JPH01207353A

JPH01207353A - 高分子複合体組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH01207353A
Application number: JP3099188A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Mukai; 向井　誠一; Masatoshi Kimura; 木村　昌敏
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1988-02-15
Filing date: 1988-02-15
Publication date: 1989-08-21
Anticipated expiration: 2011-07-24
Also published as: JP2517846B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は芳香族複素環ポリイミドを一成分とする、高弾
性率で且、耐熱性にも優れた高分子複合体の製法に関し
、特に主鎖中にベンゾビスアゾール骨格を含む芳香族複
素環ポリイミドを含むことを特徴とする高分子複合体に
関する。

（従来の技術）芳香族複素環ポリマーは高強度、高弾性率及ビスチアゾ
ール（以下ＰＢＴと略称する）は２、３−ジアミノベン
ゼン／、クージチオールニＱ（Ｉ塩とテレフタル酸とを
ポリリン酸中で７６０〜２００℃の高温下に長時間反応
せしめて得られろ、剛直鎖高分子であり全芳香族ポリア
ミドの一１車であるポリ−ｐ−フェニレンテレフタルア
・−一■ ミド（ＰＰＴＡ）（ケフフ　　）の２倍以上の引張弾性
率（３１０ＧＰａ）を与える。

しかしＩ）　Ｂ　Ｔはメタンスルホン酸、クロルスルホ
ン酸等の強酸以外の溶媒に不溶であり、しかもか＼る溶
媒は装置の高融性が強くこの点においても工業上の不利
益は明かである。

又一方、か〜ろ剛直高分子鎖を分子オーダーで柔軟高分
子と互いに分散させて、この高分子の剛直性を有効にい
かし、高弾性率素材を得る試み、即ち高分子複合体への
展開が注目されている。（公表５ｓ−ｓｏｑｑＯ号公報
）しかしながら上記剛直鎖高分子は溶液中では液晶を形
成する為柔軟高分子と相分離を起こし重量％）を必要と
し、しかも前述の様な高融性の強い溶剤を用いろことに
変わることがない事からも工業的に十分有利な処決が確
立出来ると剛直高分子が良好に分散された高弾性率素材
り弁接→→について鋭意検討の結果主鎖中にベンゾビス
アゾール骨に’Ｓ　を含む芳香族複素環ポリイミドを一
成分とする高分子複合体において、かかる目的を達成し
得ろことを見い出し本発明に到ったものである。

（発明の構成）即ち本発明はベンゾビスアゾール骨格を有する剛直棒状
高分子（Ａ群ポリマーと以下略称する。）及び柔軟鎖を
有する高分子（８群ポリマーと以下略称する。）とが良
好な分散状態を呈する高分子複合体より構成される。

更に詳しくはＡ群ポリマーは甲群と乙群より選ばれる構
造単位のそれぞれの総量が実質的に当量であって、甲群
中で構造（Ｉ）が７０〜１００モル％、構造（ｎ）が３
０〜Ｏモル％でアリ、乙群中で構造（Ｉｎ）が７０〜１
００モル％、構造（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）が３０〜θ
モル％の構造を有するものであり、又８群ポリマーは甲
群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの総量が実質
的に当量であって甲（年中の構造（Ｉ）が０〜５０モル
％、構造（ＩＩ）が１００〜５０モル％でアリ、乙群中
で構造（Ｉｌｌ）が０〜１００モル％、構造（ＩＶ）及
び／又は（Ｖ）が７００〜Ｑモル％であるものを云う。

甲群＼　　　　　　　　　　　／、Ｎ−Ａｒｔ　−Ｎ、、　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ）乙群式中Ｘは、Ｓ、０、ＮＨより選択されるいづこ〜でＹ、
Ｙ＋、ｙ２、ｙ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子から選択されるＣＨ３ＣＦ３示す。

