JPH01193248A - フェニルアミノピリジンおよびフェニルアミノメチルピリジン並びにそれらを含有する染髪製剤 - Google Patents

フェニルアミノピリジンおよびフェニルアミノメチルピリジン並びにそれらを含有する染髪製剤

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JPH01193248A
JPH01193248A JP63307649A JP30764988A JPH01193248A JP H01193248 A JPH01193248 A JP H01193248A JP 63307649 A JP63307649 A JP 63307649A JP 30764988 A JP30764988 A JP 30764988A JP H01193248 A JPH01193248 A JP H01193248A
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ギュンター・コンラート
Edgar Lieske
エトガル・リースケ
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、３−アミノ−２，４−ジメチルフェニルアミ
ノピリジンおよび３−アミノ−２，４−ジメチルフェニ
ルアミノメチルピリジン［３−アミノ−２，４−ジメチ
ルフェニルアミノ−（メチル）−ピリジンと称する。］
並びにそれらを含有する酸化染料系の染髪製剤に関する
。このような染髪製剤は、化粧品担体中に酸化染料前駆
物質を含有する。酸化染料前駆物質は、顕色剤物質およ
びカップリング剤物質であり、これらは、酸化剤または
空気中の酸素の作用により染料を形成する。酸化染料前
駆物質用に使用する化粧品担体は、クリーム、エマルジ
ョン、ゲノ呟シャンフー、泡エーロゾルまたは髪に適用
するのに適当な他の製剤である。
［従来技術］ いわゆる酸化染髪料は、色の純度が高く、耐久性が良い
ので、染髪において重要である。酸化染料は、１種もし
くはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれと１種も
しくはそれ以上のカップリング剤成分との酸化カップリ
ングによって形成される。使用する顕色剤物質は、通例
、パラ位またはオルト位に遊離または置換した水酸基ま
たはアミノ基をさらに有する１級芳香族アミン、ジアミ
ノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン誘導体、４−アミ
ノピラゾロン誘導体およびテトラアミノピリミジンであ
る。Ｉ−７ユニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾ
ルシノール誘導体およびピラゾロンを、いわゆるカップ
リング剤物質として使用する。
良好な酸化染料前駆物質は、酸化カップリング反応によ
って充分な純度を有する所望の色を提供しなければなら
ず、更に、頭皮をあまり染めることなく入毛に容易に吸
収されなければならない。
染料の吸収は、均質であるべきでもある（すなわち傷ん
だ毛先が傷んでいない髪よりもよく染まるようなことが
あってはならない）。このような酸化染料によ、、る染
めは、熱、光およびパーマネント用化学薬品に対する安
定性が高くなければならない。更に、毒物学および皮膚
科学的観点から、安全に使用し得るものでなければなら
ない。
アミノピリジン誘導体は、例えばフェッチ、ザイフェン
、アシストリツヒミツテル（Ｆｅｔｔｅ。
５ｅｉｆｅｎ、　Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）第６
７巻（１９６５）２２２頁および第６９巻（１９６７）
