JPH01197752A - 転写方式の熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行っ
て画像を得る感光材料に関する。特に、白地が改良され
たすぐれた画像を与えることができる熱現像感光材料に
関するものである。

（発明の背景〕 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現扱感光材１’ｌ　’）
は公知であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は
例えば特公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公
￥Ｕ、「写真工学の基礎」銀塩写真用（１８７９年：］
　Ｌｌす社刊）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年６月号９貝〜１５頁（
Ｒロー１７０２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方！（
（以下これを転写方式と称する）は、転写するための受
像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処
理の部品性や迅速性等の点ですぐれている０本発明の熱
現像感光材料は、このような転写方式に用いる感光材料
である。転写方式のλシ「現像カラー感光材料及び画像
形成方式は例えば特開昭５９−１２４３１号、同５９−
１５９１５９号、同５９−１８１３４５号、同５９−２
２９５５６号、同６０−２９５０号、同６１−５２６４
３号、同６１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、
同５９−１８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同
６１−１３９８４２明細公報や、米国特許第４，５９５
゜６５２号、同４，５９０．１５４号及び同４　、５８
４　、２６７号各明細書等に記載されている。

しかし、熱現像感光材料は、加熱という簡便な手段のみ
で現像を完了するので、受像部材上に得られ〔発明の目
的〕 をなくすことができ、従って白地が改良された画像を与
えることができる熱現像感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質
、還元材及びバインダーを含有する写真構成層を有する
熱現像感光材料において、写真構成層の少なくともいず
れかの１層に転写性の着色染料を含有することを特徴と
する熱現像感光材料によって、上述した問題点が解決さ
れることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明によれば、転写性の着色染料を熱現像感光
材料のいずれかの写真構成層の少なくとも１層に含有さ
せたことにより、画像を得る際、感光材料から受像部材
の受像層に着色染料を転写させ、これにより白地の黄色
味などをなどをなくして、白地を改良することができる
。

受像要素の受像層に着色染料を添加することも考えられ
るが、本発明者らの知見によると、この構成では、転写
時間、温度が変動したときに、白地を悪化させる物質の
転写量が変動し、フルカラー感光材料とした場合、Ｂ、
　Ｇ、　Ｒ（青色、緑色、赤色）のバランスがくずれ、
白地が改良されなくなることがある。しかし、本発明に
よれば、白地を悪化させる物質と、着色染料が同時に転
写されるため、転写時間、温度等が変化しても、Ｂ、Ｇ
、Ｈのバランスのくずれは小さく、常に白地を改良する
ことができる。

以下本発明について更に詳述する。まず本発明の熱現像
感光材料に用いる転写性の着色染料についζ述べる。

本発明に用いられる着色染料は、その種類に特に制限は
なく、任意のものを使用でき、公知のものはすべて利用
できる。また該着色染料は単独で用いてもよく、２′Ｍ
１以上を組み合わせて用い°ζもよい。

使用する着色染料の吸収特性は転写画像の白地の調節と
いう目的に照らして適切に選べばよく、例えば白地が黄
色味がかるときは該黄色味を打ち消すような着色染料を
選び、その他の色が白地を阻害する場合はそれを改良す
るように選択すればよい。

但し、−船釣には、熱現像により得られた画像の白地は
黄色味を帯びる傾向が強いため、黄色の染料を使う必要
のある場合はきわめて稀であり、赤色、紫色、青色等に
着色した染料を使うのが普通である。

本発明においては、感光材料に含有させた染料を転写さ
せることにより、受像部材に得られるカラー画像の白地
を改良するものであるから、受像が疎水性バインダーか
らなる場合は、好ましく用いられる染料は油溶性の染料
であり、受像が水溶性バインダーからなる場合は、好ま
しく用いられる染料は水溶性の染料である。

該染料の添加量は転写画像の白地が改良されるように決
めればよく、写真構成層及び処理の条件等に応じて容易
に決定できる。一般には好ましい添加Ｉ１１虞、０．０
５〜５０＊／　ｒｒｌであり、より好ましくは０．１〜
１５■／　Ｉｎであり、更に好ましくは０．１〜５■／
ｄである。

染料の添加方法としては、適宜あらゆる方法を用いるこ
とができる。即ち、水または有機溶剤に溶解し°Ｃ添加
する方法、ボールミル、コロイドミルによって粉砕分散
して添加する方法、′沸点溶媒（ジブチルフタレート、
ジブチルフタレート、トリ、タレジルホスフェート等）
あるいは低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エ
チル等）に溶解して親水性コロイド溶液と混合し水中油
滴型分散物として添加する方法、高分子ラテックス中に
含浸させて添加する方法などがあり、任意に用いること
ができる。

染料の感光材料中の添加位置く添加場所）は、転写時に
受像部材に転写される位置でありさえずればよく、感光
性層、非感光性層（中間層、下引層保８Ｗ層など）のい
ずれでもよい。転写の容易性という面では、好ましくは
最も外側の層（通常保護層）に台本発明において用いら
れる転写性の着色染料として使用することができる油溶
性染料の例としては、アントラキノン系、アゾ系、フタ
ロシアニン系などの化合物を挙げることができる。

