JPH01185381A - 球状粉末接着剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、実質的に球状であるエポキシ樹脂を主成分と
してなる粉末接着剤およびその製造方法に関する。

さらには、配向膜が設置された液晶デイスプレィパネル
の接着など、精密な接着が要求される電子材料関係の接
着などに好適に用いられる。

［従来の技術］ 従来のエポキシ系粉末接着剤として、主成分がエポキシ
樹脂からなり、潜在型硬化剤を粒子内部に含むという球
状粒子状接着剤が、特開昭６２−１７４２８４号公報に
開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、実用上、特に液晶デイスプレィパネルの
接着などに用いる場合、さらに強力な接着力を有する粉
末接着剤が望まれている。

本発明は、かかる課題を解決しようとするものであり、
高い接着力が付与された球状粉末接着剤およびその製造
方法を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために本発明は下記の構成を有する
。

［（１）少なくとも下記Ａ、Ｂ成分を粒子内部に相溶的
に含有し、表面に下記一般式（Ｉ）で示される有機ケイ
素化合物を担持していることを特徴とする平均粒子径が
０，３〜５００μｍの球状粉末接着剤。

Ａ：一分子中に少なくともに二個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物。

Ｂ：潜在型硬化剤 一般式（Ｉ　＞　’　ＲＳ　ｉ　　Ｘ　４−　ｎ（式中
、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ビニル
基、アミン基、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン基、メタクリルオキシ基あるいはシアノ
基を有する炭化水素基であり、Ｘはメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、フェノキシ基あるいはアセトキシ基であり、ｎは０．
　１あるいは２である。） り２）少なくとも請求項（１）記載のＡ、Ｂ成分が相溶
してなる組成物を、水中に懸濁させて球状粉末状に調製
後、表面に請求項〈１）記載の一般式（Ｉ）で示される
有機ケイ素化合物を担持させることを特徴とする球状粉
末接着剤の製造方法。」以下に、本発明をさらに詳細に
説明する。

本発明のエポキシ化合物は、−分子中に少なくとも二個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が用いられる。

具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキ
シ樹脂、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエー
テル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テ
トラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシ
ジルメタキシレンジアミン、トリグリシジルイソシアヌ
レート、トリグリシジルエーテルトリフェニルメタンお
よびテＩ・ラグリシジルエーテルテトラフェニルエタン
などが挙げられ、単独あるいは二種以上を混合して用い
られる。さらに必要に応じて分子内にエポキシ基を一個
有するエポキシ化合物を用いることも可能である。

上記のエポキシ化合物を微小な球状の粒子状物にするに
先立ち、エポキシ化合物に潜在型硬化剤を加える。ここ
で用いる潜在型硬化剤とは、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテルとの最適混合比組成物（最も硬化速度の速
い組成）の常温における可使時間が１日以上を示す硬化
剤のことである。

このような硬化剤の例を挙げると、ジシアンジアミド、
イミダゾール類、ルイス酸コンプレックス類、フェノー
ル類、ビスフェノール類、フェノールノボラック類、ポ
リビニルフェノール類、カルボン酸類、酸無水物類、酸
性ポリエステル類、スチレンマレイン酸コポリマなどカ
ルボキシル基含有ポリマ類、ポリアミン及び変性ポリア
ミン類がある。中でも本発明に好ましい潜在型硬化剤と
しては、フェノールノボラック類、ポリビニルフェノー
ル類およびビスフェノール類およびビスフェノール類と
その縮合物などのフェノール系硬化剤が本発明に適する
。

本発明において、エポキシ化合物と潜在型硬化剤とは少
なくとも部分相溶性を示す組み合せが必要であり、好ま
しくは完全相溶性を示す組み合せが用いられる。エポキ
シ化合物と潜在型硬化剤とを相溶させるためには、本発
明を損わない範囲で両者を加熱混合するか、両者の共通
の溶剤に溶解して混合し、必要に応じて減圧乾燥等の手
段で脱溶剤する。

