JPS63243040A

JPS63243040A - ２，６−ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法

Info

Publication number: JPS63243040A
Application number: JP7880187A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Shirato; 義美白戸; Kenji Shimokawa; 下川　憲治; Jun Kaita; 純貝田; Yoshio Fukui; 福井　義夫; Seiya Hirohama; 広浜　誠也
Original assignee: Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Current assignee: Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Priority date: 1987-03-30
Filing date: 1987-03-30
Publication date: 1988-10-07
Also published as: JPH0466458B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明はジイソプロピレンナフタレン異性体混合物から
２，６−異性体を吸着分離する方法に関するものである
。

〔従来技術〕

従来、ポリエステルを得るために、テレフタル酸や２，
６−ナフタレンジカルボン酸にグリコールを重合反応さ
せることは広く知られている。２，６−すフタレンジカ
ルボン酸から得られるポリエステルは、テレフタル酸か
ら得られるもの比較して、耐熱性等の物性においてすぐ
れているため、ポリエステル原料として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を工業的に有利に製造する方法の確立
が望まれている。

２．６−ナフタレンジカルボン酸を工業的に製造する方
法としては、従来２，６−ジメチルナフタレンを原料と
して用い、これを酸化する方法が一般的方法として考え
られている。そして、この方法の場合、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸原料となる２、６−ジメチルナフタレ
ンをいかにして安価でかつ高純度で得るかが重要な技術
課題になっている。

２．６−ジメチルナフタレンは、石油や石炭タールの蒸
留により得られるジメチルナフタレン留分中に含まれて
いる。このジメチルナフタレン留分は、２．６−ジメチ
ルナフタレンの他、２，７−ジメチルナフタレンや２，
３−ジメチルナフタレン等の異性体を含むものである。

従って、このような異性体混合物から２，６−異性体を
選択的に分離することには著しい困難が伴う。特に、２
，６−異性体と２，７−異性体とは沸点が極めて近似し
ているため、両者の分離は非常に困難であり、蒸留分離
によって両者を分離することは実質上不可能である。

従来、２，６−ジメチルナフタレンと２，７−ジメチル
ナフタレンを含む異性体混合物から、両者を工業的に分
離する方法として、ゼオライト吸着剤を用いる吸着分離
方法が提案されている（特公昭４９−２７５７８号公報
、特公昭５２−９４５号公報）。しかし、この吸着分離
方法では、２，６−異性体よりも２，７−異性体の方が
高選択率で吸着剤に吸着されるため、さらに原料ジメチ
ルナフタレン留分中に含まれるエチルナフタレン、ビフ
ェニル、アセナフテンなどが非常に強く吸着されるため
、この方法は、２，７−異性体の高純度分離方法として
はすぐれているとしても、２，６−異性体の高純度分離
方法としては不満足のものである。２，６−異性体を高
純度で吸着分離するには、２，７−異性体よりも２，６
−異性体を高選択率で吸着する吸着剤の開発が必要であ
るが、このような吸着剤については、未だ満足すべきも
のは提案されていない。

〔目　　的〕

本発明者らは、以上のように、２，６−ジメチルナフタ
レンを原料とする２、６−ナフタレンジカルボン酸の製
造プロセスでは、その原料となるジメチルナフタレン混
合物が工業的に容易に入手可能であるという利点はある
ものの、ジメチルナフタレン混合物から高純度の２，６
−ジメチルナフタレンを分離することには著しい困難が
伴うという本質的な欠点があることを確認すると共に、
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造には、ジメチル
ナフタレン以外の他の原料の開発が必要であることを確
認した。

そこで、本発明者らは、ジメチルナフタレン以外の原料
を出発原料とする２、６−ナフタレンジカルボン酸の製
造プロセスを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ナフタ
レンのプロピル化により得られるジイソプロピルナフタ
レンを用いることにより、その目的を達成し得ることを
見出した。

即ち、本発明者らの研究によれば、ジイソプロー・４− ピルナフタレンは、ジメチルナフタレンの場合とは異な
り、ゼオライト吸着剤に対しては、２，７−異性体より
も２，６−異性体の方が高選択率で吸着されるという意
外な事実が見出された。