本発明に使われるモノマーとしては具体的には次の様な
化合物を挙げることが出来る。芳香族ジアミンとしては
、構造（１）を与える、２．乙−（ｚ、＋’−ジアミノ
ージフェニル）ベンゾ〔／、−！−ｄ：乞ｓ−ｄ／　］
ビスチアゾール１．２．６−（タ、＋！′−ジアミノー
ジフェニル）ベンゾ（／、、！−ｄ：ｑ、　ｓ　−ｄ’
　）ビスオキサゾール、−２，Ａ−（グｑ／−ジアミノ
−ジフェニル）ベンゾ〔／、ａ−ｄ：ｑ、ｓ−ｄ′〕ビ
スイミダゾール、構造（ＩＩ）を与えル、ｒｎ−および
ｐ−フェニレンジアミン、コア５−ジアミノトルエン、
ｕ、　４（’−および３，３′−ジアミノジフェニルエ
ーテノペ乞ｔ′−および、３．．３’−ジアミノジフェ
ニルメタン、＜ｚ、　ｔＩ’−および３，３′−チオジ
アニリン、＋、　＋’−および３，３′−ジアミノビフ
ェニル、り、ｔ′−および３，３′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、ビス−（４ｔ−アミノフェニル）イソプロ
パン、ビス−（リーアミノフェニル）ビス（トリフルオ
ロメチル）メタン、ｚ、　ｌＩ’−ジアミノベンゾフェ
ノン、り、り′−メチレンビスー（０−クロロアニリン
）、＋、ｔＩ’−メチレンビス−（３−メチルアニリン
）、’４．ｔＩ’−メチレンビス−（２−メトキシアニ
リン）、ｐ、＜ｚ’−メチレンビス−（２−メチルアニ
リン）、ｉｘ、　ｌＩ’　−オキシビス−（２−メトキ
シアニリン）、ｖ、ｑ’−オキシビス−（２−クロロア
ニリン）、＜ｚ、＜ｚ’−チオビス−（，２−メチルア
ニリン）、り、４ｔ／−チオピス−（２−メトキシアニ
リン）、＜ｊ、　’７’　−チオビス−（２−クロロア
ニリン）、＋、＜ｚ’−スルホニルビスー（２−メチル
アニリン）、＋、＜ｚ’−スルホニルビス−（コーエト
キシアニリン）、４、　＜ｚ／−スルホニルビス−（２
〜クロロアニリン）１、？、　、ｙ’−ジメチル−’ｄ
、　ｌＩ’−ジアミノベンゾフェノン、３．３’−ジメ
トキシ−’ｘ、ＩＩ’−ジアミノベンゾフェノン、Ｊ、
、）’−ジクロローク、ｑ′−ジアミノベンゾフェノン
、３，３′−ジメチルベンジジン、３．３′−ジメトキ
ンベンジジン、３，３′〜ジクロロベンジジン、占二′
−ビスＣ＜＝−（＋−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン（ＢＡＰＰ）、ビス（＜＝−（ｑ−アミノフェノ
キシ）フェニル〕スルホン、／、ｌＩ−ビス（クーアミ
ノフェノキシ）ベンゼン、／、３−ビス（クーアミノフ
ェノキ７）ベンゼン、／、３−ビス（３−アミノフェノ
ギン）ベンゼン等である。

又芳香族テトラカルボン酸二無水物としては構造（ＩＩ
＋）を与えるピロメリット酸無水物、構造（１＼りを与
えろ、？、　ｙ、　３＜　ｔａ′−ペンゾフェノンテト
ラヵルボン酸二無水物１．７．　ａ＜　ｑ、　ＩＩ′−
ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、２．２’、　、
、？、　、、７’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水
物、コ、！−ビス（３，ｔｉ　−ジカルボキシフェニル
）プロパンニ無水物、ビス（３，＋−ジカルボキシフェ
ニル）ビス（トリフルオロメチル）メタンニ無水物、ビ
ス（，７，１４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ無
水物、ビス（，７，ｌＩ−ジカルボキシフェニル）エー
テル二無水物、ビス（３＋”−ジカルボキシフェニル）
メタンニ無水物等が挙げられ、又構造（Ｖ）を与えるも
のとしてト　リ　メ　リット酸無水物、　ト　リ　メ　
リット酸無水物クロライド等が挙げられる。その際重合
に使用されるアミド溶媒としては、Ｎ−メチル−ニーピ
ロリドン（ＮＭＰ）、／、３−ジメチルーニーイミダゾ
リジノン（ＤＭＩ）、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡＣ）、ヘキサメチルホスホル）　ＩＪアミド（ＨＭ
ＰＡ）、及びそれらの混合溶媒等が挙げられる。以上の
ようなアミド溶媒中で上記芳香族ジアミンと芳香族テト
ラカルボン酸を反応させろことにより、ポリアミド酸溶
液が得られる。

