JPH01199921A - ２，６−ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はジイソプロピレンナフタレン異性体混合物から
２，６−異性体を吸着分離する方法に関するものである
。

〔従来技術〕

従来、ポリエステルを得るために、テレフタル酸や２，
６−ナフタレンジカルボン酸にグリコールを重合反応さ
せることは広く知られている。２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸から得られるポリエステルは、テレフタル酸か
ら得られるもの比較して、耐熱性等の物性においてすぐ
れているため、ポリエステル原料として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を工業的に有利に製造する方法の確立
が望まれている。

２．６−ジイソプロピルナフタレンは、ナフタレンをプ
ロピレンによってアルキル化することによって容易に得
ることができ、そしてこれを酸化することによって２．
６−ナフタレンジカルボン酸に変換させることができる
。しかしなから、ナフタレンをプロピレンによってアル
キル化して得られるイソプロピル化生成物のジイソプロ
ピルナフタレン留分は、２，６−異性体の他に各種の異
性体を含む異性体混合物であるため、そのままでは２，
６−ナフタレンジカルボン酸原料として用いることはで
きず、そのジイソプロピルナフタレン異性体混合物から
、２．６−異性体を高純度で分離することが必要である
が、従来、このようなジイソプロピルナフタレン異性体
混合物から２，６−異性体を高純度で分離する工業的技
術は確立されていない。

〔目　　的〕

そこで、本発明は、ジイソプロピルナフタレン異性体混
合物から２，６−異性体を高純度で分離し得る工業的に
有利な方法を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明として、ジイソプロピルナ
フタレン異性体混合物から２，６−ジイソプロピルナフ
タレンを分離するに際し、該混合物を、１．７−異性体
及び２，７−異性体の両方に選択吸着性を示すゼオライ
トＡからなる第１吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処
理して、１．７−異性体と２，７−異性体を含むエキス
トラクトと、２，６−異性体及び他の異性体を含むラフ
ィネートを得る第１段階と、該第１段階で得られた２、
６−異性体及び他の異性体を含むラフィネートを、２，
６−異性体に選択吸着性を示すゼオライトＢからなる第
２吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理して、２，６
−異性体を含むエキストラクトと、他の異性体を含むラ
フィネートを得る第２段階からなることを特徴とする２
、６−ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法が提供
される。また第２の発明として、ジイソプロピルナフタ
レン異性体混合物゛から２，６−ジイソプロピルナフタ
レンを分離するに際し、該混合物を、１，７−異性体、
２，７−異性体及び２，６−異性体に選択吸着性を示す
ゼオライトＣからなる第１吸着剤及び脱着剤を用いて吸
着分離処理して、１．７−異性体、２，７−異性体及び
２，６−異性体を含むエキストラクトと、それ以外の異
性体を含むラフィネートを得る第１段階と。

該第１段階で得られた１、７−異性体、２，７−異性体
及び２，６−異性体を含むエキストラクトを、１，７−
異性体と２，７−異性体に選択吸着性を示すゼオライト
Ｄからなる第２吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理
して、１，７−異性体及び２，７−異性体を含むエキス
トラクトと、２，６−異性体を含むラフィネートを得る
第２段階からなることを特徴とする２、６−ジイソプロ
ピルナフタレンの吸着分離方法が提供される。

本発明におけるジイソプロピルナフタレン異性体混合物
は、ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化し、
得られた生成物から、ジイソプロピルナフタレン留分を
分離することによって得ることができる。イソプロピル
化の原料となるナフタレンは、石油系、石炭系油等から
製造されるいかなる種類の物であってもよい、ただし、
イソプロピル化触媒に対して触媒毒となる様な成分、た
とえば硫黄化合物、窒素化合物等を含む場合は、従来よ
く知られている精製技術、水素化精製、活性白土処理な
どの方法により、これらの化合物を除去することが好ま
しい。イソプロピル化反応は、従来良く知られている反
応であり、従来公知の方法に従って液相又は気相反応と
して実施される。

触媒としては、シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリ
ケート、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカアルミ
ナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・ボリア、固体リン
酸等の固体酸触媒や、塩化アルミニウム、弗化水素、リ
ン酸等のフリーデルクラフト触媒が用いられる。このイ
ソプロ化反応においては、ナフタレン環に付いたイソプ
ロピル基は。