以下にその具体例を示す。

くアントラキノン系油溶性染料〉 υ υ　　　Ｎｉ１゜ υＩＩ　　　Ｕ　　　　ＮＩＬ；ＩＩＬＬ；ｌｌｉＪｚ
くアゾ系油溶性染料〉 ０、ＩＩ ＯＬ＋ １ｌ し１１３ １１＋１ Ｈ 〈フタロシアニン系油溶性染料〉 くキサンチン系油溶性染料〉 以下金品 Ｉ また本発明において転写性の着色染料として用いること
ができる別の油溶性染料の例として、公知のマゼンタカ
プラーと発色現像主薬の反応生成物、あるいは、公知の
シアンカプラーと発色現像主薬の反応生成物をあげるこ
とができる。

上記マゼンタカプラーとしては、具体例にはピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ビラゾリノイベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系のカプラーを挙げることが
できる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特
許筒２，６００，７８８号、同第２，９８３．６０８号
、同第３．０６２．６５３号、同第３，１２７゜２６９
号、同第３．３１１．４７６号、同第３．４１９，３９
１号、同第３．５１９．４２９号、同第３．５５８．３
１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３．６１５．
５０６号、同第３．８３４．９０８号、同第３．８９１
．４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、西独特許
出願（ＯＬＳ）　２，４０８．６６５号、同２．４１７
．９４５号、同２，４１８．９５９号、同２，４２４．
４６７号、特公昭４Ｇ−６０３１号、特開昭４９−７４
０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３
８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６号
、同５１−２０８２６号、同５ｌ−２（ｉ５４１号、同
５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−
５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載の
ものが挙げられる。

さらに、上記シアンカプラーとしては、フェノールまた
はナフトール誘導体が挙げられ、このようなシアンカプ
ラーとしては、例えば米国特許筒２．４２３，７３０号
、同第２，４７４，２９３号、同第２．８０１．１７１
号、同第２．８９５．８２６号、同第３．１７６．５６
３号、同第３．７３７．３２６号、同第３．７５８．３
０８号、同第３．８９３．０４４号明細書、特開昭４７
−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５
２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４
２２号、同５０−１３０４４１号公報等に記載されてい
るものや、特開昭５８−９８７３１号公報に記載されて
いるカプラーが好ましい。

上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ−フェニレン
ジアミジ系のものが好ましく、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン塩酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メーｙ−ルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネート、
Ｎ＋　　Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−
メチル−４−アミノアニリン等を挙げることができる。

このような染料の具体例を、以下に示す。

し２ Ａ〜２ Ｃ１ｌ１５−、．７ＣＩＩｚＣＨｚＯＨｚｕｓ Ｃ雪Ｈ％ Ｃｔ　Ｉｆ　＠ カプラーが挙げられる。

公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許第２．５２１．９０８号、同第３，０３４，８９２号
、英国特許第１．２５５，１１１号、特開昭４８−２２
０２８号等に記載されている化合物が挙げられる。

以下にこのような染料の具体例を示す。

Ａ−１０ Ａ−１２ 本発明において転写性の着色染料として使用できる好ま
しい他の油溶性染料の例としては下記−能代〔１〕で示
される化合物が挙げられる。

−能代（１） ％式％ ここで−［１ａｌは有機安定基を表し、かかる有機安定
基は例えば式（１）〜（Ｉ■）で表される。

（１）式中、Ｚは、ＯＹ基が結合するベンゼン環に対し
、その５位と６位で結合する飽和炭素ＩＱ（５員乃至７
員）を形成する必要な非金属原子群を表す。Ｙは水素原
子であるときが最も好ましいが、水酸イオン濃度１０−
Ｓ乃至２モル／１で酸素原子との結合が開裂する基であ
ってもよい。後者のの基の中、より好ましい効果を奏す
るのは、Ｒ（１）Ｃ−またはＲ（１１−〇−Ｃ−１’示
されるｔｉ’ある。ここに、Ｒ（１）は炭素原子数１乃
至１８のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素原
子数１乃至１８のアルキル基、フェニル基または置換フ
ェニル基を表す。

Ｂは有機基を表し、該有機基としては、長鎖アルキル基
；若しくはベンゼン系やナフタレン系等の芳香族基；ま
たは適当な２価基の一端に結合する長鎖アルキル基もし
くはベンゼン系やナフタレン系の芳香芳香族基を代表的
なものとして挙げることができる。ここに上記長鎖アル
キル基または芳香族基は置換されていてもよく、また適
当な２価基とは、−ｏ−：　ｓ　−；　−ｃ−１ＳＯ２
−；　−ｓ。

Ｒ（Ｈ ＋　；−Ｎ　　、　−ＣＲ（り　Ｒ（４）　　、　−に
Ｒ（１）　＝にＨ（４１−（ここに、Ｒ（２）　は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ（３）及
びＲ（４）はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基または了り−ル基を表す。）；及び置喚若しくは未
置換の芳香族二価基、非芳香族炭素環基及び非芳香族へ
テロ環基からなる群の中から選ばれた１つを構成要素と
し、これからの１からなるかまたはこれらの中の複数を
任意に直鎖状に組合わせてなる２価基である。