本発明はポリイミドがその前駆体としてポリアミド酸を
経由することに着目している。本発明で使用されるポリ
アミド酸は上記甲群、乙群に示された構造を有する芳香
族ジアミン、芳香族テトラカルボン酸無水物、芳香族モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸無水物をアミド系溶媒中で
反応させて製造することが出来るが、これらはいづれも
最終的に得られるポリイミド構造；（対してより柔軟性
があり、アミド系溶媒に代表される極性有機溶剤に対す
る溶解性に優れている。

本発明は耐熱性に優れ且高弾性率を有する高分子として
Ａ群ポリマーと柔軟鎖を有する高分を混合すれば良いが
相溶しに（い場合は、Ａ群ポリマー鎖及びＢ群ポリマー
鎖を共有するブロック共重合体を適宜共存させることが
好ましい。

か〜るブロック化反応は公知の処法をもって行なわれる
が、例えば第１段階においてＡ群ポリマー、８群ポリマ
ーのいづれか一方を形成し得るモノマーを重合せしめ、
得られるポリアミド酸の芳香族アミン末端ないしは芳香
族酸無水物末端を反応出発点として更に第コ段階におい
て、これらと他方の群ポリマーを形成し得るモノマーを
加えて重合を継続させる方法を提案することが出来る。

本発明法におけろ高分子複合体はいずれも極性有機溶剤
に高濃度での溶解可溶なポリアミド酸を経由する為、湿
式法により極めて容易にフィルムシート及び懺維化が可
能であり、これらのものを最終的にイミド化して本発明
の目的とするものを得ることが出来る。

又熱溶融性を有する８群ポリマーと組み合わせることに
より熱溶融成形可能な高分子複合体を得ることが出来る
。この場合はイミド化して後ポリマーを回収しそれを熱
溶融成形へ供することどなる。

とりわけ熱溶融成形が可能であることは高弾性率素材を
工業的有利に得る上で大きな利点である。本発明におい
て、Ａ群ポリマーと８群ポリマーとのポリマー組成比Ａ
／Ｂは重量比で１／９ｑ〜１００１０の範囲で所望の効
果を得ることが出来るが熱溶融成形をも可能とする為に
はｌ／９９〜．ｙ　ｏ　／　ｑ　ｏの範囲が好ましい。

又か〜るポリアミド酸、ないしはポリアミド酸混合物を
閉環させる方法としては化学閉環法。

熱閉環法のいづれでも良いが、重合度の低下の起きに（
い、化学閉環法がより好ましい。

化学閉環剤としては例えば無水酢酸−ピリジン系を挙げ
ることが出来ろ。これら化学閉環剤の使用法は成形の処
法によって異なるが、湿式成形法においてはポリアミド
酸溶液より湿式成形して得られろ成形体を化学閉環剤に
浸漬させて閉環させる方法が挙げられ、この際、ポリア
ミド酸中に閉環反応が急激に起こらぬ程度にあらかじめ
化学閉環剤を添加しても良い。

又熱溶融成形においては重合終了時に所定量の化学閉環
剤を添加して溶液中で閉環反応を進行せしめ、得られた
イミド化ポリマーを沈殿回収する方法を挙げることが出
来る。