前記の如きアルキル化反応触媒の存在下にトランスアル
キル化反応により容易に他のナフタレン環に転位する。

従って、このイソプロピル化反応は可逆反応とみなされ
２ナフタレンとイソプロピルナフタレン類との間には平
衡組成が存在する。ジイソプロピルナフタレンの生成量
は反応におけるナフタレンとプロピレンとの比、温度、
触媒の種類と量などに依存する。

フリーデルクラフト触媒を用いてイソプロピル化反応を
行う場合、反応は、常温−１５０℃、好ましくは５０〜
１００℃の温度、常圧〜ｌＯ気圧の圧力、対原料に対す
る触媒比Ｏ，ＯＳ〜ｉ、ｏ、好ましくはＯ，ＯＳ〜０．
５の条件で行われる。ジイソプロピルナフタレンの収率
を高めるためには、全アルキル化生成物中のナフタレン
核に対するイソプロピル基のモル比が０．５〜３．０．
好ましくは１．０〜２．５になるようにする。

固体酸触媒を用いる場合は、反応温度１５０〜５００℃
、圧力０−５０ｋｇ／ｄＧ、接触時間０．０２−６．Ｏ
ｈｒの範囲であり、好ましくは温度２００〜３５０℃、
圧力θ〜３５ｋｇ／ａ＃Ｇ、接触時間０．４〜２．５ｈ
ｒ範囲である。温度が高い場合や接触時間が長い場合は
、分解反応が起こり副生成物が生じる。又、温度が低い
場合や、接触時間が短かい場合は、ジイソプロピルナフ
タレンの収率が低下する。このイソプロピル化反応工程
では、未反応ナフタレン、モノイソプロピルナフタレン
。

ジイソプロピルナフタレン、トリイソプロピルナフタレ
ン及びそれ以上のポリイソプロピルナフタレンを含むイ
ソプロピル化生成物が得られ、その中に占めるジイソプ
ロピルナフタレンの割合は、通常１０〜５０重量％であ
る。

次に、前記イソプロピル化反応工程で得られたイソプロ
ピル化生成物は、二九を蒸留処理に付してジイソプロピ
ルナフタレン留分を分離する。この蒸留処理により、一
般には、ナフタレンとモノイソプロピルナフタレンから
なる低沸点留分と、ジイソプロピルナフタレン留分と、
トリイソプロピルナフタレン以上のポリイソプロピルナ
フタレンからなる高沸点留分とに分離される。モノイソ
プロピルナフタレンはこれをプロピレンでイソプロピル
化することによりジイソプロピルナフタレンとすること
ができ、また、トリイソプロピルナフタレン以上のポリ
イソプロピルナフタレンは。

これをナフタレンとの間でトランスアルキル化すること
により、ジイソプロピルナフタレンとすることができる
。

前記で得られるジイソプロピルナフタレン留分はジイソ
プロピルナフタレンの１，３−異性体、　１．７−異性
体、１，４−異性体、２，６−異性体、２，７−異性体
、１．６−異性体等からなる異性体混合物を含むもので
、１．３−異性体、■、７−異性体、２，６−異性体及
び２，７−異性体が主成分として含まれる。

本発明においては、前記で得られたジイソプロピルナフ
タレン留分を脱着剤の存在下でゼオライト吸着剤を用い
て２段階で吸着分離処理する。ジイソプロピルナフタレ
ン異性体混合物のうちでは、１．７−異性体と２，７−
異性体は他の異性体より強く吸着する傾向を示し、１段
階で２，６−異性体を吸着分離することは困難である。

そこで、本発明では、２段階吸着分離法を採用する。こ
の場合、ジイソプロピルナフタレン留分中に含まれる極
性物質は、吸着剤に対してはジイソプロピルナフタレン
よりも強く吸着さ°れるのでこれをあらかじめ除去する
のが好ましい、この極性物質は、ナフタレンやジイソプ
ロピルナフタレン等の芳香族炭化水素の部分酸化により
生成され、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェノー
ル等からなるもので、従来公知の適当な手段、例えば、
フォージャサイト型ゼオライトやＬ型ゼオライト等によ
り除去することができる。

本発明による第１の発明では、第１段階におけるゼオラ
イト吸着剤として、ジイソプロピルナフタレン異性体の
うち、１，７−異性体及び２，７−異性体に対して選択
吸着性を示すゼオライトＡを用い、第２段階におけるゼ
オライト吸着剤として、２，６−異性体に対し選択吸着
性を示すゼオライト８を用いる。