（Ｘ） （ｎ）式中、Ｗは有機基を表し、一般に８〜２０個の炭
素原子を有する脂肪族基、芳香族基、脂環式基、複素環
式をもつ有機安定化基が挙げられる。

本発明の化合物はこれらの基がインドール環の５位また
は６位に窒素原子を介して結合するが、このような窒素
原子を介する態様としては、−ＮＩＩＣＯ−基、−ＮＩ
ＩＳＯ！−基、−ＮＨ，−基（Ｒ”は水素原子またはア
ルキル基を表す、）等の基を介するものが挙げられる。

上記有機安定化基はインドール環の５位または６位に結
合するが、５位に結合することが好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ１は１価の有機基を表　　　
゛し、該基として、アルキル基及びアルコキシ基等が挙
げられるが、炭素原子数１〜３のアルキル基及びアルコ
キシ基が好ましい。

一般式（ｌｒ）においてＲ２は炭素原子を介し゛ζ結合
しζいる低分子凸を表し、該基としては、炭素原子数１
〜９の置換基が好ましく、例えば炭素原子を１〜９個有
するアルキル基、フェニル基及敗１〜４のアルキル基を
表す。Ｒ４及びＲ５が同時に環を形成してもよい。）が
挙げられる。

Ｒ２として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原子
、アセチルアミド基、メチルスルボンアミド基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、アル
キル基及びアルコキシ基からなる群から選ばれる基で置
換されたフェニル基が挙げられる。

（ＩＩＩ） 式中Ｅはそれぞれ上記６員芳香族環に直接またし アルキレン基（分岐状であってもよい。）、−〇−１−
Ｓ−１−ＳＯ□−、フェニレン基（アルキル基等で置換
されてもよい。）もしくは、これらを任意に組合わせて
なる基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ基、
カルボキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、シアノ基、アル
キルチオ基、ピリジル基等の複素環基等を表し、同一で
あっても異なっていてもよい。

ｎは０〜４・の整数を表す。

Ｄは−ＯＲ’　、または−ＮＨＲ”−で示される基を表
す、ここにＲ１は水素原子または水酸イオン濃度１０４
〜２モル／ｉの条件下でＲ３と０との間の結合が開裂す
る基を表し、好ましくは水素原子、 る。ここにＲ３はアルキル基特に炭素原子数Ｉ〜ｉ８の
アルキル基である。

前記−能代〔１〕におけるＸは、適当な２価の基を表し
、適当な２価の基として一〇−；−３−ｉＮＲ’ＣＯ−
；−ＮＲ’ＳＯ□−；　ＣＲ”Ｒ’−１−ＣＲ３＝ＣＲ
’−等が挙げられる。（ここでＲ１は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、１？”及びＲ３はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール
基を表す。）−能代（１）における−Ｃｏβは、拡ｉｌ
ｋ性のマゼンタもしくはシアン染料成分またはこれらの
染料の前駆物質成分を表す。

かかる成分は当業者にとって周知のものであり、アゾ、
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
フェノール、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン
、インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、ｐＨ値の変動、
錯体形成物質との反応等の異なる周囲環境を適用した場
合に浅色的または深色的に変移する「変移（ｓｈｉｆｔ
ｅｄ）　Ｊ染料などのような染料前駆物質を含有する。