従って、本発明の目的は、ジイソプロピルナフタレン異
性体混合かから、２，６−ジイソプロピルナフタレンを
高純度で分離し得る方法を提供することを目的とする。

〔構　　成〕本発明によれば、ジイソプロピルナフタレン異性体混合
物から２，６−異性体を分離するに際し、該混合物を２
，６−異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤と接
触させ、該混合物に含まれる２、６−異性体を２，７−
異性体よりも高選択率で該吸着剤に吸着させた後、該吸
着剤から吸着物を脱着させることを特徴とする２、６−
ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法が提供される
。

本発明におけるジイソプロピルナフタレン異性体混合物
は、ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化し、
得られた生成物から、ジイソプロピルナフタレン留分を
分離することによって得ることができる。イソプロピル
化の原料となるナフタレンは、石油系、石炭系油等から
製造されるいかなる種類の物であってもよい。ただし、
イソプロピル化触媒に対して触媒毒となる様な成分、た
とえば硫黄化合物、窒素化合物等を含む場合は、従来よ
く知られている精製技術、水素化精製、活性白土処理な
どの方法により、これらの化合物を除去することが好ま
しい。イソプロピル化反応は、従来良く知られている反
応であり、従来公知の方法に従って液相又は気相反応と
して実施される。

触媒としては、シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリ
ケート、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカアルミ
ナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・ボリア、固体リン
酸等の固体酸触媒や、塩化アルミニウム、弗化水素、リ
ン酸等のフリーデルクラフト触媒が用いられる。このイ
ソプロ化反応においては、ナフタレン環に付いたイソプ
ロピル基は、前記の如きアルキル化反応触媒の存在下に
トランスアルキル化反応により容易に他のナフタレン環
に転位する。従って、このイソプロピル化反応は可逆反
応とみなされ、ナフタレンとイソプロピルナフタレン類
との間には平衡組成が存在する。ジイソプロピルナフタ
レンの生成量は反応におけるナフタレンとプロピレンと
の比、温度、触媒の種類と量などに依存する。

フリーデルクラフト触媒を用いてイソプロピル化反応を
行う場合、反応は、常温〜１５０℃、好ましくは５０〜
１００℃の温度、常圧〜１０気圧の圧力、対原料に対す
る触媒比０．０５〜１．０、好ましくは０．０８〜０．
５の条件で行われる。ジイソプロピルナフタレンの収率
を高めるためには、全アルキル化生成物中のナフタレン
核に対するイソプロピル基のモル比が０．５〜３．０、
好ましくは１．０〜２．５になるようにする。

固体酸触媒を用いる場合は、反応温度１５０〜５００℃
、圧力０−５０ｋｇ／ａ＃Ｇ、接触時間０．０２−６．
Ｏｈｒの範囲であり、好ましくは温度２００−３５０℃
、圧力０−３５ｋｇ／ａ＃Ｇ、接触時間０．４〜２．５
ｈｒ範囲である。温度が高い場合や接触時間が長い場合
は、分解反応が起こり副生成物が生じる。又、温度が低
い場合や、接触時間が短かい場合は、ジイソプロピルナ
フタレンの収率が低下する。このイソプロピル化反応工
程では、未反応ナフタレン、モノイソプロピルナフタレ
ン、ジイソプロピルナフタレン、トリイソプロピルナフ
タレン及びそれ以上のポリイソプロピルナフタレンを含
むイソプロピル化生成物が得られ、その中に占めるジイ
ソプロピルナフタレンの割合は、通常１０〜５０重量％
である。

次に、前記イソプロピル化反応工程で得られたイソプロ
ピル化生成物は、こわを蒸留処理に付してジイソプロピ
ルナフタレン留分を分離する。この蒸留処理により、一
般には、ナフタレンとモノイソプロピルナフタレンから
なる低沸点留分と。

ジイソプロピルナフタレン留分と、トリイソプロピルナ
フタレン以上のポリイソプロピルナフタレ、　　ンから
なる高沸点留分とに分離される。

前記で得られるジイソプロピルナフタレン留分はジイソ
プロピルナフタレンの１，６−異性体、１，７−異性体
、１，４〜異性体、２，６−異性体、２，７−異性体、
１．５−異性体等からなる異性体混合物を含むもので、
１．６−異性体、１，７−異性体、２，６−異性体及び
２，７−異性体が主成分として含まれる。