３４８〜３５２頁並びに米国特許第３．６４７．３５１
号により、酸化染料前駆物質として既知である。２．４
−ジアミノ−ｍ−キシレンも、西独公開特許第３１３７
４７３号により、酸化染料用カップリング剤として既知
である。しかし、既知のカップリング剤および顕色剤を
用いて調製した染髪製剤は、染めの耐久性に関して満足
できるものではない。
とりわけ、既知のアミノピリジンおよび２．４−ジアミ
ノ−ｍ−キシレンは、ｐ−フェニレンジアミン誘導体系
顕色剤成分（とりわけｍ−）ユニレンジアミンおよびｐ
−１−リレンジアミン）に対する赤色カップリング剤と
して適当ではないが、これは、そのような顕色剤成分と
共に赤色を生成しないか、または生成した色は均質に吸
収されにくいからである。このような顕色剤に対する工
業的に有用な赤色カップリング剤は知られていない。
［発明の構成］ ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−）リレンジアミンおよび
これらの既知の顕色剤化合物の誘導体に対する赤色カッ
プリング剤として適当であり、驚くべき良好な性質を示
す新規アミノピリジン誘導体が見出された。
本発明は、式： ［式中、ｎは０またはｌ、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アル
キルもしくはヒドロキシアルキル基またはアミン基を表
す。］ で示される３−アミノ−２，４−ジメチル７二二ルアミ
ノー（メチル）−ピリジンまたはその塩に関する。
３−アミノ−２，４−ジメチルフェニルアミノ−（メチ
ツリーピリジン（１）は、多くの既知の顕色剤化合物に
対するカップリング剤として適当であり、光および熱に
対する安定性の高い特に鮮明な色を生成する。本発明の
染髪製剤中に存在する顕色剤は、例えば他の１ｇＩまた
はそれ以上のＮＨ。
基、ＮＨＲ基、ＮＲ２基［ＲはＣ＋　−Ｃａアルキル基
またはヒドロキシアルキル基またはＣ，−Ｃ，アミノア
ルキル基を表す。］を更に有する芳香族アミン、アミノ
フェノール、アミンフェノールエーテル、ジアミノピリ
ジン誘導体または２，４．５．６−チトラアミノピリミ
ジンおよびそれらの誘導体であってよい。
Ｒ１が水素またはアミノ基である化合物（１）は、入手
しやすいので好ましい。
ピリジン核上の２個の置換基は、どのように配置してい
てもよい。化合物（Ｉ）は新規であり、合成化学におい
て既知の方法で既知の出発物質から得られる。
ｎがＯである化合物（Ｉ）は、強塩基の存在下に、２．
４−ジメチル−ｍ−フユニレンジアミンまたは２．４−
ジメチル−３−ニトロアニリンを、式：［式中、Ｘは塩
素または臭素、Ｒ１は水素、Ｃｌ−Ｃ４アルキルもしく
はヒドロキシアルキル基またはニトロ基を表す。］ で示される化合物と反応させ、反応生成物中に存在する
ニトロ基を接触還元してアミノ基とすることを含んで成
る方法によって合成することができる。
ｎが１である化合物（１）は、２，４−ジメチル−３−
ニトロアニリンを、式： １式中、Ｒ’は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルもしくはヒド
ロキシアルキル基またはニトロ基を表す。］で示される
ピリジンアルデヒドと縮合してシッフ塩基とし、次いで
アゾメチン基およびニトロ基を同時接触還元することを
含んで成る方法によって合成することができる。
ｎが０である化合物（１）の製法は、実施例１゜１−１
．３に、ｎが１である化合物（Ｉ）の製法は、実施例１
．４〜１．６に詳細に記載する。
本発明は、化粧品担体中に酸化染料前駆物質を含有する
染髪製剤にも関する。本発明において、酸化染料前駆物
質は、カップリング剤としての化合物（Ｉ）と、既知の
顕色剤およびカップリング剤成分とである。