又成形体に対する延伸、熱処理等の後処理は弾性率を向
上する上で好ましい。

（実施例）以下、実施例によりさらに本発明の詳細な説明する。ポ
リアミド酸の重合は窒素気流下、室温で行った。またポ
リアミド酸の対数粘度ηｉｎｈは、ポリマー濃度ｏ３９
／ｄｌ又はｏ、２ｊｊ　／ｄｌとなるようにＮＭＰで希
釈し、３０℃で測定した。

なお、コ＋’　　（４ｔ＋グ′−ジアミノ−ジフェニル
）ベンゾ（／、２−ｄニゲ、ｓ−ａ’）ビスチアゾール
をＤＡＰＢＴ、ピロメリット酸二無水物をＰＭＤＡ、Ｎ
−メチルーコービロリドンをＮＭＰと略する。

又コ、ｉ−ビス〔ｑ−（ｌＩ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパンをＢＡＰＰ　、　　、２．２１３．３′
−ニジフェニルテトラカルボン酸二無水物をＤＰＤＡと
略す。

参考例−／ＢＡＰＰ　　ダ、！；／、２ｇ９（１／ミリモル）をＮ
ＭＰ２０ｍ１３に溶解し、この溶液にＤＰＤＡＪ、　、
２　ｔａ　ｓ　３　、！９　（／　／ミリモル）をＮＭ
Ｐ　２θｍｌと伴に加え重合を開始させた。重合、？ｈ
ｒ後にηｉｎｈ　２．０　？　（Ｑ２　ｊｊｌｄｅ　）
　ノ粘偶ナホＩＪ　７　ミド酸ｎ液を得た。

一参考例−２参考例−／で得られるポリアミド酸溶液にアミド結合当
量に対し１倍当量の無水酢酸及び０．３倍当量のピリジ
ンを加え室温下で１５ｈｒ閉環反応を行ない均一なポリ
イミド溶液を得た。

この溶液にメタノールを滴下し粉状にポリイミドを析出
させ、洗浄濾過をくりがえし減圧乾燥后η目〕ｈ　／０
．７３　（０，２９／ｄ７りのポリイミドを得た。

参考例−３ＢＡＰＰｆ、グ０３９．９　（２０，タミリモル）をＮ
　Ｍ　Ｐ　’ｌ　Ｏｍ１３に溶解しこの溶液に無水トリ
メリド酸りロライドク、２７９’）ｊｌ（２０，３ミリ
モル）をＮＭＰ４１０ｄと伴に加え重合を開始させた。

／　ｈｒ　反応後トリエチルアミンク、３　ｒｎｌ！　
（３０−９ミリモル）を加え更に、２ｈｒ反応を継続さ
せηｉｎｈ、２．７　ｑ　（ｏ、ｒ　？／ｄｌ　）の粘
稠なポリアミド酸溶液を得た。

参考例−ｑ参考例−３で得られるポリアミド酸溶液にアミド結合当
量に対し、グ倍当量の無水酢酸及びθ３倍当量のピリジ
ンを加え室温下で１５ｈｒ閉環反応を行ない均一なポリ
アミドイミド溶液を得た。この溶液にメタノールを滴下
し粉状にポリイミドを析出させ、洗浄濾過をくりかえし
、減圧乾燥后、ηｉｎｈ　２．０　？　（０，２９／　
ａｚ　）のポリアミドイミドを得た。

参考例−５ＤＡＰＢＴＬ７７ｑコ３（２ハルミリモル）をＮＭＰｓ
０７’中にスラリー化させ、この中にＰＭＤ　Ａ　（ｒ
　／、７ミリモル）をＮＭＰ４’５−と伴に加え重合を
開始させた。重合／！ｒｈｒ　後にηｉｎｈ　、２．５
０　（０，２ｆ　／　ｄｚ　）の粘稠なポリアミド酸溶
液を得た。

参考例−６参考例−５で得られるポリアミド酸溶液にアミド結合当
量に対し９倍当量の無水酢酸及び０、３倍当量のピリジ
ンを加え閉環反応を開始させた。約ｌＳ分后反応系は均
−系より析出系となった。１５ｈｒ反応させて後このス
ラリーをメタノールで洗？１５過を（つがえし、減圧乾
燥し、ＮＭＰ不溶のポリイミド粉末を得た。

