JPS6023644B2 - 染毛剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は顕色成分として４・７ージアミ／ィンダ
ゾール誘導体を基体とする酸化染毛剤である。

顕色成分とカップリング成分との酸化カップリングによ
って生成するいわゆる酸化色素が強力な色及び非常に良
好な堅牢性を有するために毛髪の染色に優れた働きをす
る。

顕色物質としては通常窒素塩基、例えばｐーフェニレン
ジアミン誘導体、ジアミノーピリジン、４ーアミノーピ
ラゾロン一驚導体、複数環ヒドラゾンが使用される。い
わゆるカップリング成分としてはｍーフェニレンジアミ
ン誘導体、フェノール類、ナフトール類、レゾルシン誘
導体及びピラゾロン類が挙げられる。良好な酸化染毛剤
成分は第一の次の前題を満足せねばならない。

これらは夫々の頭色−又はカップリング成分とのカップ
ＩＪングの際十分な強度を有する望ましい色調を形成し
なければならない。

更に人間の毛髪に十分ないし非常に良好な染着力を有し
てし、なけれ‘まならず、その上奏物学的及び皮膚科学
的観点から問題がないものでなければならない。通常顕
色物質として使用される置換又は禾置換のＰ−フェニレ
ンジアミン化合物グループは、若干の人に敏感に作用し
、その結果重度のアレルギーを起こさせるという欠点が
ある。

これらが再び除去され難いことは更に別の欠点とみなさ
れる。なかんずくこの皮膚科学上の欠点を回避するため
に近年提案された顕色物質は適用技術上の性質において
必ずしもいつも完全に満足なものではない。本発明者は
下記一般式 （式中Ｒ，及び／又はＲ２は１〜４個の炭素原子を有す
るァルキル残基を表わし、その際一方の残基がアルキル
残基である場合他方の残基は水素原子を意味する。

）なる４・７−ジアミノーインダゾール誘導体及びこれ
らの無機又は有機の塩を顕色物質として及び酸化梁毛剤
中に通常のカップリング物質を含有する、酸化染料を基
体とする梁毛剤が打ち出された要求に特別高度に応ずる
ことを見出した。

本発明による化合物はこれを顕色成分として酸化梁毛用
に一般に用いられるカップリング物質と共に使用する際
、これらカップリング成分及び従来公知の顕色成分によ
っては得ることが出来なかった極めて種々の非常に強力
な色調を生じ、従ってこれは酸化的梁宅能力の著しい拡
大を意味する。

更に本発明による４・７−ジアミノィンダゾール誘導体
は、これによって得られた染色の堅牢性が非常に良好で
あること、水溶解性及び貯蔵安定性が良好であること、
毒物学的及び皮膚科学的挙動が好ましい点で優れている
。本発明により顔色成分として使用される４・７−ジア
ミノィンダゾール誘導体はそのま）で或いは無機又は有
機の酸との塩の形で、例えばクロライド、サルフエート
、ホスフエート、アセテート、プロピオネート、ラクテ
ート、シトレートとして使用することが出来る。

顕色成分として使用される４・７−ジアミノィンダゾー
ルの製造は一般に公知の方法によって対応する４・７−
ジニトロ−ィンダゾール誘導体の接触的水素化によって
行うことが出釆る。