また、−Ｃｏｎは、カップラー成分、例えばフェノール
、ナフトール、インダシロン、ピラゾロン、米国特許第
２７５６１４２号に記載の化合物などであってもよい。

これらの成分は、必要に応じて可溶性化基を有していて
もよい。

−Ｃａｌｌの例としては例えば（ＩＶ）〜（ＩＸ）で表
されるものがある。

（ＩＶ） （Ｖ） （Ｖｌ） １区 式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）において、ＱはＧに対して５位ま
たは８位にあり、水酸基または式−ＮＩＩＣＯＲ’若し
くは−Ｎ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ□Ｒ’（式中Ｒ３は炭素原子数
１〜６のアルキル基炭素原子数１〜Ｇの置換アルキル基
、ベンジル基、フェニル基または炭素原子数６〜９の置
換フェニル基を表す）の基を表し、Ｇは水酸基もしくは
その塩または式−０ＣＲ’もしくは−ＯＣＯＲ’（式中
Ｒ４は炭素原子数１〜１８のアルキル基、フェニル基ま
たは炭素原子数６〜１５装置１負フェニル基を表す）で
表される加水分解可能のアシルオキシ基を表し、ｒは１
または２の整数を表し、Ｚはシアノ基、トリフルオルメ
チル基、フルオルスルホニル基、カルボキシ基、式−Ｃ
ＯＯＲ’（式中Ｒ４は前記のものを表す。）のカルボン
酸エステル、ニトロ基、弗素、塩素若しくは臭素原子、
炭素原子数１〜８のアルキル−若しくは置換アルキルス
ルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−若しくは置
換フェニルスルホニル基、炭素原子数２〜５のアルキル
カルボニル基、式−５Ｏ□ＮＲ’Ｒ６（式中Ｒｓは水素
原子、炭素原子数１〜８のアルキルまたは置換アルキル
基を表し、Ｒｈは水素原子、炭素原子数１〜６のアルキ
ル若しくは置換アルキル基、ベンジル基、フェニル＆若
しくは置換アルキル基、ベンジル基、フェニル拮若しく
は炭素原子数６沁９の置換フェニル基、炭素原子数２〜
７のアルキル−若しくは置換アルキルカルボニル基、炭
素原子数７〜１０のフェニル−若しくは置換フェニルカ
ルボニル基、炭素原子数１〜６のアルキル−若しくは置
換アルキルスルボニル基、炭素原子数６〜９のフェニル
−若しくは置換フェニルスルホニル基を表すか、または
Ｒ５及びＲｈはこれらが結合している窒素原子と一緒に
なって、モルホリン基またはピペリジノ基を表す）のス
ルファモイル基、または式−ＣＯＮ（Ｒ’）ｚ　（式中
Ｒ５はそれぞれ同一または異なり、前記のものを表わす
）のカルバモイル基を表し、Ｚｌば水素またはＺを表し
、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
素原子数１〜４の置換アルキル基、炭素原子数１〜４の
アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｄはシアノ基
、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロゲン原子、ス
ルホフェニル基若しくは炭素原子数６〜９の置換スルホ
フェニル基、炭素原子数１〜８のアルキル−若しくはア
ルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−若
しくは置換フェニルスルホニル基、炭素原子数１〜８の
アルキル−若しくは置換アルキルスルフィニル基、炭素
原子数６〜９のフェニル−若しくは置換フェニルスルフ
ィニル基、式５ＯＪＲ’Ｒ’のスルファモイル基、また
は式−ＣＯＮ（ｒｒ’）ｚ　（式中Ｒ５及びＲ６はそれ
ぞれＺに関する前記定義と同じものを表す）のカルバモ
イル基を表すが、該化合物に１個より多くのスルホ基は
存在せず、１個より多くのカルボキシ基は存在しない。

（■） （■） ｌｌ ｖ （ＩＫ） 式（■）〜（ＩＸ）において、Ｙは水素原子、ここでＲ
Ｉ２は水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ１３はアシル基、ヒドロキシア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルキル
レンオキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボ
キシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基、ヒド
ロキシアルキルフェニル基またはアルコキシフェニル基
あるいはＲ＋ｚが示す基と同義の基を表す、Ｗは−ＣＯ
−または−ＳＯ□−を表し、Ｒ７は炭素原子数１から６
（ここでＲＩ４及びＲＩＳは水素原子、炭素原子数１か
ら８のアルキル基または了り−ル基を表す。ただしＲ１
４及びＲＩＳが同時に水素原子になることばない。） Ｒ１１は炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子
数６〜１０の了り−ル基を表す。

Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１
〜８のジアルキルアミノ基を表し、ＲＩｏは炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ハロゲン原子、または炭素数１〜ｌＯアシ
ルアミノ基を表す。

ここでｎは０．１または２である。

Ｒ”は炭素数１〜６のアルキル基または芳香族基（例え
ばフェニル基等）を表す。

以下に一般式（１）で表される化合物の具体的＜　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　くυＬＩｉｓ ＋１１１Ｌυし■３ Ａ−３５ Ｌｌｌ＋ 薯 ＣＩ（ｓ ｎｌｌ　　　ＩＩ υ１１ Ａ−４５ 次に、本発明において使用する転写性の着色染料として
好ましく用いられる水溶性染料の例としては、例えば英
国特許箱５０６．３８５号、米国特許第３、２４７．１
２７号、同１，８４５．４０４号、同２．４９３；　７
４７号、同２，８４３．８４６号、特公昭４３−１３１
６８号、同３９−２２０６９号、同４６−４２６６７号
、同４６−４２６６８号、同４９−６２０７号、同５５
−１００５８号、同５５−１００５９号、同５５−１０
０６０号、同５５−１００６１号、同５５−１０１８７
号、同６０−５３３０２号、同６０−５３３０３号、同
６０−５３３０４号、同６１−５２４５８号、同６２−
４９１号、同５Ｂ−８４９９号、同５８−５７７３３号
、特開昭５８−２４１３９号、同５Ｂ−２４１０４号、
同５Ｂ−１４３３４２号、同６０−２１８６４１号、同
６０−２２５１５５号、同６１−７２２４０号、同６０
−１３５９３７号、同６１−１７４５４０号、同６１−
２０５９３４号、同６１−２０４６３０号、同６１−２
１９０３９号、同６２−３２５０号、同６２−５６９５
８号、同６２−９２９４９号、及び特願昭６２−２５３
８１号に記載された化合物を挙げることができる。