本発明の化合物（１）のうち、ｎが０である化合物が本
発明の染髪製剤に特に適当である。既知の顕色剤のうち
、本発明のカップリング剤と赤色、赤褐色または赤紫色
を生成する顕色剤、例えば主にｐ−フユニレンジアミン
、ｐ−トリレンジアミンおよびそれらの誘導体を使用す
ることが特に適当である。
化合物（Ｉ）は、遊離の形態で、またはアミノ基と無機
または有機酸との塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩
、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩またはクエン酸塩）
の形態で本発明の染髪製剤中に導入し得る。
本発明の染髪製剤は、化合物（１）に加えて、色を改良
し、または自然な色合いを出すために、他の既知のカッ
プリング剤をも含有し得る。このような既知のカップリ
ング剤には、他のｍ−フユニレンジアミン、例えば２．
４−ジアミノフェニル−２−ヒドロキシエチルエーテル
、１．３−ビス−２，４−ジアミノフェノキシプロパン
、２．４−ジアミノアニソールもしくはフェノール、レ
ゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、ナフトールまた
はピラゾロンなどがある。
色を更に改良するた′めに、直接染料をも使用し得る。
適当な直接染料は、例えばニトロフェニレンジアミン、
ニトロアミノフェノール、アントラキノン色素またはイ
ンドフェノールである。
本発明の染髪製剤を調製するために、通例、新規カップ
リング剤（Ｉ）および要すれば使用する他のカップリン
グ剤を、顕色剤成分に対して実質的に等モル量使用する
。等モル量使用することが最も良いことがわかっている
が、各酸化染料前駆物質が幾分過剰であっても差し支え
ない。顕色剤成分およびカップリング剤成分のモル比は
、■＝０゜５〜ｌ：２であってよい。
本発明の新規カップリング剤（Ｉ）、および本発明の染
髪製剤中に存在する他の酸化染料前駆物質または直接染
料は、単独の化合物である必要はなく、カップリング剤
または顕色剤成分の混合物を本発明に使用してもよい。
基本的に、本発明の染髪剤は、空気中の酸素によって酸
化的に発色する。しかし、髪を染めるだけでなく、脱色
もしたい場合には、化学酸化剤を使用することが好まし
い。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、または尿素、メ
ラミンもしくはホウ酸ナトリウムの過酸化水素付加物、
およびこれらの過酸化水素付加物とパーオキシニ硫酸カ
リウムとの混合物である。
本発明の染髪製剤を製造するために、酸化染料前駆物質
を適当な化粧品担体と組み合わせる。適当な化粧品担体
には、クリーム、エマルジョン、ゲルもしくは界面活性
剤含有発泡溶液（例えばシャンプー）または髪に適用す
るのに適当な他の製剤がある。このような化粧品製剤の
標準的な成分の例としては、湿潤剤および乳化剤、例え
ばアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤（例え
ば脂肪アルコールスルフェート、アルカンスルホネート
、α−オレフィンスルホネート、脂肪アルコールポリグ
リコールエーテルスルフェート、脂肪アルコール、脂肪
酸およびアルキルフェノールのエチレンオキシド付加物
、ソルビタン脂肪酸エステルおよび脂肪酸部分グーリセ
リド、脂肪酸アルカノールアミド）、並びに増粘剤、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
デンプン、脂肪成分、例えば脂肪アルコール、パラフィ
ン油または脂肪酸エステル、香油、およびヘアケア添加
剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、タンパク質誘導