本発明を達成するために用いる潜在型硬化剤の量は、エ
ポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して通常は０．０
５〜１当量が好ましいが、後述するようにアミン系硬化
剤で上記エポキシ化合物のエマルジョン、サスペンショ
ン粒子を部分硬化させて球状粒子状化する場合には、か
なり少ない量に最適値があることもある。また触媒型の
潜在型硬化剤を用いる場合には、エポキシ化合物の重量
に対しておおむね２０％以下を用いる。

潜在型硬化剤は、アミン系硬化剤で粒子状に部分硬化す
る場合などでは、重合度が増加するにつれてエポキシ化
合物から島状に分離されることもあるが、分離状態はい
ずれも微細であるため、潜在型硬化剤による硬化作用に
はそれほど影響がなく、本発明ではこのような状態も含
めて「相溶的」と定義し、本発明の好ましい範囲に含む
ものである。

本発明の有機ケイ素化合物とは、下記一般式（１）で示
されるものが好ましく用いられる。

Ｒｎ　−３ｒ−Ｘ４−ｎ　　　　　　　　（Ｉ　）（式
中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ビニ
ル基、アミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカ
プト基、ハロゲン基、メタクリルオキシ基あるいはシア
ノ基を有する炭化水素基であり、又はメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、フェノキシ基あるいはアセトキシ基であり、ｎは０
．　１あるいは２である。） かかる一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物の具体
的な例としては、メチルシリケート、エチルシリケート
、ｎ−プロピルシリケート、イソプロピルシリケート、
ｎ−ブチルシリケート、５ｅＣ−ブチルシリケートおよ
びｔｅｒｔ−ブチルシリケートなどのテトラアルコキシ
シラン類、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリ上１〜キシシラン、フェニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リアセトキシシラン、３．３．３−　）−リフロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメ１ヘキシシラン、β
−シアノエチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、り四ロメ
チルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメト
キシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、
α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グ刃
シトキシエエチトリエトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルト
リエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロビルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リフエノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメト
キシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリ
メトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）
メチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリブトキシシラン、β−＜３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシエトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリフエノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラ
ン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルト
リメトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）プチルトリエトキシシランなどのトリアルコキシ
シラン、トリアジルオキシシランまたはトリフエノキシ
シラン類およびジメチルジメトキシシラン、フェニルメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フ
ェニルメチルジェトキシシラン、γ−クロロプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジェ
トキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジェトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジェトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン
、メチルビニルジェトキシシラン、グリシドキシメチル
メチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジ
ェトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジェトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラ
ン、β一グリシドキシエチルメチルジェトキシシラン、
α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α
−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、β−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グ
リシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジプロボキシシラン、γ−グ刃シト
キシプロビルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルエチルジェトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルエチルジプロポキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルビニルジエｈキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルフエニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロビルフエニルジエトキシシランなどジアルコキシシ
ラン、ジフェノキシシランまたはジアシルオキシシラン
類などを挙げることができる。

これらの有機ケイ素化合物は二種以上を併用することも
可能である。さらに、これらの有機ケイ素化合物は加水
分解して用いることも可能である。

また前記一般式（Ｉ＞で示される有機ケイ素化合物の中
でも、特に、接着性、耐熱性などの点からＲとして炭素
数１〜４のアルキル基、アルケニル基あるいはフェニル
基、さらにはエポキシ基、グリシドキシ基を有する有機
基が好ましい。

本発明を達成するために、上記したエポキシ化合物と潜
在型硬化剤の相溶的混合物を球状の粒子状にするための
代表的な方法について以下に示す。

エポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物が常温付近で非
粘着性の固体である場合には、その機械的粉砕粒子を加
熱筒の中を浮遊または重力落下させるなどの方法で球状
化する方法がある（第１方法とする）。

他の方法として、エポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合
物を水主体の液体中に懸濁させて球状化する方法がある
（第２方法とする）。

本発明では上記した第１方法、第２方法について特に限
定しないが、粒子の均一性、真球性などから第２方法が
好ましい。

第２の方法でエポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物を
水性液体中に懸濁させる方法は色々ある。