本発明により使用される４・７一ジアミノインダゾール
誘導体は文献中に今まで記憶されていない。本発明によ
り使用される顕色成分は例えば４・７−ジアミノ−５ー
メチルインダゾール、４・７−ジアミノ−５ーエチルイ
ンダゾール、４・７−ジアミノ−５−プロピルインダゾ
ール、４・７ージアミノ−５−イソプロピルインダゾー
ル、４・７−ジアミノー５−ブチルインダゾール、４・
７−ジアミノ−６−メチルインダゾール、４・７−ジア
ミノ−６−エチルインダゾール、４・７−ジアミノ−６
ープロピルーインダゾール、４・７−ジアミノー６ーイ
ソプロピルインダゾール、４・７ージアミノ−６−ブチ
ルインダゾール、４・７−ジアミノー５・６一ジメチル
インダゾール、４・７−ジアミノー６・６ージエチルイ
ンダゾール、４・７ージアミノ−５・６−ジプロピルイ
ンダゾール、４・７ージアミノー５・６ージイソプロピ
ルインダゾール、４・７ージアミノー５・６−ジブチル
インダゾール、４・７ージアミノ−５ーメチルー６−エ
チルインダゾール、４・７ージアミ／−５ーメチルー６
ーイソプ。ピルインダゾールが挙げられる。本発明によ
る梁毛剤中に用いられるカップリング成分の例としては
Ｑ−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾ−ル、２
・６ージメチルフエノール、２１５−ジメチルフエノー
ル、３・４−ジメチルフエノール、３１５ージメチルフ
エノール、プレンツカテキン、ピロガロール、１・５一
又は１・７ージヒドロキシーナフタリン、５ーアミノー
２ーメチルフヱノール、ヒドロキノン、２・４ージアミ
ノアニゾール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフ
エノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル
、ｍ−フエニレンジアミン、１ーフエニルー３ーメチル
ーピラゾロン−５、１ーフエニル−３−アミノーピラゾ
ロン−５、１ーフヱニルー３・５ージケトーピラゾリジ
ン、１ーメチルー７ージメチルーアミノー４−ヒドロキ
シーキ／ロンー２、１ーアミノー３ーアセトアセチルア
ミノー４ーニトローベンゾール又は１ーアミノー３ーシ
アンアセチルアミノー４−ニトローベンゾールが挙げら
れる。

本発明による梁毛剤において顕色成分は一般に、使用さ
れたカップリング物質に対いまゞ等モル量で使用される
。

等モル量使用が有利ではあるが、顔色成分をある過剰量
又は不足量で使用しても不利ではない。更に顕色成分及
びカップリング物質は単一生成物である必要はなく、む
しろ顔色成分は本発明で使用される４・７−ジアミノイ
ンダゾール誘導体の混合物であってもよく、またカップ
リング物質は前記カップリング成分の混合物であること
も出来る。

その上本発明による染毛剤はある色調を得るのに必要で
ある場合には他の公知の通常の顕色成分及びまた場合に
より通常の直梁性染料を混合含有することが出来る。

酸化カップリング、すなわち染色の顕色は根本的には他
の酸化梁毛剤の場合と同様に空中酸素によっても行うこ
とが出釆る。

しかし化学的酸化剤を使用するのがよい。そのようなも
のとして特に過酸化水素又はこれと尿素、メラミン及び
棚素ナトリウムとの付加生成物並びにこのような過酸化
水素付加化合物と過酸化カリウム二硫酸との混合物が考
慮される。その際顕色成分として本発明による４・７−
ジァミノィンダゾール誘導体は空中酸素による酸化カッ
プリングの際すでに完全に満足な染色結果を与え、従っ
て通常酸化カップリングのために使用される酸化剤によ
る毛の損傷を回避することが出来るという利点を有する
。

しかし染色と同時に毛に明色効果を望む場合には酸化剤
の併用が必要である。４・７ージアミノ−ィンダゾール
誘導体は少くとも更に１モルの４・７−ジアミノィンダ
ゾール誘導体と自己縮合し、これがこの場合カップリン
グ成分として働き、空気又は酸化剤の酸化作用の下に興
味ある色調の梁毛剤を生ずるので、特殊な場合には他の
カップリング成分を併用しなくてもよい。

本発明による染毛剤は相応する化粧用組成物、例えばク
リーム、ェマルジョン、ゲル又は単なる溶液中に混入さ
れて使用され、毛髪への適用直前に上記酸化剤の一つで
処理される。

