あるいはスパッタリング等により
単独で光導電層を形成してもよい。有機の光導電性物質
としては、例えば高分子のものでは、以下の（Ｉ）〜（
５）のものを挙げることができる。

（Ｉ）特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニル
カルバゾールおよびその誘導体、 （２）特公昭４３−１８６７４号公報、特公昭４３−１
９１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４’−ジメチル
アミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾール、ポリ
−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニル重
合体、 （３）特公昭４３−１９１９３号公報記載のポリアセナ
フチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの
共重合体などのような重合体、 （４）特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂などの縮合樹脂、 （５）特開昭５６−９０８３３号、同５６−１６１５５
０号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポリマ
ー。

また低分子のものでは例えば以下の（６）〜（Ｉ８）の
ものを挙げることができる。

（６）米国特許第３１１２１９７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体。

（８）特公昭３７−１６０９６号公報などに記載されて
いるイミダゾール誘導体、 （９）米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９８
９号、同第３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、
特公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４号
、特開昭５５−１７１０５号、特開昭５６−４１４８号
、特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６９
５３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報などに
ポリアリールアルカン誘導体、 （Ｉ０）米国特許第３１８０７２９号、同第４２７８７
４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５−８８
０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５５−
５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭５６
−８８１４１号、特開昭５７−４５５４５号、特開昭５
４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明細書
、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およびピ
ラゾロン誘導体。

（Ｉ１）米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭５
ｔ−ｔｏｔ。

５号、特開昭５４−８３４３５号、特開昭５４−１１０
８３６号、特開昭５４−１１９９２５号、特公昭４６−
３７１２号、特公昭４７−２ｉ１３３６号明細書、公報
などに記載されているフェニレンジアミン誘導体、 （Ｉ２）米国特許第３５６７４５０号、特公昭４９−３
５７０２号、西独国特許（ＤＡＳ）　１１１０５１８号
、米国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５
９７号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２
３２１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許
第４０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特
３Ｈ昭５６−ｔｔ９ｔｏ号、特公昭３９−２７５７７号
、特開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに記載さ
れているアリールアミン誘導体、′ （Ｉ３）米国特許第３５２６５０１号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体、 （Ｉ４）米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルパジル誘導体、 （Ｉ５）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載
のオキサゾール誘導体、 （Ｉ６）特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 （Ｉ７）特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載さ
れているフルオレノン誘導体。

（Ｉ８）米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−５
９４１３号、特開昭５５−５２０６３号、特開昭５５−
５２０６４号、特開昭５５−４６７６０号、特開昭５５
−８５４９５号、特開昭５７−１１３５０号、特開昭５
７−１４８７４９号明細書、公報などに開示されている
ヒドラゾン誘導体。

これらの光導電性物質は、場合により２種類以上併用す
ることもできる。

これらの光導電性物質の中では、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール；　トリーｐ−トリルアミンおよびトリフェニ
ルアミンなどの如きトリアリールアミン；４．４′−ビ
ス（ジエチルアミン）−２，２’−ジメチルトリフェニ
ルメタンなどの如きポリアリールメタン；および３−（
４−ジメチルアミノフェニル）−１，５−ジフェニル−
２−ピラゾリンなどの如きピラゾリン誘導体で代表され
る不飽和の複素環含有化合物等が好ましく用いられる。

組合せ得る結合剤としては、従来知られている全てのも
のが利用できる。代表的なものは塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合物、スチレン−ブタジェン共重合物、スチレン
−ブチルメタクリレート共重合物、ポリメタクリレート
、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂
、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

また、水性のアクリルエマルジョン、アクリルエステル
エマルジョンと組合わせることも可能である。

結合剤として有用な特定の重合体物質の例については、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１０９巻、６１〜６７頁の「電子
写真要素、材料および方法」という題名の下に記載され
ている。

一般に、本発明の光導電性組成物に存在させる結合剤の
量は変更可能である６代表的には結合剤の有用な量は、
光導電性材料と結合剤の混合物の全量に対して、約１０
ないし約９０粗景％の範囲内である。

更に、分光増感剤として従来公知の化合物を添加するこ
とができる。例えば、キサンチン系色素、トリフェニル
メタン系色素、アジン系色素、フタロシアニン系色素（
含金属）、ポリメチン系色素等が挙げられ、具体的には
、宮本晴視、武井秀彦編、イメージング１９７３（Ｎ（
Ｉ８）、　２；　　Ｃ，Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ。