次に代表的な方法を挙げるが、本発明ではこれらの方法
について特に限定するものではない。

■　空中あるいは液中で振動するノズルから該混合物ま
たはその溶液を連続吐出させることによって液滴状に切
断し、それを液中に捕集する方法。

■　空中あるいは液中のノズルから該混合物またはその
溶液をパルス状に吐出させ、それを液中に捕集する方法
。

■　該混合物を乳化剤を用いて乳化する方法。

上記方法のうち、生産性の点から■の方法が本発明に特
に好ましく用いられるが、■〜■の方法を組合せること
も本発明では好ましく用いられる。

第２方法で重要なことは、エポキシ化合物と潜在型硬化
剤の混合物が常温で液体であり、且つ製品を乾燥粉末で
使用する場合は必ず、エポキシ化合物を部分硬化させる
ことにより、少なくとも常温において固体の球状粒子の
状態にしておくことである。

この目的のために、潜在型硬化剤以外の硬化剤を使用す
ることがある。このための硬化剤及び硬化方法について
は特に限定するものではないが、■　あらかじめ硬化剤
を加えておいたエポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物
を水主体の液体中に懸濁（エマルジョン、またはサスペ
ンション）させてそのまま部分硬化する方法と、 ■　エポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物の水主体の
エマルジョン、またはサスベンジジンに水溶性アミン系
硬化剤を加えて部分硬化する方法などがある。

上記のいずれの方法をとるにしても、懸濁状態（エマル
ジョン、またはサスペンション）にある粒子を相互に接
合させることなく硬化するためには、常温の硬化である
ことが好ましく、したがって常温硬化型硬化剤、中でも
アミン系硬化剤が好ましい結果を与えることが多い。

アミン系硬化剤は、化学量論的に計算される当量のアミ
ンをエポキシ化合物と常温で混合し、常温で８時間放置
後の混合体のショアＡ硬度が５０以上となるアミン系化
合物であることが好ましい。

もしショアＡ硬度が５０よりも小さくなると、懸濁粒子
の硬化性が低下し、良好な粒子状硬化物が得られにくく
なる傾向がある。なおここでいう常温とは２０℃のこと
を指す。

かかる特性を満足するアミン系硬化剤としては、ピペラ
ジン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノールアミ
ン、Ｎ（２−アミノエチル）ピペラジンなどを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

上記硬化剤の使用量は、目的とする粒子の平均粒子径や
硬化剤を加える時期や懸濁液濃度などにより異なるが、
少なすぎると常温固体の粒子が得られず、また多すぎる
と融点（軟化点）が高くなって接着力を示さなくなる傾
向がある。−船釣に＝　　１７　− はエポキシ化合物に対して０．１〜０．６当量程度用い
るのが好ましいが、水性液体の懸濁液に加える場合には
、硬化反応が不均一反応とるため反応効率が悪く、１当
量あるいはそれ以上を用いても良好な結果を得られるこ
とがある。

水性液体の懸濁液にアミン系硬化剤を加える方法として
は、硬化剤を直接あるいは水溶液にして加えるのが一般
的である。

前記した球状の粒子状にするための第２方法で、■硬化
剤を予めエポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物に加え
てから水性懸濁体にする場合は水性懸濁後、■該混合物
を水性懸濁体にしてから硬化剤を加える場合は硬化剤添
加後に静置あるいはゆるやかな撹拌状態で硬化反応を起
こさせるのが好ましい。

このようにアミン系硬化剤で部分硬化することによって
、粒子内にアミン基が導入される。潜在型硬化剤の中に
はアミノ基、特に３級アミノ基が硬化促進剤となること
があり、特にフェノール系潜在型硬化剤を使用している
場合には低温キュアを達成し易い。

また、エポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物が常温で
固体である場合には、■該混合物を加熱して液体状態で
水性液体中に懸濁後、冷却することによって固体球状の
粒子状にする方法、■該混合物の有機溶剤溶液を水性液
体中に懸濁後、脱溶媒する方法で固体球状の粒子状にす
る方法などがある。後者の方法では、水性液体に難溶な
有機溶媒を使用する場合に好ましい結果を得られやすい
。