体、パントテン酸およびコレステロールなどがある。
染髪製剤の調製に使用する。例えば、染髪製剤全量に対
して、乳化剤は０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は
０．１〜２５重量％の濃度で使用する。
特に適当な担体は、脂肪成分０．１〜２５重量％並びに
アニオン性、ノニオン性および両性界面活性剤から選択
する乳化剤０．５〜３０重量％を含有する水中油型エマ
ルジョンである。
酸化染料前駆物質は、染髪製剤全体に対して０゜２〜５
重量％、好ましくは１〜３重量％の量で担体と組み合わ
せる。本発明の染髪製剤中の３−アミノ−２，４−ジメ
チルフェニルアミノ−（メチル）−ピリジン（Ｉ）含量
は、染髪製剤１００ｇ当たり約０．０５〜ｌＱｍｍｏｆ
ｆであってよい。
本発明の化合物（１）含有製剤は、以下の成分を含有す
る水中油型エマルジョンの形態の染髪剤クリームである
ことが好ましい： １００ｇ当たりｌ　”　ｌ　Ｏｍｍｏｄの顕色剤成分１
００ｇ当たりｌ　”　ｌ　Ｏｍｍｏｎのカップリング剤
成分 １〜１０重量％のアルキル（Ｃ０゜−Ｃｐｓ）スルフェ
ートまたはアルキル（ＣＩｏ−Ｃｔａ）エーテルスルフ
ェート界面活性剤 ５〜２０重量％のＣ、、−Ｃ、、脂肪アルコールまたは
脂肪アルコール混合物、 ０．１〜２重量％の酸化防止剤、好ましくは亜硫酸アル
カリ、アスコルビン酸アルカリまｔ；は亜ニチオン酸ア
ルカリ 並びにエマルジョンのｐＨを８〜ＩＯに調節するのに充
分な量のアンモニア。
前記アルキルスルフェートまたはアルキルエーテルスル
フェート界面活性剤は、アルカリ、アンモニウムまたは
アルカノール（ｃｚ　　ｃｓ）アンモニウム塩、例えば
ナトリウム、トリエタノールアミンまたはイソプロパツ
ールアンモニウム塩として存在し得る。Ｃ１゜−０１，
脂肪アルコールのエチレンオキシド１−１０モル付加物
の硫酸エステル　′塩ヲ、アルキル（Ｃｏｏ　　Ｃｐｓ
）エーテルスルフェート界面活性剤として使用してもよ
い。
本発明の染髪製剤は、化粧品担体（例えばクリーム、ゲ
ルまたはシャンプー）の種類を問わず、弱酸性、中性ま
たはアルカリ性系中で使用することが好ましい。染髪製
剤を、１５〜４０℃の温度２　で、ｐＨ８〜ｌＯで使用
することが好ましい。約３０分間接触後、染髪製剤を髪
から濯ぎ落とす。
次いで、穏やかなシャンプーで洗髪し、乾燥する。
界面活性剤含量の高い担体、例えば染料シャンプーを使
用する場合には、シャンプーによる洗髪は不要である。
以下の実施例（≠、本発明を説明するものであって、本
発明を制限するものではない。
［実施例］ １、製造例 １．１　２−［（３−アミノ−２，４−ジメチルフェニ
ル）−アミノコ−ピリジン 工程１：２−［（３−ニトロ−２，４−ジメチルフェニ
ル）−アミノコ−ピリジン ３−ニトロ−２，４−ジメチルアニリン３．３ｇおよび
２−ブロモピリジン３．２ｇを混合し、この混合物を１
７０°Ｃに８時間加熱した。２０°Ｃに冷却後、生成し
たグリース状の塊を水に入れ、炭酸ナトリウムの添加に
より溶液をアルカリ性とした。沈澱物をエタノールから
再結晶した。融点１７８〜１７９°Ｃの生成物２ｇが得
られた。水相の濃縮により、更に２．１　ｇの生成物が
得られた。
工程２： 工程ｌの生成物３．７ｇを、エタノール／水混合物（体
積比１：１）１５０ｍｆｆに溶解し、溶液を、パラジウ
ム・オン・カーボン触媒の存在下に水素化した。水素１
．０７ｆｆ消費後、溶液を濃縮し、残渣ヲジエチルエー
テルに溶解した。エーテルの蒸発後、融点１３２〜１３
５℃の生成物２．４ｇが得られた。
元素分析：　Ｃｌｓ　Ｈｒ　ｓ　Ｎ　ｓ　（分子量２１
３．３）計算値：　Ｃ７３，２１；　Ｈ７，０９；　Ｎ