以下本発明に用いることができる水溶性染料の代表的例
を示す、但し、当然のことではあるが、前掲の油溶性染
料の場合と同様、以下の例示に限定されるものではない
。

Ｆ−４ １？−５ Ｆ−１６ Ｆ−１７ ｆ） ＣｚＨｓ　　　　　（ＣｔｈＪ　４Ｓ（１３に本発明の
熱現像窓光材料は、色素供与物質を含有しており、カラ
ー感光材料として具体化することができる。

色素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４１３１
号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭６１−１１５
６３号に記載されている非拡散性の色素を形成するカプ
ラー、例えば米国特許４７５．４４１号に記載のロイコ
色素、或いは例えば米国特許４，２３５．９５７号等に
記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素
供与物質とｊ−で用いることもできるが、より好ましく
は拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素供与物
質を用いることがよく、特にカップリング反応により拡
１ｆ１．性の色素を形成する化合物を用いることが好ま
しい〜。

以下、本発明に用いることのできる拡１１ｉ型色素供与
物質について説明する。拡散型色素供与物質としては、
感光性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数とし
て拡散性の色素を形成または放出できるものであれば良
く、その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型
の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用
いた場合１１ニネガの色素画像を形成するもの）と負の
関数に作用するポジ型の色素供与物資（すなわら、ネガ
型のハロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成
するもの）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４．１
１６３．０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５
９−６０，４３４号、同５９−６５．８３９号、同５９
−７１．０４６号、同５９−８７，４５０号、同５９−
８８．７３０号、同５９−１２３．８３７号、同５９−
１２４゜３２９号、同５９−１６５．０５４号、同５９
−１６４　、０５５号等の明細書に記載されている還元
性色素放出化合物が挙げるれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２．４３１号、同
５９−４８゜７６５号、同５９−１７４　、８３４号・
、同５９−７７６、６／１２号、同５９−１５９、１５
９号、同５９，２３１．５４０号等の明細書に記載され
ているカップリング色素放出型化合物が挙げられる。

力１．プリング色素形成型化合物のさらに別の特に好ま
しいネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示
されるものがある。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊ÷−−−−−べＢ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−能代（Ｅｌ）で表される一１ｉｊ
■体から誘専される操り返し単位を有するポリマー鎖を
上記の基として有するものが好ましい。

−能代（１１） ％式％） 式中、Ｃｐ、Ｊは−ｔａ式（イ）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン凸、アリーレン法または°ｒ
ラルキレン基を表し、ｌはＯまたはｌを表し、Ｚは２価
の有ａ基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する岱を表す。

−能代（イ）及び（１コ）で表されるカンプリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、
特開昭６１−５１　、９４３号、同６１−５９，３３６
号、米国特許４，６３１，２５１号、同４，６５０．７
４８号、同４，６５６．１２．ｉ号の各明細書等に記載
されたものがあり、とくに米国特許第４．６５６．１２
４号、米国特許第４．６３１，２５１号、同４，６５０
，７４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物
質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５．４３０号、同５９−１６５．０５４号等の公報に
記載の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４
．４４５号、同５９−７６６．９５４号等の公報に記載
の分子内求核反応により拡散性色素を放出する化合物、
例えば特開昭５９−１１６．６５５号等の公報に記載の
コバルト錯体化合物或いは例えば特開昭５９−１２４　
、３２７号、同５９−１５２．４４０号等の公報に記載
の酸化の酸化されると色素放出能力を失う化合物などが
ある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡ｉｉｌ性を良好とする為に、好
ましくは分子量が８００以下、より好ましくは６００以
下であるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アン
トラキノン色素、ナフトギノン色素、スチリル色素、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に復色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を挙げる目的で、例えば、特開昭５９
−４８７６５号、同５０−１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基であることも好ましい−形
態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、ｊｉｉ用かまたは２種以上の併用使用か、
或いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２
種以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばそ
の使用量は１ｍ′当たり０　、００５〜５０ｇ、好まし
くは０．１　ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウムＩＯパーセント水溶液等）に溶解した後、酸
（例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。

好ましい実施Ｌ４様によれば、シェルを持つハロゲン化
銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる
。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる０例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を存するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載され、てい
るものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１１９３４号、同５Ｂ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー　２２５３４号等に記載されているよ
うな、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含・４
ｉするハロゲン化銀乳剤を用いるごともできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許筒２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１．６２２号、同３，４
４１．９２１号、同３，７６１．２６６号、同３．．７
０３．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書
に記載されており、゛これは上記各明細書に記載の如く
、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度
の方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許筒
３．２７１．１５７号、同第３．４４７゜９２７号及び
同第３，５３１，２９１号に記載されている多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤、または米国特許筒３．７６１．２７Ｇ号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特
開昭５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公
報に記載されている積Ｎ構造を有する粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特
開昭５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化
銀乳剤などである。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１　μｍ〜約１．５μｍであり、さらに
好ましくは約０．０１μｍ〜０．５　μｍである。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性根塩形成成分を後述する有ＰＩＡＳＮ塩と
共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成
させることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１．（に対して、０．００１　ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１　＝　１０
ｇである。