本発明においては、前記で得られたジイソプロピルナフ
タレン留分をゼオライト吸着剤を用いて吸着分離処理す
る。この場合、ジイソプロピルナフタレン留分中に含ま
れる極性物質は、吸着剤に対してはジイソプロピルナフ
タレンよりも強く吸着されるのでこわをあらかじめ除去
するのが好ましい。この極性物質は、ナフタレンやジイ
ソプロピルナフタレン等の芳香族淡化水素の部分酸化に
より生成され、アルデヒド、ケトン、アルコール、フェ
ノール等からなるもので、従来公知の適当な手段、例え
ば、フォージャサイト型ゼオライトやＬ型ゼオライト等
により除去することができる。

本発明で吸着分離処理に用いるゼオライト吸着剤は、ジ
メチルナフタレン異性体中がら、２，６−異性体を２，
７−異性体よりも高選択率で吸着するものであれば任意
のものが使用可能である。このような吸着剤としては、
例えば主にＩａ族、Ｈａ族の金属から選ばれた１種又は
２種以上のカチオンで置換したフォージャサイト型ゼオ
ライトの使用が好ましい。さらに好ましい吸着剤の一部
は、ＳｊＯ□／／Ａρ２０３モル比が２以上のＸ型又は
Ｙ型の構造を有するフォージャサイト型ゼオライトであ
る。又、カチオン種としては、リチウム、ベリリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、ランタンなどの金属から選ばれた１種又は
２種以上の金属イオンが好ましい。最も好ましい吸着剤
はカリウム又はバリウムあるいはそれらの両方のカチオ
ンで置換されたＹ型ゼオライトである。また、このよう
なゼオライト吸着剤では、前記金属イオンの他、他の金
属イオン、例えば、鉛、ジルコニウム、イツトリウム等
を含むことができる。ゼオライト吸着剤の粒径は、通常
。

３〜３００メツシュ程度であり、吸着床の形式に応じて
適当に選定すればよい。また、ゼオライト吸着剤はその
水分含有量を調節して、２，６−異性体の吸着選択率の
向上を図ることも可能である。ゼオライトに存在する水
は陽イオン又は塩基交換位に部分的に含有されるかある
いは吸着剤の空所内に含有さ九る。、１０００℃での灼
熱下における重量損失によって測定される水分含有量が
吸着剤重量基準で５〜２０ｗｔ％の範囲であることが望
ましい。水分の調整は、原料混合物に適量の水を添加す
ることによって行うことができる。

本発明における吸着分離処理は、ゼオライト吸着剤（以
下、単に吸着剤とも言う）に対し、ジイソプロピルナフ
タレン留分を接触させ、その留分中に含まれるジイソプ
ロピルベンゼンの２，６−異性体を２，７−異性体より
も高選択率で吸着させた後、その吸着剤から２，６−異
性体を脱着剤により脱着させることにより行う。吸着工
程では、吸着剤に対して、ジイソプロピルナフタレン異
性体のうち、２゜６−異性体が高選択率で吸着される。

脱着工程では、吸着剤に吸着した２、６−異性体を含む
吸着物が脱着剤によって吸着剤から脱着される。この吸
脱着工程の条件は、温度５０〜３００℃、好ましくは８
０〜２００℃、圧力１〜２０気圧、好ましくは５〜１５
気圧である。

脱着工程で使用される脱着剤は、吸着剤にすみやかに吸
着されて既に吸着されている物質を脱着−１１＝する能力のある物質を用いればよい。吸着力が弱い場合
は、製品を脱着するための脱着剤の量が多量となり、製
品中の脱着剤濃度が増加し、脱着剤を分離するのに要す
るコストが増加する。これに対して脱着剤の吸着力が強
すぎる場合は製品の吸着時に脱着剤が吸着剤から十分に
脱着されていないため製品の吸着容量が低下すると共に
製品回収時の製品中の分離に要するコストが増加する。

従って、脱着剤としては適度の吸着力を有する物質を選
定する。又、脱着剤の沸点は、製品及びラフィネートと
の蒸留による分離を考えた場合、製品及びラフィネート
との沸点差が１０℃以上、好ましくは２０℃以上である
ことが望ましい。このような脱着剤としては、通常、芳
香族炭化水素、アルキル芳香族炭化水素、それらの水素
化物、パラフィン類等が用いられる。

本発明のジイソプロピルナフタレンの吸着処理において
は、前記のように、２，６−異性体よりも２゜７−異性
体から高選択率で吸着されるジメチルナフタレン異性体
混合物の吸着工程とは異なり、２，７−＝１２− 異性体よりも２，６−異性体の方が高選択率で吸着され
る。このことは本発明者らが見出した意外な事実である
。