Ｒ，Ｃ，Ａ、　Ｒｅｖｉｅｗ　１５．４６９（Ｉ９５４
）　；清田航平等。

電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（ＮＱ　２　）、　９
７（Ｉ９８０）：原崎勇次等、工業化学雑誌、並、７８
及び１８８（Ｉ９６３）：谷忠昭９日本写真学会誌、川
、　２０８（Ｉ９７２）　；Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、　１９８２年、　２１６．１１７〜１
１８；総合技術資料集、「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」、日本科学情報（株）出版部列（Ｉ９８
６年）、等の総説引例の公知材料等があげられる。

光導電層は、−層から形成されていてもよいが、二層以
上の多層から形成されていてもよい。

多層である場合には１例えば、前記の無機光導電体また
はフタロシアニン顔料、アゾ顔料などの有機顔料及び必
要により加えられる結着性樹脂からなる電荷発生層と、
前記した高分子化合物や低分子化合物及び結着性樹脂か
らなる電荷搬送層とを積層した、いわゆる機能分離型の
光導電性層の形態のものが考えられる。

本発明に用いられる光導電層は１通常用いられる公知の
支持体上に設けることができる。一般に言って電子写真
感光層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電
性支持体としては従来と全く同様１例えば、金属、紙、
プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させ
るなどして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設
ける面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止
を図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの
、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記
支持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプ
レコート層が設けられたもの、ＡＱ等を蒸着した基体化
プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる
。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ、　１４．　（Ｎα１）、第２
〜１１頁（Ｉ９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の化
学」。

高分子刊行会（Ｉ９７５）　、　Ｍ、Ｆ、　）ｌｏｏｖ
ｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ。

Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、、　Ａ−４（６）、第１３２７〜
１４１７頁（Ｉ９７０）等に記載されているもの等を用
いることができる。

適当な支持体上の光導電性組成物の塗布厚は、広く変え
ることができる。普通は、約１０ミクロンから約３００
ミクロン（但し、乾燥前）の範囲内で塗布することがで
きる。乾燥前の塗布厚の好ましい範囲は、約５０ミクロ
ンないし約１５０ミクロンの範囲内であることがわかっ
た。しかし、この範囲をはずわでも有益な結果を得るこ
とができる。この塗布物を乾燥させた場合の厚さは、約
１ミクロンから約５０ミクロンの範囲内であればよい。

本発明の親水化可能な表面層の厚さは１０μｍ以下であ
り、特にカールソンプロセス用としては０．１〜５μｍ
であることが好ましい。

５μｍより厚いと、平版印刷用原版の電子写真用感光体
としての感度の低下や残留電位が高くなるといった不都
合が生じ得る。

実際に本発明の平版印刷用原版を作るには、−船釣に、
まず常法に従って導電性支持体上に電子写真感光層（光
導電層）を形成する。次いで、この層の上に１本発明の
樹脂、更には必要により前記した添加剤等を沸点が２０
０℃以下の揮発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これ
を塗布・乾燥することによって製造することができる。

用いる有機溶剤としては、具体的にはとくにジクロロメ
タン、クロロホルム、■、２−ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、ジクロロプロパンまたはトリクロロエタ
ンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素が好
ましい。その他のクロロベンゼン、トルエン、キシレン
またはベンゼンなどの如き芳香族炭化水素、アセトンま
たは２−ブタノン等の如きケトン類、テトラヒドロフラ
ンなどの如きエーテルおよびメチレンクロリドなど、塗
布用組成物に用いられる各種の溶剤および上記溶剤の混
合物も使用可能である。

以上の如くして得られた原版を、通常の電子写真法に従
って該原版上にトナー像を形成する。これを不感脂化処
理液（例えば、酸性又はアルカリ性の水溶液あるいは還
元剤を溶解した水溶液など）で処理して非画像部を親水
性に変えることにより印刷版を得ることができる。

このように１本発明における親水化可能層を用いれば、
従来公知のあらゆる電子写真感光体が、高品質の平版印
刷用原版として使用が可能となる。

親水化可能層は、親水処理後、高い親水性と耐水性が両
立する皮膜であり、また、基鈑との接着性も極めて良好
で、したがって得られた平版印刷用原版は地汚れの発生
が非常に抑制されるとともに、高い耐刷性を有する。

さらに、本発明の印刷版は電子写真感光層本来の感度を
ほとんどそのまま維持することができるので、従来の電
子写真製版用の印刷原版に比べ飛躍的に高感度な印刷原
版が得られる６また、従来はひとつの層で光導電性と親
水化が可能であるという性質を持たねばならないため、
酸化亜鉛など限られた材料しか使用できなかったが、本
発明の印刷原版では光導電層と親水化可能層に記能が分
離しているので、光導電層の選択の範囲に広がり、した
がって、たとえば長波長光領域に高感度な材料を選択す
れば、従来不可能であったＨｅ−Ｎｅレーザーや半導体
レーザーにより書き込みが可能となる。