このような染料調製物中のカップリング成分一顧色成分
組合せの濃度は０．２〜５重量％、好ましくは１〜３重
量％である。クリーム、ェマルジョン又はゲルの製造に
はこれら染料成分を、このような調製物に通常の他の成
分と混合する。このような付加成分としては例えばアニ
オン又は非イオン型の湿潤−又は乳化剤、例えばアルキ
ルベンゾールスルホネート、脂肪アルコールサルフェー
ト、アルキルスルホネート、脂肪酸ァルカノールアミド
、エチレンオキシドと脂肪アルコールの付加生成物、糊
剤、例えばメチルセルローズ、デンプン、高級脂肪アル
コール、パラフィン油、脂肪酸、更に香油及び整髪剤、
例えばパントテン酸及びコレステリンを挙げることが出
来る。その際上記添加物質はこの目的に通常の量で、例
えば夫々全組成物に対し湿潤−及び乳化剤は０．５〜３
の重量％の濃度で、糊剤は０．１〜２５重量％の濃度で
使用される。本発明による梁毛剤は、溶液であるか、ェ
マルジョンであるか、クリームであるか又はゲルである
かに関係なく、弱酸性、中性又は特にアルカリ性の煤質
中で掛値８〜１０にて適用される。適用温度はその際１
５〜４００Ｃの範囲を変動する。約３０分の作用時間の
後染毛剤を染色さるべき毛髪から洗浄除去する。その後
毛髪を緩かなシャンプーで洗浄し、乾燥する。本発明に
よる梁毛剤で得られる色調は種々の顔色成分及びカップ
リング成分の使用下に非常に強力な興味ある色調を示す
。

蓮せられた染色は良好な光一、洗浄−及び摩擦堅牢性を
有し、還元剤によって容易に再び除去される。下記の例
は本発明による対象を詳細に説明するためのものであり
、本発明をこれらに限定するものではない。

例 先ず今まで文献から知られていない、二、三の４・７ー
ジアミノーィンダゾール誘導体の製造を記載する。

（１） ４・７ージアミノー５ーメチルインダゾールＡ
４・７ージニトロ−５−メチルインダゾー／し１・３
ージメチル−２・５−ジニトロー４ーアミノベンゾール
９．８夕を氷酢酸４５０地中に溶解し、が亜硝酸ナトリ
ウム溶液２４の‘を１５℃で徐々に滴加する。

情赤色溶液を沸騰が硫酸２５０の‘に滴放し、この溶液
を次いで２０分還流下に煮沸する。

冷却後溶液を氷に注ぎ、沈澱を吸引炉取する。褐色結晶
３．７夕、融点１４０〜１４４ｏｏ分析： ％Ｃ ％
日計算値 ４３．２５ ２．７２ 実測値 ４５．４ ３．０８ Ｂ ４・７ージアミノー５ーメチルインダゾ−ルー１・
５ーサルフ工−ト４・７−ジニトロー５−メチルインダ
ゾール３．５５夕をエタノール１００のと中に溶解し、
触媒（１０％Ｐｄ−炭）０．１夕を用いて室温で水素化
する。

日２一吸収が終了後触媒を炉去し、洲・Ｈぶ０４４０私
を加える。沈澱を吸収炉取し、水で洗浄し、乾燥する。
融点＞２５０ｑ０ 分析： ％Ｃ ％日 ％日 ％Ｓ 計算値 ３１．２ ３．９ １８．２ １３．９実測値
３３．２ ４．１ １８．２ １３．７【２｝ ４・
７ージアミノ−５・６ージメチルインダゾールジヒドロ
クロリドーモノヒドレートイー・ネルテイング（Ｅ．Ｎ
ｅｌｔｉｎｇ）のべリヒテ（氏ｒ）、３７、２５５６（
１９０４）の記載に従って製造された４・７ージニトロ
ー５・６一ジメチルィンダゾール１．８夕をエタノール
５０の‘及び濃塩酸５の‘中で触媒（１０％Ｐｄ−炭）
０．１夕の存在下室温にて水素化する。