本発明による吸着分離は、固定床、流動床、好ましくは
擬似移動床方式で実施するのがよい。擬似移動床方式に
よる吸着分離は、既に確立された技術であり、キシレン
異性体混合物の吸着分離に適用されており、例えば、特
公昭４２−１５６８１号公報、特公昭５０−１０５４７
号公報等に記載されている。

本発明における吸着分離方法では、前記のように、相互
の分離が最も困難である２、６−異性体と２゜７−異性
体のうち、吸着剤に対しては、２，６−異性体を選択的
に吸着させ得ることから、高純度で目的の２，６−異性
体を分離回収することができる。前記の擬似移動床方式
による吸着分離技術によれば、２．６−異性体を９９重
量％以上の高純度で分離回収す　　　″ることかできる
。

擬似移動床方式による吸着分離についてさらに詳述する
と、この吸着分離技術は、基本的操作として次に示す吸
着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回収操作を連続
的に循環して実施される。

（１）吸着操作ニジイソプロピルナフタレンがゼオライ
ト吸着剤と接触し、強吸着成分として２，６−異性体が
選択的に吸着され、弱吸着成分である他の異性体が、ラ
フィネート流れとして脱着剤とともに回収される。

（２）濃縮操作：２，６−異性体成分を選択的に吸着し
た吸着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触させ
られ、吸着剤上に残存している吸着成分が追い出され２
，６−異性体成分が濃縮される。

（３）脱着操作：濃縮された２、６−異性体成分を含む
吸着剤は、脱着剤と接触させられ２，６−異性体成分が
吸着剤から追い出され、脱着剤を伴なってエクス１〜ラ
クト流れとして回収される。

（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。

図面に擬似移動床による吸着分離操作の模式図を示す。

この図において、１〜１２はゼオライト吸着剤の入った
吸着室であり、相互に連結されている。

１３は脱着剤供給ライン、１４はエキストラクト抜出ラ
イン、１６はラフィネート抜出ライン、１７はリサイク
ルラインを示す。図面に示した吸着室１〜１２と各ライ
ン１３〜１６の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操作
、吸着室４〜６で濃縮操作、吸着室７〜１０で吸着操作
、吸着室１１〜１２で脱着剤回収操作がそれぞれ行われ
ている。

このような擬似移動床では、一定時間間隔ごとに、バル
ブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ方向に吸
着室１室分だけそれぞれ移動させる。従って、次の吸着
室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操作、吸着室５
〜７で濃縮操作、吸着室８〜１１で吸着操作、吸着室１
２〜１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われるようになる
。このような操作を順次行うことによって、ジイソプロ
ピルナフタレン混合物の擬似移動床による吸着分離処理
が達成される。なお、図面においては、吸着室は１２個
に特定されているが、この吸着室の数は限定されるもの
ではないことに留意すべきである。

＝１５一本発明において、擬似移動床により、ジイソプロピルナ
フタレン混合物から２，６−異性体を効率的に分離する
ためには、各操作帯域の流量は重要な操作変数であり、
原料供給量をＦとした場合単位時間当りの容積基準で表
わすと、以下のように設定するのが好ましい。

（１）吸着操作帯域流量Ｌ□：０．２Ｆ＋Ｅ−３＜Ｌ、
　＜３．５Ｆ＋Ｅ−３（２）濃縮操作帯域流量Ｌ２：０
．２Ｆ＋Ｅ−８＜１２＜３．５Ｆ＋Ｅ−３（３）脱着操
作帯域流量り、　：０．５Ｆ＋Ｅ−３＜Ｌ３（４）脱着
剤回収操作帯域流量Ｌ４：　Ｌ、　＜　０．５Ｆ十Ｅ−
８但し、前記式中、Ｅは吸着剤層の空隙率、Ｓは吸着剤
の見かけの移動速度を示す。

吸着操作帯域では、２，６−ジイツプロビルナフタレン
を吸着させ、他の異性体は、できるだけ吸着させないこ
とが望ましい。又、濃縮操作帯域では、２．６−ジイソ
プロピルナフタレン留分の異性体をできるだけ脱着させ
、２，６−ラインプロピルナフタレンを吸着剤中に濃縮
する必要がある。従って、この２つの操作帯域の流量は
、各異性体の吸着特性に応じた適当な流量範囲に設定す
る必要がある。