　１９．７０実測値：　Ｃ７３，１０；　Ｈ７，１９；
　Ｎ　１９．３０上ユ亀　２−［（３−アミノ−２，４
−ジメチル７エ二ル）−アミノコ−３−アミノピリジン
工程１：２−［（３−アミノ−２，４−ジメチルフェニ
ル）−アミノ］−３−二トロピリジン２．４−ジアミノ
−ｍ−キシレン８．４ｇ、２−クロロ−３−二トロピリ
ジン９．６ｇおよび炭酸カルシウム３．０ｇを水３００
ｍＭに導入し、この混合物を沸騰温度で８時間加熱還流
した。反応混合物が高温のうちに濾過し、濾液を２０℃
に冷却すると、反応生成物が沈澱した。これを分離し、
トルエンから再結晶した。融点１７３〜１７５℃の生成
物６．２ｇが得られた。
元素分析：　Ｃ１ｓ　Ｈｌａ　Ｎ　４０　！　（分子量
２５８．３）計算値：　Ｃ６０，４５；　Ｈ５，４６；
　Ｎ　２１．６９；　０１２．４実測値：　Ｃ６０，４
０；　Ｈ５，３２；　Ｎ　２２．１　；　０１２．０工
程２： 工程ｌの生成物６．２ｇを、エタノール１５０ｔｒｒ（
ｌに溶解し、溶液を、パラジウム・オン・カーボン触媒
の存在下に水素化した。水素１．７４Ｑ消費後、溶液を
濃縮し、残渣として融点２０２°Ｃの生成物３．８ｇを
得た。
元素分析：　Ｃ１５Ｈｒ＊Ｎａ　（分子量２２８．３）
計算値：　Ｃ６８，３９；　Ｈ７，０７；　Ｎ　２４．
５４実測値：　Ｃ６８，４０；　Ｈ７，０６；　Ｎ　２
４．６０１ユ３　２−［（３−アミノ−２，４−ジメチ
ルフェニル）−アミノ］−５−アミノピリジン三塩酸塩
（−水和物） 工程１；、２−［（３−二トロー２．４−ジメチルフェ
ニル）−アミノ］−５−ニトロピリジン２．４−ジアミ
ノ−ｍ−キシレン４．２ｇおよび２−クロロ−５−ニト
ロピリジン４．８ｇを、フッ化カリウム３．５ｇと共に
水２００ｍｆｆ中で８時間加熱還流しｔ；。冷却により
沈澱した生成物を吸引濾過し、水洗し、温トルエンに懸
濁させた。再度吸引濾過し、乾燥して、融点２００℃の
生成物４゜５ｇを得た。トルエンから再結晶して、融点
２０８〜２０９°Ｃの生成物３．２ｇを得た。
元素分析：　Ｃ１３Ｈ１４Ｎ　ｉｏ　！　（分子量２５
８．３）計算値：　Ｃ６０，４５；　Ｈ５，４６；　Ｎ
　２１．６９実測値：　Ｃ６１，１、Ｈ５，７８；　Ｎ
　２２．０工程２： 工程ｌの生成物２．４ｇを、エタノール１００−中で、
ラネーニッケル触媒の存在下に水素化（水素０．６５５
Ｑ）した。濾過後、混合物を塩酸で素早く酸性化し、蒸
発乾固した。生成物１．２ｇが得られた。
元素分析：　Ｃ１３ＨＩＩＮ４＋　３　ＨＣｌ２＋Ｈ２
０（分子量３５４．７） 計算値：　Ｃ４３，９；　Ｈ５，９５；　Ｎ　１５．７
５；　ＣＱ　２９−９実測値：　Ｃ４３，７；　Ｈ５，
５６；　Ｎ　１５．１　；　ＣＱ　２９．７上ユ先　２
−（［（３−アミノ−２，４−ジメチルフェニル）−ア
ミノコ−メチル）−ピリジン三塩酸工程１：　２−［（
２，４−ジメチル−３−二トロフェニルイミノ）−メチ
ル］−ピリジン４−アミノ−２−ニトロ−ｍ−キシレン
３．３ｇおよび２−ピリジンアルデヒド２．１　ｇを、
エタノール５０＋Ｑ中で放置した。沈澱した結晶を吸引
濾過し、エタノールで洗った。乾燥した生成物（３、０
ｇ）の融点は１１４〜１１６°Ｃであった。
元素分析：　Ｃｒ　ａ　Ｈｔ　３Ｎ　ｓ　Ｏ！　（分子
量２５５．３）計算値：　Ｃ６５，８７；　Ｈ５，１３
；　Ｎ　１６．４６実測値：　Ｃ６５，７；　Ｈ５，０
４；　Ｎ　１６．３工程２： 工程ｌの生成物３．０ｇを、エタノール１５０＋１１２
中で、パラジウム・オン・カーボン触媒の存在下に水素
化（水素１１２）した。還元後、混合物を塩酸で酸性化
し、蒸発乾固した。１２２℃で分解　０する、吸湿性の
高い生成物３．２ｇが得られた。
元素分析：　Ｃ１４Ｈ＋ｙＮ　ｓ　＋　３　ＨＣＱ　（
分子量３３６．７） 計算値：　Ｃ４９，９４；　Ｈ５，９９；　Ｎ　１２．