そして、第１段階でジイソプロピルナフタレンをゼオラ
イトＡを用いて吸着分離処理して、それに含まれる１、
７−異性体と２，７−異性体をあらかじめエキストラク
トとして吸着除去して、２，６−異性体を含むラフィネ
ートを得る。次に、この２，６−異性体を含むラフィネ
ートをゼオライトＢを用いて吸着分離処理して、それに
含まれる２、６−異性体をゼオライトＢに選択的に吸着
させた後、脱着することにより、２，６−異性体′から
なるラフィネートを収得し、他の異性体はラフィネート
として分離除去される。

一方、本発明による第２の発明では、第１段階における
ゼオライト吸着剤として、■、７−異性体、２゜７−異
性体及び２，６−異性体に対して選択吸着性を示すゼオ
ライトＣを用い、第２段階におけるゼオライト吸着剤と
して、■、７−異性体及び２，７−異性体に対して選択
吸着性を示すゼオライトＤを用いる。この場合、第１の
発明の場合とは逆に第１段階で用いるゼオライトＣとし
ては、前記で示したゼオライトＢが用いることができ、
第２段階で用いるゼオライトＤとしては、前記で示した
ゼオライトを用いることができる。そして、第１段階で
ジイソプロピルナフタレン異性体混合物をゼオライトＢ
を用いて吸着分離処理して、それに含まれる１、７−異
性体、２，７−異性体及び２，６−異性体を選択的に吸
着させた後、脱着して、■、７−異性体、２，７−異性
体及び２．６−異性体からなるエキストラクトを収得し
、他の異性体はラフィネートとして分離除去される６次
に、このエキストラクトをゼオライトＤを用いて吸着分
離処理して、それに含まれる１、７−異性体と２，７−
異性体をエキストラクトとして分離除去して、２，６−
異性体を含むラフィネートを得る。

本発明で用いる前記ゼオライトＡ及びＤとしては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、バリウム及び鉛の中から
選ばれた１種又は２種以上の金属イオンでイオン交換さ
れたフォージャサイト型ゼオライトの使用が好ましい。

又これらの吸着剤の２種以上を物理的に任意の割合で混
合して用いてもよい。

さらに好ましい吸着剤の一群は、Ｓｉｎ、　／／＾Ｑ２
０１モル比が２以上６以下であるＸ型又はＹ型の構造を
有するフォージャサイト型ゼオライトである。最も好ま
しいゼオライトＡ及びＤはリチウム又はカリウムあるい
はそれらの両方のカチオンで置換されたＹ型ゼオライト
である。

本発明で用いる前記ゼオライトＢ及びＣとしては、ナト
リウム、鉛及びバリウムの中から選ばれた１種又は２種
以上の金属イオンでイオン交換されたフォージャサイト
型ゼオライトの使用が好ましい。

又、これらの吸着剤・の２種以上を物理的に任意の割合
で混合して用いてもよい。さらに好ましい吸着剤の一群
は、５ｉｏ２／ＡＱ、　０３モル比が２以上６以下であ
るＸ型又はＹ型の構造を有するフォージャサイト型ゼオ
ライ１〜である。最も好ましいゼオライト８及びＣは、
ナトリウム又は釦あるいはそれらの両方のカチオンで置
換されたＹ型ゼオライトである。

前記ゼオライトＡ−Ｄはいずれも、その金属イオン交換
率を、交換可能の総カチオンモル数の８０％以上、好ま
しくは９０％以上にすることが好ましい。

ゼオライト中に水素カチオンが残っていると、カチオン
は、吸着分離処理において、ジイソプロピルナフタレン
のトランスアルキル化処理触媒として作用し、目的とす
る２、６−異性体の収率を低下させたり、高沸点物を副
生させたりするので好ましくない。

本発明で用いるゼオライト吸着剤Ａ−Ｄの粒径は。

通常、３〜３００メツシュ程度であり、吸着床の形式に
応じて適当に選定すればよい。また、これらのゼオライ
ト吸着剤は使用時の水分含有量を調節して、その吸着選
択性の向上を図ることも可能である。ゼオライトに存在
する水は陽イオン又は塩基交換位に部分的に含有される
かあるいは吸着剤の空所内に含有される。吸着剤中の水
分含有量が多くなると目的物質の吸着に使用される吸着
重量（吸着剤単位重量当りに吸着される吸着物質の重量
）が減少する。この様な吸着剤を用いた場合は。