次に、脱着操作帯域では、２，６−ラインプロピルナフ
タレンを完全に脱着させる必要があり、他の操作帯域と
の流量バランスを考慮した上で、できるだけ流量を大き
く取ることが望ましい。又、脱着剤回収操作帯域では、
この帯域出口からリサイクルされる脱着剤中のジイソプ
ロピルナフタレン異性体濃度をゼロにするため、できる
だけ流量を小さく取り、ジイソプロピルナフタレン異性
体を完全に吸着剤に吸着させる必要がある。これらのこ
とを考慮し、各操作帯域の流量を前記のように設定する
のが好ましい。

また、本発明における吸着分離処理を実施する場合、２
，６−異性体を効率的に分離するには、２段階で実施す
るのが好ましい。この際、第１段階の分離工程から得ら
れる２、６−異性体を含む混合物を１段分離工程に注入
する場合、混合油中に含まれる脱着剤は蒸留分離などの
操作により除去してもよいし、除去しなくてもよい。ジ
イソプロピルナフタレン留分の吸着分離においては、ジ
イソプロピルナフタレン異性体のうち、吸着剤に対して
は、２．６−異性体が最も高選択率で吸着されるものの
、２，７−異性体もそれに次ぐ高選択率で吸着され、他
の異性体はほとんど選択的に吸着されないかあるいは吸
着されてもその選択率は極めて小さい。従って、Ｉ段階
の吸着分離工程で２，６−異性体を高純度で２，７−異
性体から分離しようとすると、吸着段数の多い吸着塔あ
るいは吸着剤充填層の高い吸着塔を用いる必要がある上
、その吸着塔自体も大容量のものとすることが必要とな
る。そこで、２，６−異性体及び２，７−異性体に比較
して、他の異性体の吸着選択性が著しく小さいことを利
用して、第１段階で２，６−異性体と２，７−異性体を
吸着分離し、第２段階で、第１段階で得られた２、６−
異性体と２，７−異性体混合物を吸着分離するのが効率
的である。このような２段階の吸着分離法によると、第
１段階の吸着分離工程では、相互に分離困難な２，６−
異性体と２，７−異性体とを分離する必要がないことか
ら、吸着剤の選定も容易になり、また吸着塔も段数の低
いものでよく、かつ高速で処理することが可能である。

そして、第２段階の吸着分離工程では、２゜６−異性体
と２，７−異性体以外の異性体は殆んど含まれず、また
分離対象となる被処理物量も著しく減少されていること
から、吸着塔は小型のものですむという利点がある。こ
の２段階吸着分離処理法では、第１段階のゼオライト吸
着剤は、２，６−異性体又は２，６−異性体と２，７−
異性体との両方を選択吸着すればよいことから、前記し
たゼオライト吸着剤が使用れる。好ましくは、Ｉａ族金
属又はＩＴａ族金属の中から選ばれる金属イオン、殊に
カリウム及び／又はバリウムイオンで置換されたＸ型及
びＹ型ゼオライト、あるいは前記金属イオンの他にさら
に鉛、ジルコニウム、イツトリウム等を含むＸ型及びＹ
型ゼオライトが使用される。

前記のようにして分離された２、６−ジイソプロピルナ
フタレンは、これを酸化処理することにより、２．６−
ナフタレンジカルボン酸とすることができる。

〔効　　果〕

本発明によれば、前記のように、ジイソプロピルナフタ
レン異性体混合物から、２，６−ジイソプロピルナフタ
レンを高純度でかつ連続的に製造することができる。そ
して、本発明で得られた２、６−ジイソプロピルナフタ
レンは、ポリエステル原料として用いられる２、６−ナ
フタレンジカルボン酸の製造原料として好適のものであ
る。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下において示される相対分離係数β値は、２，
６−ジイソプロピルナフタレンを含む原料混合物をゼオ
ライト吸着剤を用いて吸着処理した時に、２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンを基準とした混合成分の相対的な
吸着力の強さの指標を与えるもので、次の式で示される
。