日２一吸収が終了後触媒を炉去し、濃縮する。褐色結晶
が得られる。分析： ％Ｃ ％日 ％ＣＩ計算値 ４
０．３ ５．６ ２６．５ 実測値 ３９．１６ ５．４ ２６．９ 赤外線分析データ（弧‐１） １６４９、１５９２、１５１８、１４６０、１４３６、
１４００、１３６８、１３４２、１２９０、１２３３、
１２１０、１１６８、１０９い１０１０ ９３０、８６
０ ７４５ ６５０本発明による染毛剤はクリームェマ
ルジョンの形で使用された。

その際鎖長Ｃ，３〜Ｃ，８の脂肪アルコール １の
重量部、鎖長Ｃ，２〜Ｃ，８の脂肪アルコールサルフェ
ート（ナトリウム塩） １の重量
部、水 ７５重量部
から成るェマルジョン中に下記の表に記載の４・９７−
ジアミノインダゾール誘導体及びカップリング物質を夫
々０．０１モルを混入した。

その後ェマルジョンのｐＨ値をアンモニアにより９．５
に調製し、このェマルジョンに水を加えて１００重量部
となす。酸化カップリングは空中酸素によるか或いは酸
化剤として１％過酸化水素溶液を用いて行われ、その際
ェマルジョン１０の重量部に対し過酸化水素溶液１の重
量部が加えられる。付加的酸化剤を含む又は含まない夫
々の染色クリ−ムを９０％まで白髪化した、特に前処理
されていない人の毛髪に・付与し、そこで３０分放置す
る。染色行程終了後、毛髪を通常のシャンプーで洗浄し
、次いで乾燥する。その際得られた染色は下記の表から
明らかである。表１ 前記の表から染色の顕色が空中酸素によってすでに行わ
れることが出来、強力な興味ある色調を生ずることが示
され、これは良好な光一、洗浄−、及び摩擦堅牢性の点
で優れており、還元剤によって再び容易に除去すること
が出来る。

比較のために文献中に頭色成分として提案されたアミノ
ィンダゾールを用いて染色を行った。

染色試験は前記の表中の記載と同様に行い、但し本発明
による４・７ージアミノィンダゾールー譲導体の代りに
５・６一ジアミノインダゾール及び６ーアミノィンダゾ
ールを使用した。その際得られた結果は後記の表２から
明らかである。この比較試験において５・６一ジアミノ
ィンダゾールも６−アミノィンダゾールも空気酸化では
染色を生ぜず、酸化剤を適用しても弱い灰褐色ないし褐
灰色の染色しか得ることが出来ないことが示される。

これに対し本発明による４・７一ジアミノィンダゾール
誘導体は、酸化剤なしでも所望の染料を生じ、その上か
なり強力な、非常に様々な色調を与えるという利点を有
する。表 ２ １）５，６−ジァミノィンダゾールによる染色染色され
た毛髪の色調２）６−ァミノィンダゾールによる染色 染色された毛髪の色調

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及び／又はＲ＿２は１〜４個の炭素原子を
   有するアルキル残基を表わし、その際一方の残基がアル
   キル残基である場合には、他方の残基は水素原子を意味
   する。 ）なる４・７−ジアミノインダゾール誘導体及びこれら
   の無機又は有機の塩を顕色物質として及び酸化染毛剤中
   に慣用のカツプリング物質を含有することを特徴とする
   、酸化染料を基体とする染毛剤。 ２ ４・７−ジアミノインダゾール誘導体の混合物を顕
   色成分として及び酸化染毛剤に通常のカツプリング物質
   を含有する、特許請求の範囲１に記載の染毛剤。 ３ 顕色−及びカツプリング成分として４・７−ジアミ
   ノインダゾール誘導体を含有する、特許請求の範囲１又
   は２に記載の染毛剤。 ４ 他の通常の顕色物質及び場合により通常の直染性染
   料を含有する、特許請求の範囲１、２又は３に記載の染
   毛剤。 ５ ４・７−ジアミノインダゾール誘導体及び染毛剤に
   通常のカツプリング物質とから成る顕色物質−カツプリ
   ング物質−組合せを０．２〜５重量％、好ましくは１〜
   ３重量％含有することを特徴とする、特許請求の範囲１
   、２、３又は４に記載の染毛剤。