１１：１記ハロゲン化銀粒子は、好ましくは化学増感剤
により増感処理が施される。好ましく用いることができ
る化学増感剤としては、塩化金酸カリウム、塩化白金酸
カリウム、六塩化イリジウム等の貴金属増感剤、また活
性ゼラチン、チオ硫酸ナトリウム等の不安定硫黄化合物
、更に塩化第１錫、二酸化チオ尿素、ポリアミン、ヒド
ラジニウム塩等の還元性化合物等がある。

本発明の熱現像感光材料の各感光性ハロゲン化銀乳剤は
、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（つ
まり３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン
、スチリルへミルアニン、オキソノール等の公知の写真
用分光増感色素により、分光増感を施すことができる。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増悪開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×ｌ０−４モル〜
１モルである。更に好ましくは、１×１０−４〜ｌＸｌ
０−’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特公昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号及び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国
特許第３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６
号、同第４．１０５．４５１号等の各明細９中に記載さ
れているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ
環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾ
ールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安
息香酸銀、フタル酸根など、特公昭４４−２６５８２号
、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４
５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開
昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米
国特許第４，１２３．２７４号の各公報に記載されてい
るイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４，１６　　・８、！１８０号明細書に記載されている
ようなイミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、−＋投的にば水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを
添加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し
て有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝
酸銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、またｌ≧Ｄ
（す・す・−ヂディスクロージ＋−）　Ｎ　ｏ、　１２
１４６　、同Ｎ　ｏ　、　１５１０８、同Ｎ　ｏ　、　
１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報、米国
特許節３．３４２．５９９号、同第３．７１９，４９２
号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７
９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェニレンジアミン
系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
ア、ミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系現像
主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらのプレ
カーザや、或いはフェノール類、スルホンアミドフェノ
ール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール
類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフトー
ル類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができる
。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
、Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げら
れる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
１！１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であ
り、好ましくは０．１〜２００モルである。

更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチンｖ、導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらはそのｌまたは２以上を組合せ
て用いることができる。特に、ゼラチンまたはそのａＡ
　Ｂ体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いるごとである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１％当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０６１ｇ〜
１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
　＝１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、及び／または本発明の感光材
料と組み合わせて使用される受像部材には、各種の熱溶
剤が添加されることが好ましい。熱溶剤とは、熱現像及
び／または熱転写を促進する化合物である。これらの化
合物としては、例えば米国特許節３．３４７，６７５号
、同第３，６６７．９５９号、（ＲＤリザーチ・ディス
クロージ＋−）　Ｎｏ、１７６４３　　（Ｘ　ＩＩ）　
、特開昭５９−２２９５５６号、同５９−６８７３０号
、同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１号、同
６０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、同６１
−５２６４３明細公報、特願昭６０−２１８７６８号、
同６０−１８１９６５号、同６０−１８４６３７号等、
米国特許節３，４３ｔＪ、７７６号、同３，６６６．４
７７号、同３．６６７、９５９号各明細書、特開昭５１
−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０
２２３号、同５Ｂ−１１８６４０号、同５Ｂ−１９８０
３８号各公報に記載されているような極性を有する有機
化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用なも
のとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレ
ア、゛ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘
導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−）ル
アミド、ｐ−ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミ
ド誘導体（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエ
ンスルホンアミド等）、多価アルコール４ｍ（例えば、
１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、１．２−シクロヘキサンジオール、ぺンタエリスリト
ール、トリメチロールエタン等）、またはポリエチレン
グリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくは１００
℃以上、特に好まし、くは１３０℃以上２５０℃以下）
では液状になる化合物であり、無機性／有機性の比（“
有機概念図”甲田善生、工具出版（１増、１９８４）が
０．５〜３．０、好ましくは０．７〜２．５、特に好ま
しくは１．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
て、いる。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハ１：Ｊゲン化銀
乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げる
ことができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加
されて用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー■の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号　、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９５２１５号、同４９４
０７７２７　号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５（］−６６７４４１号同５０−１１４２１
７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、
同５３−１（１２０号、同５３−５５１１５号、同５３
−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１
５６５２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１
５６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０
６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等
の公報ならびに西独特許第２，１４０．４０６号、同第
２．１４１．０６３号、同２．２２０．６１８号、米国
特許第３．８４７．６１２号、同第３，７８２，９４１
’号、同第４゜２０１．５８２号等の各明細書、ならび
に特開昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５
号、同５８−１８９６３２８号、同５Ｂ−１９３５４１
号等の各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５゜
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４．１３７゜０７９号明細・書に
記載の１．２．４−１−リアゾールあるいは５−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０
８８３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５
−１４２３３１号公報に記載のｌ　　２．３゜４−チア
トリアゾール類、同５９−４（ｉ６＝１１号、同５９−
５７２３３号、同４９−５０２０号公仰に記載のジハロ
ゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９
−１１１（ｉ３６号公報に記載のチオール化合物、同６
Ｏ−１９Ｅ！５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導
体、同６０−２２７２５５号公報に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙
げられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親木性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリク口ロアセテ−ト）、分子内設核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９．
４８０号、米国特許第４．０６０．４２０号明細書、特
開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、
同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同
５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出
剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、硬膜剤、帯
電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界面活性剤、退
色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（リサーチ・デ
ィスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月
ｔｌｌａ　１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号
等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａｌ感光性ハロゲン化銀
、（ｂｌ還元剤、（Ｃ）バインダー、（ｄ）色素供与物
質を含有する。更に必要に応じて（ｅｌ有ａｍを含有す
ることが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像感
光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層
中に含有させ°る必要はなく、例えば、熱現像感光性層
を２層に分け、前記（ａ）、（ｂｌ、（Ｃ）、（ｅ）の
成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめ
る等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれば２
以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、■または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バフキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設置）ることができる
。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持
体上に塗布するには、−最のハロゲン化銀感光材料を塗
布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１７０′
℃の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に
好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像
される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることに
より熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受
像部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさ
らに必要なら加熱したりするごとによって転写してもよ
い。また、露光前に７０℃〜１８Ｏ℃の温度範囲で予備
加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３３３８
号、特願昭６０−３６４４号に記載されているように相
互の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現
像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備
加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に丁降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明の熱現像感光材料と組み合わせて使用される受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受１象層としては、アンモニウ
ム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られる。別の有用な色素受容物質としては、特開
昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス転移
温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物
質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換括をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベ
ンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール
及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フン化
エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメ
チル了りルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロ
ロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、
ボリプロビルメククリレート、ポリイソプロピルメタク
リレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテ−１−１が挙げられる。また、「ポリ
マーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジョイ
・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）
ジョンウィリアンド　サンズ出版（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　
１ｌａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ　、　Ｂｒａ
ｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｉｌ、１ｍｍｅｒｇｕｔｍ）Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　）に記載されている
ガラス転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。−最的には前記高分子物質の分子層としては２，０
００〜２０ｏ、ｏｏｏが有用である。これらの高分子物
質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、
また２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられ、る。