β［ｉ）　＝　Ｋ　［ｉ）　／　Ｋ　Ｃ２，６）　　　
　　　　　（１）β〔ｉ〕：混合成分ｉの相対分離係数Ｋ　Ｉ：ｉ）　：混合成分ｊの固液平衡定数Ｋ　［２，
６］：２．６−ジイソプロピルナフタレンの固液平衡定
数２０一実施例１ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化し、生成
物中からジイソプロピルナフタレンを蒸留により分取し
て得られた表−１に示される組成のジイソプロピルナフ
タレン異性体混合物を原料として、吸着分離実験を行っ
た。吸着分離実験に使用した吸着剤は、表−２に示した
４種のＮａ型Ｙ型ゼオライトを、Ｂａ、　Ｂａ及びに、
Ｂａ及びｐｂでイオン交換したものである。イオン交換
は以下に示す方法で実施した。

（Ｂａイオン交換）Ｎａ型Ｙ型ゼオライト約１０ｇにＢａＣｆ１２水溶液（
０，５ｍ。

Ｑ１０）を約１００ｇ加え、温度９０〜１００℃で２時
間放置した。上記の操作を３度繰り返した後、乾燥後、
温度４００℃で３時間焼成した。

（Ｈａ、　Ｋイオン交換）Ｎａ型Ｙ型ゼオライト約１０ｇにＢａＣｎ　２（０，５
ｍｏ　Ｑ　／　Ｑ　）、ＫＮＯ３（１，０ｍｏ　（１／
　Ｑ　）の水溶液を約１００ｇ加え、温度９０〜１００
℃で２時間放置した。上記の操作を３度繰り返した後、
乾燥後、温度４００℃で３時間焼成した。

（Ｂａ、　Ｐｂイオン交換）Ｂａでイオン交換したＹ型ゼオライト約２０ｇに１０ｗ
ｔ％ノＰｂ（ＮＯ３）２水溶液を約１００ｇ加え、温度
９０−１００℃で５時間放置した。ゼオライトを乾燥後
、温度４００℃で３時間焼成した。

吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。

内容積３０ｃｃのオー１〜クレープ内に吸着剤約４ｇ、
原料油約８ｇを仕込み、撹拌しながら温度を一定にし、
１．２０分保った。濾過により吸着剤と原料残液を分離
し、吸着剤中の吸着物は、吸着剤をイソオクタンで洗浄
後１〜ルエン溶媒を用いてソックスレー抽出により脱着
させた。原料残液（液相）及び吸着物（吸着相）の組成
を、ガスクロマトグラフィーにより分析し、表−３に示
した。表−３の結果か明らかな様に表−２に示した４種
のゼオライト吸着剤は、いずれも２，６−ライツプロピ
ルナフタレンを最も強く吸着する特性を有すると共に、
２，７−ライツプロピルナフタレンとのβ値が約１．５
倍程度であり、２゜６−ライツプロビルナフタレンを分
離する吸着剤として優九でいることがわかる。

表−１実施例２２．６−ラインプロビルナフタレンを約１２ｉｉｔ％含
む実施例１の表−１に示した原料−１から図面に示す擬
似移動床装置を使用し、実施例１に示した吸着剤Ａを用
いて２，６−ラインプロピルナフタレンの吸着分離を行
った。

即ち、図面に示した擬似移動床装置において、内容積９
０ｍΩのカラム（吸着室）１〜１２に実施例１で示した
吸着剤Ａを充填した。ラインＪ５がら表−１の原料−１
を１００ｍ　Ａ　／ｌ（Ｒで供給し、ライン１３がら脱
着剤を３００ｍ　ｎ　／ＨＲで供給した。ライン１４が
らエクストラクトを１００ｍ　Ｑ　／ＨＲで抜き出し、
ライン１６からラフィネートを３００ｍ　Ｑ　／ＨＲで
抜き出した。このとき１５０秒間縞間隔ラム１を１２に
、１１を１０に、７を６に、４を３に同時に移動させた
（他のカラムも１個づつ上方向に同時に移動する）。吸
着温度はｉｚｏ’ｃ、圧力はｌｏｋｇ／ａｄＧであった
。

上記実験で得られたエクストラクト中に含まれる２、６
−ラインプロビルナフタレンの脱着剤フリーベースでの
純度は約９９１であり、２，６−ラインプロビルナフタ
レンの回収率は９０％であった。

実施例３表−１に示した原料−１からの２，６−ラインプロビル
ナフタレンの吸着分離を図面に示した擬似移動床連続ク
ロマト分離装置を用いて実施した。２，６−ラインプロ
ピルナフタレンの分離は以下に示す２段階に分は行った
。