エポキシ化合物と潜在型硬化剤の混合物が常温で固体の
場合にも必要に応じて上記アミン系硬化剤を用いること
も可能である。

水性懸濁体として粒子が調製される場合には、必要に応
じて鉱酸などによって中和した後、濾過などの方法で粒
子を水性液体から分離し、取り出すことができる。

上述の方法によって球状粉末状として調製された粒子の
表面に有機ケイ素化合物を担持させる。

表面に担持させる方法としては乾式法、湿式法、スプレ
ー法などを適用することができるが、粉末接着剤として
の機能および製造工程を考慮すると、特に、粒子を水に
分散させ、スラリー状となったところに有機ケイ素化合
物の水溶液を添加し、粒子の表面に担持させる方法が好
ましい。また、有機ケイ素化合物の量は、粒子使用量（
ｇ）×粒子の比表面積（Ｔｎ２／ｇ）／有機ケイ素化合
物の比濡れ面積（ｖｎ２／ｇ＞で求められるが、通常は
粒子に対し、Ｉｗｔ％程度が好ましい。

本発明では、粒子の平均粒子径が０．３〜５００μｍで
あり、好ましくは０．５〜３００μｍの場合に接着剤と
して好適な結果を与える傾向がある。平均粒子径が０．
３μｍより小さいものは実質的に調製が困難であり、ま
た接着剤としての機能が低下する。一方、５００μｍを
越えると塗布性が低下するなど実用上問題がある。

本発明で得られる粒子は、液晶表示セルの点接着剤とし
て好適に使用される。このような用途では、大きな粒子
は液晶表示セル内でその存在が目立つために好ましくな
い。また液晶表示セルの基板間隙よりも小さい粒子は接
着に寄与しないので存在しない方が好ましい。この目的
に好適に使用される粒子径は１〜２０μｍ、さらには２
〜１６μｍである。すべての粒子がこの範囲に入る粉末
を直接調製するのは一般には困難であり、また粒子径分
布としてシャープな方がより望まれているので、通常球
状微粒子化後の粒子は分級することによって使用適性が
整えられている。

この目的のために使用する分級技術については、特に限
定するものでないが、一般には風選、液体あるいは乾式
サイクロン、湿式あるには乾式ふるい分け、水ひ分級法
などが挙げられる。

本発明の球状粉末接着剤の製造に際し、原料組成物中に
顔料、染料、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤などを分散
・溶解させてもよく、顔料および染料などは球状粉末状
に調製した後に物理的あるいは化学的に吸着させること
によって暗色系統などの着色粒子を得ることも可能であ
る。また、粒子径分布のシャープな微粉末、例えばガラ
ス繊維粉砕品、ガラス球、アルミナ球、シリカ球、架橋
ポリスチレン球などを同様に含んでいてもよく、この方
法によってスペーサを含む粉末接着剤が得られる。また
、水性懸濁状態および／または乾燥状態の粒子の表面に
シリカやアルミナなどの超微粉末を吸着あるいはまぶし
て分散性や流動性を向上させることも可能である。さら
に、有機溶媒を用いる場合には、有機溶媒に可溶な熱可
塑性樹脂、具体的には、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂
、ポリエステル樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、ポ
リアセクール、ポリフェニレンオキサイドおよびセルロ
ース誘導体などを本発明を損わない範囲で用いることも
できる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれに限定
されるものでない。