吸着剤の所要社が非常に多くなり実用的でない。

本発明で用いられる吸着剤としては、１０００℃での灼
熱下における重量損失によって測定される水分含有量が
吸着剤重量基準で５重量％以下、好ましくは３重量２以
下の範囲であることが望ましい。

本発明における吸着分離処理は、ゼオライト吸着剤を用
いるクロマトグラフィー法により実施される。即ち、こ
の吸着分離処理は、ジイソプロピルナフタレン異性体混
合物をゼオライトに接着させる吸着工程と、脱着剤によ
りゼオライト吸着剤から吸着物を脱着させる脱着工程か
ら構成される。

この吸脱着工程の条件は、温度５０〜３００℃、好まし
くは８０〜２００℃であり、圧力は系内が液相状態に保
持されるに十分な圧・力である。

脱着工程で使用される脱着剤は、ゼオライト吸着剤にす
みやかに吸着されて既に吸着されている物質を脱着する
能力のある物質を用いればよく、本発明では芳香族系脱
着剤が用いられる。好ましい脱着剤は、次の一般式で表
わされるアルキルベンゼン類である。

前記式中、Ｒはエチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロ
ピル基、Ｒ′はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又
はイソプロピル基を表わし、ＩはＯ又はｌである。

本発明による吸着分離は、前記のように、クロマトグラ
フィー法により実施され、好ましくは擬似移動床方式で
実施される。擬似移動床方式による吸着分離は、既に確
立された技術であり、キシレン異性体混合物の吸着分離
に適用されており、例えば、特公昭４２−１５６８１号
公報、特公昭５０−１０５４７号公報等に記載されてい
る。

本発明における吸着分離方法では、前記のように、相互
の分離が最も困難である２、６−異性体、２゜７−異性
体及び１，７−異性体を含むジイソプロピルナフタレン
異性体混合物から、高純度で目的の２，６−異性体を分
離回収することができる。前記の擬似移動床方式による
吸着分離技術によれば、２，６−異性体を９９重量％以
上の高純度で分離回収することができる。

擬似移動床方式による吸着分離についてさらに詳述する
と、この吸着分離技術は、基本的操作として次に示す吸
着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回収操作を連続
的に循環して実施される。

（１）吸着操作ニジイソプロピルナフタレン異性体混合
物がゼオライト吸着剤と接触し、強吸着成分として特定
の異性体が選択的に吸着され、弱吸着成分である他の異
性体が、ラフィネート流れとして脱着剤とともに回収さ
れる。

（２）濃縮操作：前記特定異性体成分を選択的に吸着し
た吸着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触させ
られ、吸着剤上に残存している吸着成分が追い出され、
特・定異性体成分が濃縮される。

（３）脱着操作：′ａ縮された特定異性体成分を含む吸
着剤は、脱着剤と接触させられ特定異性体成分が吸着剤
から追い出され、脱着剤を伴なってエクストラクト流れ
として回収される。

（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフイネ−］−流れの一部と接触し、吸着剤
に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収さ
れる。

図面に擬似移動床による吸着分離操作の模式図を示す、
この図において、１〜１２はゼオライト吸着剤の入った
吸着室であり、相互に連結されている。

１３は脱着剤供給ライン、１４はエキストラクト抜出ラ
イン、１６はラフィネート抜出ライン、１７はリサイク
ルラインを示す。図面に示した吸着室１〜１２と各ライ
ン１３〜１６の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操作
、吸着室４−６で濃縮操作、吸着室７〜１０で吸着操作
、吸着室１１〜１２で脱着剤回収操作がそれぞれ行われ
ている。

このような擬似移動床では、一定時間間隔ごとに、バル
ブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ方向に吸
着室１室分だけそれぞれ移動させる。従って、次の吸着
室の配置状態では、吸着室２−４で肌着操作、吸着室５
〜７で濃縮操作、吸着室８〜１１で吸着操作、吸着室１
２〜１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われるようになる
。このような操作を順次行うことによって、ジイソプロ
ピルナフタレン異性体混合物の擬似移動床による吸着分
離処理が達成される。なお、図面においては、吸着室は
１２個に特定されているが、この吸着室の数は限定され
るものではないことに留意すべきである。