また１本発明の印刷原版では、非画像部の親水化が、親
水化処理、液に数秒間浸漬するだけでできるので、小型
、簡易な装置で製版が可能となる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２’−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
ビスフェノールＡのポリカーボネート（ＧＥ社製、商品
名、レキサン１２１）　５　ｇ、下記構造式の分光増感
色素（Ａ）　４０ｍｇ、化学増感剤として下記構造式の
アニリド化合物（Ｂ）　０．２ｇとをメチレンクロライ
ド３０ｍ１２とエチレンクロライド３０ｍＱとの混合物
に溶解し、感光液とした。

（分光増感色素（Ａ）） （アニリド化合物（Ｂ）） Ｈ，Ｃ４００Ｃ−〇−ＮＨＣＯ−■−ＮＯ。

この感光液を、ワイヤーラウンドロンドを用いて導電性
透明支持体（Ｉ００μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有する表面抵抗
１０３Ω）上に塗布して約４μｍの感光層を有する有機
薄膜を得た。

一方、ｎ−ブチルメタアクリレート５０ｇ、下記の単量
体（Ａ）の化合物５０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶
液を窒素気流下７５℃に加温した後、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．５ｇを加え１．９時間反応させた。得ら
れた共重合体の重量平均分子量は３９０００であった。

（単量体Ａ） Ｃ１ｌ。

先に得た電子写真感光体の表面に、得られた共重合体の
５重量％トルエン溶液をドクターブレードで塗布して約
２μｍの表面層を形成した。その感光材料を不感脂化処
理液〔富士写真フィルム■製ＥＬＰ−ＥＸ　Ｅ　を用い
て、エツチングプロセッサーに１回通して、不感脂化処
理した。

これに蒸留水２μＱの水滴を乗せ、形成された水との接
触角をゴニオメータ−で測定した所１７゜であった。尚
、不感脂化処理前の接触角は、８８゜であり、明らかに
、本感光材料の表面層が非常に良好に親水化されたこと
を示す。

この様にして得た原版を、負荷電性の液体現像剤を用い
て全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム■ｉ
ｉりで製版して、トナー画像を形成し、上記と同条件で
不感脂化処理しこれをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機（ハマダスター■製ハマダスターａｏｏｓ
ｘ型）にかけ上質紙上に印刷した。

印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生
じないで印刷できる枚数は７０００枚であった。

実施例２ 下記構造式のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９
５ｇ及びポリビニルブチラール樹脂（″ｒ！Ｌ気化学工
業社製：デンカブチラール＃４０００−１）の５車量％
テトラヒドロフラン溶液３０ｇの混合物をボールミルで
充分に粉砕した。次いで、この混合物を取り出し、撹拌
下、テトラヒドロフラン５２０ｇを加えた。この分散物
をワイヤーラウンドロンドを用いて実施例１で用いた導
電性透明支持体上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層
を形成した。

（ビスアゾ顔料） 次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０ｇ、ポリカー
ボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン１２１）　２
０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０　ｇの混合溶液をワ
イヤーラウンドロンドを用いて上記電荷発生層の上に塗
布して約１８μｍの電荷輸送層を形成し、２層から成る
感光層を有する電子写真感光体を得た。

（ヒドラゾン化合物） 一方、エチルメタクリレート４５ｇ、メチルアクリレー
ト１５ｇ、下記構造の単量体（Ｂ）の化合物４０ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃に加温
した。２．２′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）　１．０ｇを加え、１０時間反応した。

得られた共重合体の重電平均分子量は８４　、０００で
あった・ 単量体（Ｂ） Ｈ３ ＼ Ｃ＝Ｈｓ 得られた共重合体の５重量％トルエン溶液を上記感光層
上にドクターブレードで塗布して約２μｍの表面層を形
成した。

この様にして作製した感光材料をペーパーアナライト（
川口ｍ機製、５Ｐ−４２８）　チー　６　ｋＶニ帯電シ
、初期電位（ｖｏ）、暗電荷保持率（ＤＲＲ）及び半減
露光斌（Ｅ１／２）を測定した所、各々−５８０Ｖ、８
５％及び８．５（ｌｕｘ−ｓｅｃｌであった。

更に、これを実施例１と同様に、全自動製版機ＥＬＰ４
０４ＶでＥＬＰ−Ｔ　トナーを用いて製版した所、得ら
れたオフセット印刷用マスタープレートの濃度は、１．
０以上で画質は鮮明であった。更に、エツチング処理を
して、印刷機で印刷した所、６０００枚印刷後の印刷物
は、非画像部のカブリがなく１画像も鮮明であった。