実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８　（油化シェルエポキシ（株）製）１００重量部およ
びフェノール系潜在型硬化剤であるエピキュア１７１Ｎ
（油化シェルエポキシ（株）製）２０重量部をを混合し
、加熱して均一な相溶体にした。室温に冷却後、６００
　ｒｔ）ｍで撹拌しながら４％濃度のポリビニルアルコ
ール（商品名「ゴーセノールＧＬ−０５Ｊ、日本合成化
学（株）製）水溶液７０重量部を１０分間で連続的に添
加してエポキシ樹脂エマルジョンを得た。該エマルジョ
ンにエポキシ樹脂に対し０．４５当量のピペラジンを６
０重量部の水に溶解した硬化液を添加し、２５℃で４日
間ゆるやかに撹拌し部分硬化させた。その後、脱水、洗
浄し、１０％の水スラリーとして調製し、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（粒子に対し１重量％
）水溶液を添加し、室温で１時間撹拌しな。最後に一過
脱水し、乾燥して平均粒子径が１０．３μｍの球状粉末
を得た。

実施例２ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８およびエピコート１００１（油化シェルエポキシ（株
）製）をそれぞれ５０重量部およびフェノール系潜在型
硬化剤であるエピキュア１−７１Ｎ１５重量部を混合し
、加熱して均一な相溶体としな。該相溶体を５５℃に保
持し、７００　ｒｌ）ｍで撹拌しながら４％濃度のポリ
ビニルアルコール水溶液（５５℃）８０重量部を１０分
間で連続的に添加してエポキシ樹脂エマルジョンを得た
。

該エマルジョンを室温まで冷却した後エポキシ樹脂に対
し０．４当量のヒドラジンを５０重量部の水に溶解した
硬化液を添加し、２５℃で６日間ゆるやかに撹拌し部分
硬化させた。その後、脱水、洗浄して１０％の水スラリ
ーとして調製し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（粒子に対し１重量％）水溶液を添加して室温
で１時間撹拌した。最後に一過脱水、乾燥して平均粒子
径が９．８μｍの球状粉末を得た。

実施例３ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８を６５重量部、ダイマー酸変性エポキシ樹脂であるエ
ピコート８７２（油化シェルエポキシ（株）製）を３５
重量部および潜在型硬化剤であるエピキュア１７１を１
５重量部秤量し、加熱して均一な相溶体とした。該相溶
体を４０℃に保持し、６００　ｐｐｍで撹拌しながら４
％濃度のポリビニルアルコール水溶液（４０℃）６０重
量部を１０分間で連続的に添加してエポキシ樹脂エマル
ジョンを得た。該エマルジョンにエポキシ樹脂に対し０
．７当量のピペラジンを８０重量部の水に溶解した硬化
液を添加し、２５℃で５日間ゆるやかに撹拌し部分硬化
させた。その後、脱水、洗浄して１０％の水スラリーと
して調製し、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（
粒子に対し１重量％）水溶液を添加して室温で１時間撹
拌しな。

最後に一過脱水、乾燥して平均粒子径が１０．９μｍの
球状粉末を得た。

実施例４ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート１０
０２（油化シェル（株）製）を７５重量部および潜在型
硬化剤であるエピキュア１７１を２５重量部秤量し、塩
化メチレン７０重量部を添加して溶解し、均一な溶液を
得た。該溶液を室温で６０　Ｏｒｐｍで撹拌しながら５
％濃度のポリビニルアルコール水溶液１−００重量部を
１０分間で連続的に添加してエマルジョンを得た。該エ
マルジョンを撹拌しながら４０℃に昇温じ塩化メチレン
を揮散除去しな。その後、脱水、洗浄して１０％の水ス
ラリーとして調製し、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン（粒子に対し１．５重量％）水溶液を添加して３
０℃で２時間撹拌した。最後に濾過脱水、乾燥して平均
粒子径が１０．３μｍの球状粉末を得た。

実施例５ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８を３３重量部、エピコート１００１を４２重量部、ア
クリル共重合体（商品名「ティサンレジンＮ丁−８５０
」、帝国化学産業（株）製）を２５重量部および潜在型
硬化剤であるエピキュア１７１Ｎを１０重量部秤量し、
酢酸エチル１００重量部を添加、溶解して均一な溶液を
得な。該溶液を室温で７００ｒｐｍで撹拌しながら６％
濃度のポリビニルアルコール水溶液１１−０重量部を１
１分間で連続的に添加してエマルジョンを得た。