本発明における吸着分離処理において、第１段階の吸着
分離処理工程から得られる異性体混合物を第２段階の吸
着分離処理工程に注入する場合、異性体中に含まれる脱
着剤は蒸留分離などの操作により除去してもよいし、除
去しなくてもよい。

ジイソプロピルナフタレン異性体の吸着分離において、
１段階の吸着分離処理工程で２，６−異性体を高純度で
他の異性体から分離しようとすると、吸着剤の選定が困
難である上、吸着段数の多い吸着塔あるいは吸着剤充゛
填層の高い吸着塔を用いる必要があり、さらにその吸着
塔自体も大容量のものとすることが必要となる。これに
対して、本発明による２段階の吸着分離処理法によると
、２，６−異性体を分離困難な他の異性体から１段階で
分離する必要がないことから、吸着剤の選定も容易にな
り、また吸着塔も段数の低いものでよく、かつ高速で処
理することが可能である。

〔効　　果〕

本発明によれば、前記のように、ジイソプロピルナフタ
レン異性体混合物から、２，６−ラインプロビルナフタ
レンを高純度でかつ連続的に得ることができる。そして
１本発明で得られた２、６−ラインプロビルナフタレン
は、ポリエステル原料として用いられる２、６−ナフタ
レンジカルボン醸の製造原料として好適のものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下において示される相対分離係数β値は、ジイ
ソプロピルナフタレン異性体混合物をゼオライト吸着剤
を用いて吸着処理した時に、２，６−ラインプロピルナ
フタレンを基準とした異性体成分の相対的な吸着力の強
さの指標を与えるもので、下記の式（Ｉ）で示される。

このβ値が１より大きい異性体は、２，６−異性体より
吸着剤に吸着されやすいことを示し、逆にこのβ値が１
より小さいと。

２．６−！Ａ性体より吸着されにくいことを示す。■、
７−異性体及び２，７−異性体に対するβ値が１より大
きいものは（好ましくは１．５以上、より好ましくは２
以上）９本発明における１、７−異性体及び２，７−異
性体に選択吸着性を示すゼオライトＡ及びＤとして使用
することができる。また、１，７−異性体、２，７−異
性体以外の他の異性体に対するβ値が１より小さいもの
は１本発明における１、７−異性体、２，７−異性体及
び２．６−異性体に選択吸着性を示すゼオライトＣとし
て用いることができる。１，７−異性体及び２，７−異
性以外の各種異性体に対するβ値が１より小さい（好ま
しくは０．７以下、より好ましくは０．５以下）ものは
、本発明における２、６−異性体に選択吸着性を示すゼ
オライトＢとして用いることができる。

β（ｉ）　＝　Ｋ　（ｉ）／　Ｋ　（２，６）　　　　
　　　　　　（１）β〔ｉ〕：異性体成分ｉの相対分離
係数Ｋ［ｉ］：異性体成分主の固液平衡定数Ｋ（２，６
）：２，６−異性体の固液平衡定数実施例１ ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化し、生成
物中からジイソプロピルナフタレンを蒸留により分取し
て得られた表−１に示される組成のジイソプロピルナフ
タレン異性体混合物を原料として、吸着分離実験を行っ
た。吸着分離実験に使用した吸着剤は、表−２に示した
４種のＮａ型Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ，／ＡＬＯｉモル
比：４．６、粒度：４０〜８０メツシユ）を、所定金属
でイオン交換したものである。

イオン交換は以下に示す方法で実施した。

（イオン交換） Ｎａ型Ｙ型セオライト約ｔｏｇに金属塩化物水溶液（０
，５ｍｏ　Ｑ　／　Ｑ　）を約１００ｇ加え、温度９０
−１００℃で２時間放置した。上記の操作を３度繰り返
した後、乾燥後、温度４００℃で３時間焼成した。

吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。

（吸着分離実験） 内容積３０ｃｃのオートクレーブ内に吸着剤約４ｇ、原
料油約６．５ｇ、脱着剤としてジエチルベンゼン約１．
５ｇ仕込み、撹拌しなから温度を一定にし、１２０分保
った。濾過により吸着剤と原料残液を分離し、吸着剤中
の吸着物は、吸着剤をイソオクタンで洗浄後トルエン溶
媒を用いてソックスレー抽出により脱着させた。ＪＭ料
残液（液相）及び吸着物（吸着相）の組成を、ガスクロ
マトグラフィーにより分析し、その相対分離係数を算出
し、その結果を表−２に示す。