これらのポリマーを使用して支゛持体兼用受像層（受像
部材）として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ（レジンコート）紙、布類、ガラス類、アルミ
ニウム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含
んだ電子線硬化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持
体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設
けた支持体等が挙げられる。更に特願昭’６１−１２６
９７２号に記載されたキャストコート祇も支持体としテ
有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌”）　１５１０８号、特開昭５７−１９８
４５Ｅ１号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１
４８号公報に記載されているような、感光層と受像層が
同一・支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現
像感光材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）′、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体
、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤
を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒
子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎｏ
。

１７１１！Ｑ暑−４Ｎ願昭６０−２７６６１５号に記載
されている。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を１１１製して、これらを用いて感光要素−１〜１３を
作成し、熱現像感光材料を得た。また受像部材を得た。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸溜水２０００ｒａＩ及びアンモ
ニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム６．６４ｇと、
臭化カリウム２３３．２　ｇを含有している水溶液であ
る胃液１０１００Ｏと、硝酸銀２モルとアンモニア４モ
ルを含有している水溶液である（Ｃ）液１０００−とを
同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及びＢ
液とＣ液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率２モル％の単分散ハロゲン化銀
乳剤を調製した。

このようにして調製した乳剤を水洗、脱塩し、オセイン
ゼラチンを加えて１４００　　に調製した。得られた乳
剤は平均粒径０．２０μ、粒径分布の変動係数ｌＯ％で
あり、晶癖は１４面体であった。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００−に下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感性、
緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を調
製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　３５０械４−ヒドロ
キシ−６−メノチルー１゜ ３．３ａ、？−テトラザインデン　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１６　　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０　　Ｂ下記増感色素（ａ）メ
タノール１％溶液０ｒｄ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　６００　　ｍｌ増
感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　３５０ｄ４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１６　　Ｕチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｂ）
メタノール１％溶液０　　ｍｌ 増感色素（ｂ） （ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　３５０　　ｍ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１６　　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０　　可下記増感色素（ｃ）メ
タノール１％溶液０ｒｎＩ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　６００　　ｍｌ増感
色素（ｃ） ■有機銀塩と熱溶剤の分散液 下記の処に基き、有ａ銀塩と熱溶剤の分１１に液を調製
した。

処　　方 ５−メチルベンズトリアゾール２ｍ　　　６０．５ｇｐ
−）ルアミド　　　　　　　　　　　３４６８ポリビニ
ルピロリドン（１０％）　　　　４４６　ｑｄ水にて　
　　　　　　　　　　　２０００　ｇとするアルミナボ
ールミルにて分散した後ｌＯ％のクエン酸水溶液でｐ　
Ｈ５，５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製し
た。

■−（１）　　色素供与物質分散液−１の調製下記高分
子色素供与物質（１）３５．５ｇ、下記ハイドロキノン
化合物５．０ｇを酢酸エチル２００ｍ１に溶解し、アル
カノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶ｔ＆１２４
ａｆ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、
タイプ１７８１９　Ｐ　Ｃ）　３０．５　ｇを含むゼラ
チン水溶液７２０−と混合して超音波ホモジナイザーで
分１１にシ、酢酸エチルを留去した後、ｐ）１５．５に
して７９５　ｍｆとし、色素供与物質分散液−１を得た
。