実施例−／ＢＡＰＰ、２．　グ　乙　θ　／、！９（ｂ　　ミ　リ
　モ　ル　）　をＮ　Ｍ　Ｐ／！；ｍｅに浴解しこの溶
液にＤＰＤＡ／、７５ｊ。

ｉ＜ｂミリモル）をＮ　Ｍ　Ｐ　／　！；　ｍｌと伴に
加え重合を開始させた。Ｊｈｒ反応時点でηｉｎｈ、／
、／　’４　（θｌ、！？／ｄＢの粘稠なポリアミド酸
溶液を得た。この段階でＤＡＰＢＴグ、タグ３／Ｉ＆（
／　３．．２　ミＩＪ　モル）及びＰＭＤＡ　２．９　
ＯＡ　／　、５１（／　、７．．７ミリモル）をＡＯｍ
ｌのＮＭＰと伴に加え１５ｈｒ反応しηｉｎｈ　２．．
３２　（０，２９／ｄｌ　）の粘稠なポリアミド酸浴液
を得た。

実施例−コ実施例−／で得られるポリアミド酸溶液にアミド結合当
量に対し、９倍当量の無水酢酸及び０．３倍当量のピリ
ジンを加え、室温下で閉環反応を開始させた。約／左分
后に反応系は均一系より析出系となった。／３；ｈｒ反
応させて後このスラリーをメタノールで洗浄濾過な（つ
がえし、減圧乾燥しポリイミド粉末を得た。

この粉末ｙｇを、２００　ｒｎｌのＮＭＰ中に分散させ
／　ｈｒ、７２０℃熱抽出を行ない、３．６ｇのＮＭＰ
不溶物を回収した。

この事より実施例−／の反応において実質的にブロック
化反応か形成されることが確認された。

実施例−Ｊ（Ａ／Ｂ＝ｓｏ／ｇｏの高分子複合体粉末の
製造）実施例−ユで得られるポリアミド酸溶液Ｓり、グθＪに
参考例−／に示される処法でつくられる、／６．０重蓋
％のポリアミド酸浴り、′／ダ、ｑｇを加え均一な混合
溶液を得た。

か〜る混合溶液にアミド結合当量に対し１倍当量の無水
酢酸及び０．３倍当量のピリジンを加え閉環反応を開始
させた。約、２０分后に反応系は均一系より析出系とな
った。このスラリーをメタノール洗浄濾過をくりかえし
、減圧乾燥し、ポリイミド粉末を得た。

この粉末９ｇを２００ｍｅのＮＭＰ中に分散させ、／　
ｈｒ、１２０℃熱抽出を行ない／、　４Ｚ　９のＮ　Ｍ
　Ｐ不溶物を回収した。

この事より得られるポリイミドは剛直棒状ポリイミドが
柔軟ポリイミド鎖で実質的にブロック化されたものと柔
軟ポリイミドとの混合組成物であることが確認された。

実施例−９ＢＡＰＰ　３．０７　Ａ　３９　（７，５ミリモル）を
ＮＭＰ／３ｍ１ＶＣ溶解しこの溶液に無水トリメリット
酸クロライド／、３乙／　０９　（？、　Ｚミリモル）
を”ＮＭＰ／Ｓｍｌと伴に加え、重合を開始させた。

／１〕ｒ反応後トリエチルアミン／、６ｍｌ　（／　／
、　Ｓミリモル）を加え、更に２ｈｒ反応の時点でηｉ
ｎｈ　／、　Ｊ　＜’　（０９，２９／ｄｌ　）の粘稠
なポリアミド酸溶液を得た。

この段階でＤＡＰＢＴ　ｊ／　＆　ｇ　ｇｆｌ　（／　
３０ｇミリモル）及びＰＭＤＡ３，０．３９／ｊｊ（／
３．９ミリモル）をＡＯｍｌのＮ　Ｍ　Ｐと伴に加え１
５ｈｒし、ηｉｎｈ　２．、．７　ｇ　（０，２９７ｄ
ｅ　）の粘稠なポリアミド酸溶液を得た。