イオン交換は以下に示す方法で実施した。

（イオン交換） Ｎａ型Ｙ型ゼオライト約１０ｇに金属塩化物水溶液（０
，５ｍｏ　Ｑ　／　Ｑ　）を約１００ｇ加え、温度９０
−１００℃で２時間放置した。上記の操作を３度繰り返
した後、乾燥後、温度４００℃で３時間焼成した。

吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。

（吸着分離実験） 内容積３０ｃｃのオートクレーブ内に吸着剤約４ｇ、原
料油約６．５ｇ、脱着剤としてジエチルベンゼン約１．
５ｇ仕込み、撹拌しなから温度を一定にし、１２０分保
った。濾過により吸着剤と原料残液を分離し、吸着剤中
の吸着物は、吸着剤をイソオクタンで洗浄後トルエン溶
媒を用いてソックスレー抽出により脱若させた。原料残
液（液相）及び吸着物（吸着相）の組成を、ガスクロマ
トグラフィーにより分析し、その相対分離係数を算出し
、その結果を表−２に示す。

表−１ 表−２ 表−２に示した結果から、吸着剤Ｎ１１ｌ、２のものは
、本発明におけるゼオライトＡ及びＤとして使用するこ
とができ、一方吸着剤Ｎα３，４．５のものは本発明に
於けるゼオライトＢ及びＣとして用いることができる。

。 実施例２ 金属イオンとしてＢａで置換した各種ゼオライトを用い
て、実施例１の場合と同様にして吸着分離実験を行ない
、β値及び吸着重量（吸着剤単位重当りに吸着する吸着
物質の重量）を算出した。その結果を表−３に示す。

表−３ 表−３に示される結果から、ＳｉＯ２／ＡＱｚＯ）モル
比が２未満、６以上の吸着剤は吸着重量が非常に小さく
、このような吸着剤を使用する場合は、必要吸着剤量が
きわめて多くなり実用的でない。

実施例３ 実施例１の表−２で示した吸着剤＆４ゼオライトにおい
て、その含水量を調節し、原料油として表−１に示した
異性体混合物約８ｇを用いて、実施例１の場合と同様に
して吸着分離実験を行い、そのβ値及び吸着重量を算出
した。その結果を表−４に示す。

表−４ 表−４に示される様に、含水量が５ｗｔ％以上となると
吸着重量は、半分程度に減少する。

実施例４ 実施例１の表−２で示した吸着剤Ｎα１のゼオライトを
用いるとともに、原料として異性体混合物２０重量部に
対して、脱着剤８０重量部を加えたものを用い、実施例
１の場合と同様にして吸着分離実験を行い、そのβ値を
算出した。その結果を表−５に示す。

本発明におけるゼオライトＡ及びＤに対する脱着剤とし
ては、そのβ・値が１，７−異性体及び２，７−異性体
と近似しているものがより好ましい。従って、表−５の
結果からは、ジエチルベンゼン、ｐ−シメンなどが好ま
しい。

表−５ 実施例５ 実施例１の表−２で示した吸着剤Ｎα５のゼオライトを
用いると共に原料として異性体混合物２０重量部に対し
て脱着剤８０重量部を加えたものを用い、実施例１の場
合と同様にして吸着分離実験を行い、そのβ値を算出し
た。その結果を表−６に示す。

本発明におけるゼオライトＢ及びＣに対する脱着剤とし
ては、そのβ値が２．６−異性体と近似しているものが
より好ましい。従って表−６の結果からはジエチルベン
ゼン、Ｐ−シメン、エチルベンゼンなどが好ましい。

表−６ 実施例６ 実施例１の表−２で示した吸着剤Ｎα３のゼオライトを
用いると共に原料として異性体混合物２０重量部に対し
て脱着剤８０重量部を加えたものを用い、実流側１の場
合と同様にして吸着分離実験を行い、そのβ値を算出し
た−その結果を表−７に示す。

本発明におけるゼオライトＢ及びＣに対する脱着剤とし
ては、そのβ値が２，６−異性体と近似しているものが
より好ましい、従って、表−７の結果からはジエチルベ
ンゼンが好ましい。