実施例３〜５ 表−１に記した各樹脂を実施例１における本発明の樹脂
の代わりに用いた他は、実施例１と同様にして平版印刷
用原版を各々作製した。

実施例１と同様にして各特性を測定した所、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で
画質は鮮明であった。更に、エツチング処理をして、印
刷機で印刷して所、５０００枚印刷後の印刷物は非画像
部のカブリがなく画像も鮮明であった。

実施例６〜１１ 表−２の各樹脂を、実施例２における本発明の樹脂の代
わりに用いた他は実施例２と同様にして、感光材料を各
々作製した。

表−２（つづき） これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られたオ
フセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で
画質は鮮明であった。更に、エツチング処理して、印刷
機で印刷した所、７０００枚印刷後の印刷物はカブリの
ない鮮明な画質であった。

更に、この感光材料を（４５℃、７５％Ｒ）ｌ）の環境
下に２週間放置した後、上記と全く同様の処理を行なっ
たが、経時前と全く変わらなかった。

実施例１２ ｎ−ブチルメタクリレート４２ｇ、エチルメタクリレー
ト５８ｇ、アクリル酸０．２ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下７０℃の温度に加温した後、アゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　１．０ｇを加え
、８時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は６５０００であっ
た。続いて、この共重合物４５ｇ（固形分量として）、
酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、テトラ
ブロムフェノールブルー０．０２ｇ、無水フタル酸０．
１０ｇ及びトルエン３００　ｇの混合物をボールミル中
で２時間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処
理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／　ｒｒｒとなるよう
にワイヤーパーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥し、つ
いで暗所で２０℃、６５％Ｒ）Ｉの条件下で２４時間放
置することにより電子写真感光材料を作製した。

次に下記構造の共重合体の５重量％トルエン溶液を上記
感光層にドクターブレードで塗布して、約２μｍの表面
層を形成した。

この様にして作製した感光材料を、実施例２で用いたと
同様のペーパーアナライザーで一５ｋＶに帯電し、Ｖ　
ａ　、　Ｄ　ＲＲ、Ｅ　ｘ　／２を測定した所、各々−
５４０Ｖ、８３％及び９．６（ｌｕｘ−ｓｅｃ）であっ
た。

これを、実施例１と同様の装置で液体現像剤をＥＬＰ−
Ｔ　（富士写真フィルム■製）を用いて製版し、次いで
エツチング処理して印刷機で印刷した。製版後得られた
オフセット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上
で、画質は鮮明であった。又、７０００枚印刷後の印刷
物の画質は地力ブリのない鮮明な画像のものであった。

（共重合体） 重量平均分子量ｔｏｏ、ｏｏ。

実施例１３ 下記組成の共重合体を用い、以下は実施例１と同様にし
て１６光材料を作製した。

重量平均分子景５６，０００ これを実施例１と同様にして操作し、製版し、次いでＵ
Ｖ光で６０秒間全面光照射した。次に実施例１と同様に
エツチング処理して印刷機で印刷した。製版後得られた
オフセットマスタープレートの濃度は１．０以上で、画
質は鮮明であった。又６０００枚印刷後の印刷物の画質
は地方ブリのない鮮明な画像のものであった。

（発明の効果） 以上のことがら、本発明の樹脂を含有する親水化可能層
を表面層に有する電子写真式平版印刷用原版は、親木処
理後、高い親水性と耐水性とが両立する皮膜であり、し
かも基板との接着性も極めて良好であるため、得られる
平版印刷用原版は、地汚れ及び耐剛性の両面において優
れた品質を有する。

更に、本発明の樹脂はその製造が容易である６手続ネ１
１１正書 平成１年　５月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に少なくとも１層の光導電層を設け、更
   にその最上層に表面層を設けてなる電子写真感光体を利
   用した平版印刷用原版において、該表面層の主成分とし
   て、分解によりスルホ基又は下記一般式（ I ）もしく
   は（II）で示される基を生成する官能基を少なくとも１
   種含有する樹脂を少なくとも１種含有して成る事を特徴
   とする電子写真式平版印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）において、Ｒは炭化水素基又は−Ｚ＿２−Ｒ
   ′（ここで、Ｒ′は炭化水素を示し、Ｚ＿２は酸素原子
   又はイオウ原子を示す）を表わす。Ｑ＿１は酸素原子又
   はイオウ原子を表わす、Ｚ＿１は、酸素原子又はイオウ
   原子を表わす、式（II）において、Ｑ＿２、Ｚ＿３及び
   Ｚ＿４は、各々独立に酸素原子又はイオウ原子を表わす
   。