高分子色素供与物質（１） ハイドロキノン化合物 ｆｉｌ＋ υ１１ ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質−１と同じ色素供与物質分散液。

高分子色素供与物質（２） ｙ＝４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） 界面活性剤 ■感光要素−１の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第１表のよ
うな多層構成のカラー感光要素−１を作成した。

＊ｌ　青感層に使用の熱溶剤 ＊２　現像抑制剤（Ａ） Ｙ−フィルター色素　Ｆ−１ ｒｔ／ ■油溶性着色染料分散液−１〜３の調製着色染料として
、前記油溶性着色染料の例示化合物（８）を用い、この
８．０ｇを酢酸エチル４０ｍ１に溶解し、アルカノール
ＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液２４．８ｍＺ、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１
７８１９Ｐ　Ｃ）　６．１　ｇを含むゼラチン水溶液１
４４ｍＺと混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去した後、ｐ　Ｈ５，５にして１６０−と
じ、着色染料分散液−■を得た。

次に着色染料を例示化合物（２５）にかえて、７１色染
料分散液−２を得た。さらに着色染料を例示化合物（Ａ
−４５）にかえて、着色染料分散−３を得た。

■感光要素−２〜１３の作製 感光要素−１に対して、第２表に示すように着色染料を
加えた以外は感光要素ｌと同様にして、感光要素２〜１
３を作製した。尚、各着色染料は、■で調製した着色染
料分散液によって添加した。

第２表中の添加量は、ｌｒｄ当たりの（＝Ｊ型を表す。

■受像要素−１の作成　　　　　　・ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ　＝１゜１
００、和光純薬製）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｒｒｒとなるようにして受
像要素−１を作成した。

前記熱現象感光要素１〜１３に対し、３０００　ＣＭ　
Ｓの白色光で全面露光を与え、前記受像要素−１と合わ
セ、熱現象機（デイベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ
社）にて、１４０℃１分３０秒間熱現像を行った後、感
光要素と受像要素を速やかに引き剥がすと、受像要素の
ポリ塩化ビニル表面には最高濃度（Ｄ、、、）の黒色画
像が得られた。

一方前記熱現像感光要素１〜１３に対し、未露光で前記
の処理を行い、最低濃度（Ｄ、ｉ、）の転写像を得た。

得られた画像に対し、カラーアナライザー（６０７型、
日立製作断裂）により３８０〜７００ｎｍの範囲で分光
反射率の測定を行い、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｚ８７３０−１９
８０に記載された方法にしたがって、Ｄ１７部のし”、
ａ９゜ｂ９を求めた。

得られた結果を第３表に示す。

第３表かられかるように本発明に係わる試料（感光要素
−２〜１３）ではｂｏの値が小さくなっており、白さの
向上していることがわかる。

外光がはいってくる室内で前記感光要素１〜１３から得
られた試料を観察したところ、前記感光要素１から得ら
れた試料に比べて、前記感光要素２〜１３から得られた
試料は、明らかに白さが向上していることが認められた
。

またＤ　１１８１部の黒さにはほとんど変化が認められ
表３表 実施例−２ 本実施例では、同色染料を添加した下記のような受像要
素−２〜７を作成した。

（Ｉ後入−を要素−２〜７の作成 第４表に示すように着色染料を添加したほかは、受像要
素−１と全く同様にして受像要素−２〜７を作成した。

このようにして作成した受像要素−１〜７に対して、感
光要素−１を用いて未露光で、実施例−１と同じ処理を
施した。但し熱現像時間を１分２０秒、１分３０秒、１
分４０秒と変化させた。次に、実施例−１と同様の測定
を行いＤ　ｓｉｎ部のＬ　１）　、　　ａ　ｍ　、　　
ｂ　＊を求めた。

また、感光要素−２，６，１１，１２と受像要素−１を
用いて同様の処理、測定を行った。

着色染料を受像要素に添加した場合には、現像の進行度
によってｂ′″の値が大きく変化し、白地のＢ、Ｇ、Ｒ
のバランス（青色、緑色、赤色のバランス）が変化して
しまう。一方、本発明の感光要素に着色染料を添加した
試料は、現像染料の転写がすすむためｂ′″の値の変化
が小さく、白地のＢ、Ｇ、Ｒのバランスがあまり変化し
ない。

また外光がはいってくる室内でＤ　ＰＩ　ｉ　ｎ部を観
察したところ、本発明に係る感光要素−２，６，１１，
１２を用いた試料では、現像時間の変化に伴う白地の変
化が極めて小さかったのに対し、比較の試料では、現像
時間が長（なると、黄色みが増していることが認められ
た。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、白地が改良され、かつ現
像時間の変化に伴う白地の色バランス（特にＢ、Ｇ、Ｒ
バランス）のくずれの少ない熱現像カラー感光材料を提
供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
   与物質、還元剤及びバインダーを含有する写真構成層を
   有する熱現像感光材料において、写真構成層のいずれか
   の少なくとも１層に転写性の着色染料を含有することを
   特徴とする熱現像感光材料。