表−７ 実施例７ 表−１に示したジイソプロピルナフタレン異性体混合物
の吸着分離を図面に示した擬似移動床連続クロマト分離
装置を用いて実施した。

先ず第１段階では、原料混合物から１，７−異性体及び
２，７−異性体をエクストラクトとして取り出し、第２
段階では第１段階で得られたラフィネートを原料として
２，６−ラインプロビルナフタレンをエクストラクトと
して分離した。

図面に示した装置において、第１段階では、内容積７０
ｍ　Ｑの吸着剤カラム１〜１２に実施例１で示した吸着
剤Ｎα１を充填した。ライン１５から表−１に示した原
料油を７０ｍ　Ｑ　／ＨＲで供給し、ライン１３から肌
着剤（化合物名ニジエチルベンゼン）を１９０ｍ　Ｑ　
／ＨＲで供給した。ライン１４からエクストラクトを１
８（１ｍ　Ｑ　／ＨＲで抜き出し、ライン１６からラフ
ィネートを８０ｍ　Ｑ／ＩＩＲで抜き出した。このとき
２７０秒間隔てカラムｌを１２に、　１１を１０に、７
を６に４を３に同時に移動させた。吸着温度は１６０’
Ｃ，圧力はｌｏｋｇ／ａｌｆＧテアツタ。

第１段階で得られたラフィネート中における２、６−ラ
インプロビルナフタレンの濃度は脱着剤フリーベースで
約５５ｗｔ％であり、２，６−ラインプロピルナフタレ
ンの回収率は９８％であった。

次に第２段階では第１段階で得られたラフィネートから
脱着剤を蒸留により除去して原料として用いた。内容積
７０ｍｆｆ１（７１カラム１〜１２に実施例１の吸着剤
Ｎα３を充填した。ライン１５から原料混合油を２５Ｉ
Ｉ　Ｑ　／ＨＲで供給しライン１３から脱着剤（化合物
名ニジエチルベンゼン）をＢｏｒｎ　Ｑ　／ＨＲで供給
した。ライン１４からエクストラクト７０ｍ　ｍ　／）
ＩＲで抜き出し、ライン１６からラフィネートを３５ｒ
ａ　Ｑ　／ＨＲで抜き出した。

このとき４８０秒間隔でカラム１を１２に、１１を１０
に、７を６に、４を３に同時に移動させた。吸着温度は
１６０℃、圧力は１０ｋｇ／ａ＃Ｇであった。第２段階
で得られたエキストラクト中における２、６−ラインプ
ロピルナフタレンの純度は脱着剤フリーベースで９９ｗ
ｔ％。

第１段原料基準の回収率は９０％であった。

実施例８ 表−１に示したジイソプロピルナフタレン異性体混合物
の吸着分離を第１図に示した擬似移動床連続クロマト分
離装置を用いて実施した。

先ず第１段階では、［料異性体混合物から２．６−異性
体、１．７−異性体及び２．７−異性体をエクストラク
トとして取り出し、第２段階では第１段階で得られたエ
クストラクトを原料として２．６−ラインプロピルナフ
タレンをエクストラクトとして分離した。

図面に示した装置において、第１段階では、内容積１０
０７２の吸着剤カラム１〜１２に実施例１で示した吸着
剤ＮＱ５を充填した。ライン１５から表−１に示した原
料油を３０ｉｔ１２／ＩＩＲで供給し、ライン１３から
脱着剤（化合物名ニジエチルベンゼン）を１２０ｍ１ｌ
ｌ／ＩＩＲで供給した。ライン１４からエクストラクト
を１００ｍＱ／ＩＩＲで抜き出し、ライン１６からラフ
ィネートを５（ｌｄ／ＩＩＲで抜き出した。このとき５
００秒間隔てカラムｌを１２に、１１をＩＯに、７を６
に５４を３に同時に移動させた。吸着温度は１６０℃、
圧力はｌｏｋｇ／ｃＪＧであった。

第１段階で得られたエクストラクト中における２、６−
ラインプロピルナフタレンの濃度は脱着剤フリーベース
で約４０ｗｔ’Ｊであり、２，６−ジイソプロピルナ、
フタレフの回収率は９８％であった。