実施例−５実施例−ｔで得られろポリアミド酸溶液にアミド結合当
量に対し９倍当量の無水酢酸及び０．３倍当：ｉのピリ
ジンを加え室温下で閉環反応ポリイミド粉末を得た。

この粉末グｙを２００ｍ１のＮ〜ＩＰ中に分散させ、／
　ｈｒ、７２０℃熱抽出を行ない３．　ｇ　ｇのＮ　Ｍ
　Ｐ不溶部を回収した。

この事、より実施例−ダの反応にオ６いて実質的にブロ
ック化反応が形成されることが確認された。

実施例−乙（Ａ／Ｂ＝、ｔｏ／ｇｏの高分子複合体粉末
の製造）実施例−グで得られるポリアミド酸溶液３０、　Ａりｇ
に、参考例−３に示される処法でつくられろ７９．２重
量％のポリアミド酸溶液９ｇ、９ｇを加え均一な混合溶
液を得た。

か＼る混合ｍ液にアミド結合当量に対しｑ（音当量の無
水酢酸及び０．３倍当量のピリジンを加え閉環反応を開
始させた。約Ｓ分后に反応系は均一系より析出系となっ
た。

／３ｈｒ反応させて後このスラリーをメタノールで洗浄
、濾過をくりかえし、減圧乾燥し、ポリイミド粉末を得
た。

この粉末ｌＩ９を２００ｍｅのＮＭＰ中に分散させ、／
ｈｒ／２Ｑ℃熱抽出を行ない、／、３ｇのＮ　Ｍ　Ｐ不
溶物を回収した。

この事より、得られるポリイミドはｌ−１１１直嘩状ポ
リイミドが柔軟ポリイミド鎖で実゛５的にブロツク化さ
れたものと柔軟ポリイミドとの温合組成物であることが
確認された。

実施例参考例−一、ｌ、実施例−３、乙の処決でつくられたポ
リイミド粉末を３ｓｏ℃、ｇｏｋｇ／ｃＩｎ２の条件で
ｇ分間熱プレスを行ない、厚み、２００表−／〔発明の効果〕本発明の高分子複合体は溶融成形可能であり、これより
高弾性率を有する成形品を得ることが出来ろ。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）構造がＡ群に属するポリマーとＢ群に属するポリ
マーとの組成物より構成される高分子複合体であって、
Ａ群ポリマーとＢ群ポリマーとのポリマー組成比Ａ／Ｂ
が重量比で１／９９〜３０／７０であることを特徴とす
る高分子複合体。Ａ群ポリマーは甲群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの総量が実質的に当量であって、甲群
中で構造（ I ）が７０〜１００モル％、構造（II）が
３０〜０モル％であり、乙群中で構造（III）が７０〜
１００モル％、構造（IV）及び／又は（Ｖ）が３０〜０
モル％の構造を有するものであり、又Ｂ群ポリマーは甲
群と乙群より選ばれる構造単位のそれぞれの総量が実質
的に当量であって甲群中の構造（ I ）が０〜５０モル
％、構造（II）が１００〜５０モル％であり、乙群中で
構造（III）が０〜１００モル％、構造（IV）及び／又
は（Ｖ）が１００〜０モル％であるものを云う。甲群 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）乙群 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）式中Ｘは、Ｓ、ＯまたはＮＨより選択されるいづれか、一種類以上を表わし、又Ａｒ＿１は▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼から選択されるいづれか一種類以上をＡｒ＿２は▲数式、化学式、表等が
あります▼を表わす。こゝでｙ、ｙ＿１、ｙ＿２、ｙ＿３は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子から選択さ
れるいづれか一種類以上を、又Ｚ、Ｚ＿１、Ｚ＿２は直
接結合、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−Ｓ−、▲数式、化学
式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式
、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼ら選択される一種類以上を示す。
（２）Ａ群に属するポリマーが実質的にＢ群に属するポ
リマーとブロック共重合体化している特許請求の範囲第
１項記載の高分子複合体。