４８実測値：　Ｃ４９，０；　Ｈ６，０７；　Ｎ　１２
．１１．５　３−（［（３−アミノ−２，４−ジメチル
フェニル）−アミノコ−メチル）−ピリジン三塩酸塩 工程１：　３−［（２，４−ジメチル−３−二トロフェ
ニルイミノ）−メチル１−ピリジン４−アミノ−２−ニ
トロ−ｍ−キシレン３．３ｇおよび３−ピリジンアルデ
ヒド２．１　ｇから、１．４の工程ｌと同様にして、融
点１３８〜１４２℃の生成物３．６ｇを得た。
元素分析：　Ｃ１４ＨｌｓＮ　３０　！計算値：　Ｃ６
５，８７；　Ｈ５，１３；　Ｎ　１６．４６実測値：　
Ｃ６６，４；　Ｈ５，０８；　Ｎ　１６．４工程２： 工程ｌの生成物３．６ｇを、エタノール１５〇−中で、
パラジウム・オン・カーボン触媒の存在下に水素化（水
素１．３２ｆｆ）した。次いで、混合物を塩酸で酸性化
し、蒸発乾固した。融点が１７５℃を越える、吸湿性の
高い生成物３．６ｇが得られた。
元素分析：　Ｃ１４Ｈ１７Ｎ３　＋　３　ＨＣＱ＋　ｌ
　Ｈ２Ｏ（分子量３５４．７） 計算値：　Ｃ４７，４１；　Ｈ６，２５；　Ｎ　１１．
８５実測値：　Ｃ４６，９、Ｈ５，８２；　Ｎ　１１．
８１．６　４−（［（３−アミノ−２，４−ジメチルフ
ェニル）−アミノコ−メチル）−ピリジン三塩酸塩（二
水和物） 工程１：　４−［（２，４−ジメチル−３−二トロフェ
ニルイミノ）−メチル］−ピリジン４−アミノ−２−ニ
トロ−ｍ−キシレン３．３ｇおよび４−ピリジンアルデ
ヒド２．１ｇから、１．４の工程ｌと同様にして、融点
１１１−１１３°Ｃの生成物２．３ｇを得た。
元素分析：　Ｃ＋ａＨ１ｓＮ　３０２ 計算値：　Ｃ６５，８７；　Ｈ５，１３実測値：　Ｃ６
６，３；　Ｈ５，２９ 工程２： 工程１の生成物２．３ｇを、エタノール１５０ｍＱ中で
、パラジウム・オン・カーボン触媒の存在下に水素化（
水素０．８５１２）した。次いで、混合物を塩酸で酸性
化し、蒸発乾固した。吸湿性の生成物２．３ｇが得られ
た。
元素分析：　Ｃ１４Ｈ１７Ｎ３＋３ＨＣＱ＋２Ｈ２０計
算値：　Ｃ４５，１２；　Ｈ６，４９；Ｎ　１１．２７
実測値：　Ｃ４５，１０；　Ｈ６，０８；　Ｎ　１１．
１０２、適用例 以下の成分からクリームエマルジョンの形態の本発明の
染髪製剤を調製した： Ｃ，２−Ｃ、、脂肪アルコール　　　　　１０ｇＣ１□
−０，４脂肪アルコール＋２ＥＯスルフエート・Ｎａ塩
（２８％）　　　２５ｇ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇ頭色剤成分（成分Ｄ）　　　　
　　　　　　７．５龍Ｏａ力ツプリング剤成分（成分Ｃ
）　　　　　７　、５　ｍｍｏＱＮａ２ＳＯｓ（酸化防
止剤）　　　　　　　　１．０ｇアンモニア高濃度溶液
　　　　ｐＨ９，５とする水　　　　　　　　　　　　
　全量１００ｇとする。
成分を前記の順序で混合した。酸化染料前駆物質および
酸化防止剤を添加後、まずアンモニア高１度溶液でエマ
ルジョンのｐＨを９．５に調節し、次いで水でエマルジ
ョンをｌｏｏｇとした。
酸化剤として３％過酸化水素溶液を用いて酸化的に発色
させた。この目的のために、過酸化水素溶液（３％）５
０ｇを添加し、エマルジョン１００ｇと混合した。
染料クリームを、標準化した、特に前処理をしていない
、９０％灰色で長さ約５ｃｍの入毛の束に適用し、２７
°Ｃで３０分間放置した。染髪後、髪を濯ぎ、標準的な
シャンプーで洗い、乾燥した。
顕色剤成分として、以下の化合物を用いた。
ＤＩ：　２，４，５．６−チトラアミノビリミシン（ス
ルフェート） Ｄ２：ｐ−）リレンジアミン（スルフェート）Ｄ３：ｐ
−フェニレンジアミン Ｄ４：　ｐ−アミノフェノール Ｄ５：　Ｎ、Ｎ−’；メチルーｐ−フ二ユニンジアミン
スルフェート Ｄ６：　Ｎ’−（２−メタンスルホンアミド）−エチル