次に第２段階では第１段階で得られたエクストラクトか
ら脱着剤を蒸留により除去しＪＪＫ料として用いた。内
容積７０ｍ１ｌｌのカラム１〜１２に実施例１の吸着剤
Ｎα１を充填した。ライン１５から原料混合油を７゜ｄ
／ＩＩＲで供給した。ライン１４からエクストラフｌ−
１〜１５Ｏ／ＨＲで抜き出した。このとき２５０秒間隔
でカラム１を１２に、１１をＩＯに、７を６に、４を３
に同時に移動させた。吸着温度は１６０℃、圧力は１０
ｋｇ／ｃｍＧであった。第２段階で得られたエキストラ
クト中における２、６−ラインプロビルナフタレンの純
度は脱着剤フリーベースで９９ｗｔ％、第１段原料基準
の回収率は９０％であった。

【図面の簡単な説明】

図面は擬似移動床による吸着分離操作の模式図である。 １〜１２・・・吸着室 １３・・・脱着剤供給ライン １４・・・エキストラクト抜出ライン １５・・・原料混合物ライン １６・・・ラフィネート抜出ライン １７・・・リサイクルライン １８・・・ポンプ。 （ほか１名）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から２，
   ６−ジイソプロピルナフタレンを分離するに際し、該混
   合物を、１，７−異性体及び２，７−異性体の両方に選
   択吸着性を示すゼオライトＡからなる第１吸着剤及び脱
   着剤を用いて吸着分離処理して、１，７−異性体と２，
   ７−異性体を含むエキストラクトと、２，６−異性体及
   び他の異性体を含むラフィネートを得る第１段階と、該
   第１段階で得られた２，６−異性体及び他の異性体を含
   むラフィネートを、２，６−異性体に選択吸着性を示す
   ゼオライトＢからなる第２吸着剤及び脱着剤を用いて吸
   着分離処理して、２，６−異性体を含むエキストラクト
   と、他の異性体を含むラフィネートを得る第２段階から
   なることを特徴とする２，６−ジイソプロピルナフタレ
   ンの吸着分離方法。
2. （２）該ゼオライトＡ及び該ゼオライトＢのＳｉＯ＿２
   ／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比が２以上６以下である請求項１
   の方法。
3. （３）該第１段階で使用するゼオライトが、Ｌｉ、Ｎａ
   、Ｋ、Ｂａ及びＰｂの中から選ばれた１種又は２種以上
   の金属イオンでイオン交換されたもの、又はこれらのゼ
   オライト２種以上を混合したもので、該２段階で使用す
   るゼオライトＢがＮａ、Ｐｂ及びＢａ中から選ばれた１
   種又は２種以上の金属イオンでイオン交換されたもの、
   又はこれらのゼオライト２種以上を混合したものである
   請求項１又は２の方法。
4. （４）該ゼオライトＡ及び該ゼオライトＢの金属イオン
   交換率が交換可能総カチオンモル数の８０％以上、好ま
   しくは９０以上であることを特徴とする請求項３の方法
   。
5. （５）該ゼオライトＡ及び該ゼオライトＢの使用時での
   水分含有量が、５ｗｔ％以下であることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかの方法。
6. （６）該第１段階及び該第２段階で使用する芳香族系脱
   着剤が、下記の一般式で表わされるアルキルベンゼン誘
   導体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの
   方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはエチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピ
   ル基、Ｒ′はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又は
   イソプロピル基であり、ｍは０又は１である）
7. （７）該第１段階及び該２段階での処理温度が約８０℃
   以上約２００℃以下であり、圧力は系内が液相状態に保
   持されるに十分な圧力であることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれかの方法。
8. （８）該第１段階の吸着分離処理及び該２段階の吸着分
   離処理を擬似移動床で行なうことを特徴とする請求項１
   〜７のいずれかの方法。
9. （９）ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から２，
   ６−ジイソプロピルナフタレンを分離するに際し、該混
   合物を、１，７−異性体、２，７−異性体及び２，６−
   異性体に選択吸着性を示すゼオライトからなる第１吸着
   剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理して、１，７−異性
   体、２，７−異性体及び２，６−異性体を含むエキスト
   ラクトと、それ以外の異性体を含むラフィネートを得る
   第１段階と、該第１段階で得られた１，７−異性体、２
   ，７−異性体及び２，６−異性体を含むエキストラクト
   を、１，７−異性体と２，７−異性体に選択吸着性を示
   すゼオライトＤからなる第２吸着剤及び脱着剤を用いて
   吸着分離処理して、１，７−異性体及び２，７−異性体
   を含むエキストラクトと、２，６−異性体を含むラフィ
   ネートを得る第２段階からなることを特徴とする２，６
   −ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法。