先ず第１段階では、原料混合物から２，６−ラインプロ
ビルナフタレン及び２，７−ラインプロビルナフタレン
をエクストラクトとして取り出し、第２段階では第１段
階で得られたエクストラクトを原料として２，６−ライ
ンプロピルナフタレンをエクストラクトとして分離した
。

図面に示した装置において、第１段階では、内容積５０
＋＋＋Ωの吸着剤カラム１〜１２に実施例１で示した吸
着剤Ａを充填した。ライン１５がら表−１に示した原料
−１を］、００ｍ　Ｑ　／ＨＲで供給し、ライン１３が
ら脱着剤を２９０ｍ　Ｑ　／ＨＲで供給した。ライン１
４がらエクストラクトをＺｏｏｍ　Ｑ　／ＨＲで抜き出
し、ライン１６からラフィネートを１９０ｍ　Ｑ　／Ｈ
Ｒで抜き出した。このとき１６０秒間隔てカラム１を１
２に、１１を１０に、７を６に４を３に同時に移動させ
た。吸着温度は１２０℃、圧力は１０ｋｇ／ａ＃Ｇであ
った。第１段階で得られたエクストラクト中における２
、６−ラインプロビルナフタレンの濃度は脱着剤フリー
ベースで約６０ｗｔ％、２，７−ラインプロビルナフタ
レンの濃度は約４０ｗｔ％であり、２，６−ラインプロ
ピルナフタレンの回収率は９８％であった。

次に第２段階では第１段階で得られたエクストラクトか
ら脱着剤を蒸留により除去し原料として用いた。内容積
２１ｍ　Ｑのカラム１−１２に実施例１の吸着剤Ａを充
填した。ライン１５から原料混合を２５ｍΩ／）ＩＲで
供給しライン１３から脱着剤を２５１１ＩΩ／ＨＲで供
給した。ライン１４からエクストラクト２５ｍ　Ｑ　／
ＨＲで抜き出し、ライン１６からラフィネートを２５ｍ
　Ｑ　／ＨＲで抜き出した。このとき１４０秒間隔てカ
ラム１を１２に、１１を１０に、７を６に４を３に同時
に移動させた。吸着温度は１２０℃、圧力は１０ｋｇ／
ａｌＧであった。第２段階で得られたエキストラクト中
における２、６−ラインプロビルナフタレンの純度は脱
着剤フリ一ベースで９９ｗｔ％、第１段原料基準の回収
率は９０％であった。

【図面の簡単な説明】

図面は擬似移動床による吸着分離操作の模式図である。１−１２・・・吸着室１３・・・脱着剤供給ライン１４・・・エキストラクト抜出ライン１５・・・原料混合物ライン１６・・・ラフィネート抜出ライン１７・・・リサイクルライン１８・・・ポンプ特許出願人　千代田化工建設株式会社 −３１＝図　　面

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から２，
６−異性体を分離するに際し、該混合物を２，６−異性
体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤と接触させ、該
混合物に含まれる２，６−異性体を２，７−異性体より
も高選択率で該吸着剤に吸着させた後、該吸着剤から吸
着物を脱着させることを特徴とする２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンの吸着分離方法。
（２）該混合物中の２，６−異性体の吸着剤への吸着及
び該吸着剤からの吸着物の脱着を擬似移動床で行う特許
請求の範囲第１項の方法。
（３）ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から２，
６−異性体を分離するに際し、該混合物を２，６−異性
体又は２，６−異性体と２，７−異性体の両方に選択吸
着性を示す第１ゼオライト吸着剤と接触させ、該混合物
に含まれる２，６−異性体又は２，６−異性体と２，７
−異性体を他の異性体よりも高選択率で該第１吸着剤に
吸着させた後、該第１吸着剤から吸着物を脱着させる第
１段階と、該第１段階で得られた脱着物を２，６−異性
体に選択吸着性を示す第２ゼオライト吸着剤と接触させ
、該脱着物に含まれる２，６−異性体を２，７−異性体
よりも高選択率で該第２吸着剤に吸着させた後、該第２
吸着剤から吸着物を脱着させる第２段階からなることを
特徴とする２，６−ジイソプロピルナフタレンの吸着分
離方法。
（４）該第１段階の吸脱着及び該第２段階の吸脱着を擬
似移動床で行う特許請求の範囲第３項の方法。