−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンセスキスルフェ
ート Ｄ７：　Ｎ’−エチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル
）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート Ｄ８：　２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミンＤ９：　
２．ｓ−ジアミノアニソールスルフェート本発明の実施
例１．１−１．６の生成物を、カップリング剤成分（Ｃ
１，ｌ〜Ｃ１，６）として使用・　　　　しｔこ。
これらの酸化染料前駆物質の組み合わせ、およびそれに
よって得られる髪の色を第１表に示す。
第１表 適用例　　顕色剤　カップリン　　色 成分　　グ剤成分

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ｎは０または１、Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ４アルキルもしくはヒドロキシアルキル基またはアミノ
    基を表す。］ で示される３−アミノ−２，４−ジメチルフェニルアミ
    ノ−（メチル）−ピリジンまたはその塩。 ２、Ｒ＾１が水素またはアミノ基である第１項記載の化
    合物。 ３、ｎが０である第１項または第２項記載の化合物。 ４、ｎが０である第１項記載の化合物の製法であって、
    強塩基の存在下に、２，４−ジメチル−ｍ−フェニレン
    ジアミンまたは２，４−ジメチル−３−ニトロアニリン
    を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘは塩素または臭素、Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−
    Ｃ＿４アルキルもしくはヒドロキシアルキル基またはニ
    トロ基を表す。］ で示される化合物と反応させ、反応生成物中に存在する
    ニトロ基を接触還元することを含んで成る方法。 ５、ｎが１である第１項記載の化合物の製法であつて、
    ２，４−ジメチル−３−ニトロアニリンを、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルもしく
    はヒドロキシアルキル基またはニトロ基を表す。］で示
    されるピリジンアルデヒドと縮合してシッフ塩基とし、
    次いでアゾメチン基およびニトロ基を同時接触還元する
    ことを含んで成る方法。 ６、酸化染料中に標準的な顕色剤と共に使用する、第１
    項記載の化合物から成るカップリング剤。 ７、化粧品担体中に酸化染料前駆物質を含有する染髪製
    剤であって、染髪製剤１００ｇ当たり０．０５〜１０ｍ
    ｍｏｌの量の第１項記載の化合物と、既知の顕色剤およ
    びカップリング剤成分とを酸化染料前駆物質として含有
    し、顕色剤成分およびカップリング剤成分のモル比が１
    ：０．５〜２である染髪製剤。 ８、担体が、脂肪成分０．１〜２５重量％、並びにアニ
    オン性、ノニオン性および両性界面活性剤から成る群か
    ら選択する乳化剤０．５〜３０重量％を含有する水中油
    型エマルジョンである第７項記載の染髪製剤。
JP63307649A 1987-12-05 1988-12-05 フェニルアミノピリジンおよびフェニルアミノメチルピリジン並びにそれらを含有する染髪製剤 Pending JPH01193248A (ja)

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