該エマルジョンを撹拌しなから７５°Ｃに昇温し酢酸エ
チルを揮散除去した。室温まで冷却し、エポキシ樹脂に
対し０．８当量のピペラジンを３０重量部の水に溶解し
た硬化液を添加し、２５℃で５日間ゆるやかに撹拌しエ
ポキシ樹脂を部分効果させた。その後、脱水、洗浄して
１０％の水スラリーとして調製し、γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン（粒子に対し１重量％）水溶
液を添加して室温で１時間撹拌した。最後に一過脱水、
乾燥して平均粒子径が８．７μｍの球状粉末を得た。

比較例１ 実施例１において、有機ケイ素化合物を担持させなかっ
た以外は全て実施例１と同様の操作を行なって、平均粒
子径が１０．３μｍの球状粉末を得な。

（接着性の評価） 実施例１〜５、および比較例１で得られた球状粉末接着
剤について、ＪＩＳ　　Ｋ−６８５３ｒ割裂接着強さ試
験法」に準じて以下に示す手順で接着力を測定した。　
　（イ）　ポリイミド配向膜（商品名「サンエバー」、
日産化学（株）製）が塗設されたガラス基板（２５ｘ２
５ｘ１ｍｍ）の中央部（１５Ｘ１５ｍｍ）に測定用試料
を１ｍ（ｌ均一に散布する。

（ロ）　ポリイミド配向膜が塗設された別のガラス基板
を重ね、荷重６００ｇ／ｃＪ、温度１８０℃で２時間熱
圧処理を行なう。

（ハ）　この試験片にアルミブロックを接着剤で両側か
ら固定し、測定用試験片とする。

（ニ）　引張試験機に上記試験片をセットし、引張スピ
ード０．５ｍｍ／分で測定（２３℃、６０％Ｒ）（中）
を行なう。

測定結果を表１に示すが、本発明の球状粉末接着剤は、
良好な接着力を有することがわかった。

表１ ［発明の効果］ 本発明によって高い接着力を有し、かつ取扱いの良好な
球状粉末接着剤を提供することができる。

特に、本発明の球状粉末接着剤は電子材料関係の接着剤
として好適であり、例えば液晶デイスプーレーの基板間
の点接着剤として高い接着力を示し、間隙を一定に維持
する高い性能を有する。

また、本発明の方法によって、高性能の球状粉末接着剤
を安定性、経済性よく製造することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも下記Ａ、Ｂ成分を粒子内部に相溶的に
   含有し、表面に下記一般式（ I ）で示される有機ケイ
   素化合物を担持していることを特徴とする平均粒子径が
   ０．３〜５００μｍの球状粉末接着剤。 Ａ：一分子中に少なくとも二個以上のエポキシ基を有す
   るエポキシ化合物 Ｂ：潜在型硬化剤 一般式（ I ）：Ｒ＿ｎ−Ｓｉ−Ｘ＿４＿−＿ｎ（式中
   、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ビニル
   基、アミノ基、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプ
   ト基、ハロゲン基、メタクリルオキシ基あるいはシアノ
   基を有する炭化水素基であり、Ｘはメトキシ基、エトキ
   シ基、メトキシエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
   、フェノキシ基あるいはアセトキシ基であり、ｎは０、
   １あるいは２である。）
2. （２）潜在型硬化剤が、フェノール系化合物であること
   を特徴とする請求項（１）記載の球状粉末接着剤。
3. （３）少なくとも請求項（１）記載のＡ、Ｂ成分が相溶
   してなる組成物を、水中に懸濁させて球状粉末状に調製
   後、表面に請求項（１）記載の一般式（ I ）で示され
   る有機ケイ素化合物を担持させることを特徴とする球状
   粉末接着剤の製造方法。
4. （４）Ａ、Ｂ成分が相溶してなる組成物に、さらに水溶
   性アミン系硬化剤を含むことを特徴とする請求項（３）
   記載の球状粉末接着剤の製造方法。
5. （５）潜在型硬化剤がフェノール系化合物であることを
   特徴とする請求項（３）記載の球状粉末接着剤の製造方
   法。