JPH0118413B2 - - Google Patents
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-
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
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- B41N3/036—Chemical or electrical pretreatment characterised by the presence of a polymeric hydrophilic coating
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- B41C1/00—Forme preparation
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-
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- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は感光性平版印刷版に関するものであ
り、特に改良された下塗り層を設けた感光性平版
印刷版に関するものである。地汚れのない印刷物
を得ることは、平版印刷版の具備すべき必須条件
の1つである。地汚れの可能性は、製造後の貯蔵
時間の増加と共に増加する。製造直後に地汚れが
なくても製造後、或る時間が経てば地汚れを生ず
るように成る。特に、陽極酸化したアルミニウム
支持体表面に、選択的に除去可能な感光性組成物
を設けた感光性平版印刷版を、自動現像機処理す
るように成つて以来、前記のような地汚れが発生
する傾向は大きくなつてきた。これは、機械処理
では手で処理する場合のように、個々の区域に対
し、除去可能な感光性組成物を除去するためにそ
れぞれ注意深い配慮をすることができないからで
あると思われる。したがつて、長時間の保存に耐
え、かつ自動現像機処理で地汚れのない平版印刷
版を得ることができるような感光性平版印刷版が
要望されている。米国特許第3511661号には、陽
極酸化したアルミニウム板の表面に親水性下塗り
層および感光層を設けた感光性平版印刷版が記載
されており、下塗り層としてポリアクリルアミド
が開示されている。 X線螢光スペクトル法により下塗り層の塗布量
を調べるために、親水性ポリアクリルアミドの下
塗り層に重量で等量の酢酸亜鉛を配合したもの
は、或る期間貯蔵後、自動現像機で現像した場
合、やはり望ましくない地汚れが発生することが
わかつた。 本発明の目的は、陽極酸化皮膜を有するアルミ
ニウム支持体の表面に感光層を設けた感光性平版
印刷版を画像露光し、自動現像機で現像して得た
平版印刷版を用いて印刷したとき、あるいは製造
後、長期間経時してから製版した平版印刷版を用
いて印刷したときにおいても地汚れの発生がない
下塗り層を設けた感光性平版印刷版を提供するこ
とである。 本発明の下塗り層は、化工澱粉及び、アラビヤ
ガムよりなる群から選ばれた少なくとも1つの親
水性樹脂と亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、
ニツケル、シリコンの水溶性塩から選ばれた少な
くとも1つとから成る。この下塗り層を、陽極酸
化アルミニウム表面に設けることにより前記のよ
うな地汚れが発生する問題を克服できることがわ
かつた。アラビヤガム又は、化工澱粉下塗り層中
に、上記の水溶液金属塩を配合することにより、
陽極酸化アルミニウム平版印刷版は、寿命が長く
なり、かつ汚れの必配もなく、自動現像機のよう
な機械処理ができる。 一つの好ましい態様では、下塗り層は、化工澱
粉、アラビヤガムまたはそれら混合物と酢酸カル
シウムとからなる。この下塗り層塗布組成物を、
米国特許第3511661号に記載された方法により陽
極酸化した陽極酸化アルミニウム支持体の表面に
塗布する。その下塗り層に感光性ポリマー、例え
ばジエチル―P―フエニレンジアクリレートと、
1,4―ジ―β―ヒドロキシエトキシシクロヘキ
サンとの縮合重合により製造したものをオーバー
コートする。このものは、3―メチル―2―ベン
ゾイルメチレン―β―ナフトチアゾリンを用いて
増感できる。こうして作つた感光性平版印刷版
は、画像露光した後、米国特許第3707373号に記
載のような現像液で現像できる。自動現像機は、
イーストマンコダツク社(米国)のポリマチツク
プレートプロセツサーモデル30又はVicker's社
(英国)のMarathonプレートプロセツサーモデ
ル48が利用できる。 本発明の下塗り層は、いろいろな支持体に塗る
ことができる。特に好ましい支持体は、英国特許
第1441476号に記載されている硫酸浴で陽極酸化
した後、燐酸浴で処理したもの、米国特許第
3511661号に記載されている燐酸浴で陽極酸化し
たもの、特公昭51−20922号公報に記載されてい
る硫酸浴で陽極酸化したもの、特公昭46−27481
号に記載されているような電解グレイニングした
後、陽極酸化を施したもの等であり、陽極酸化は
直流でも交流の商業電源でも、方形波を利用した
ものでもよい。また、陽極酸化処理した後、特公
昭47−5125号公報に開示されている方法で珪酸ソ
ーダ水溶液処理を行つてから下塗り層を設けても
よい。 この下塗り層の上に感光性平版印刷版に適した
いろいろな種類の感光層を設けることができる。
以下、特に好ましい感光層について説明する。 (1) 感光性樹脂組成物 カナダ特許第696996号記載の感光性ポリカーボ
ネート樹脂がある。この樹脂をモノクロルベンゼ
ンのような溶媒に溶かし、そして親水性下塗り層
上に塗布する。露光後、ベンジルアルコールのよ
うな溶剤で現像して未露光域を除去し、平版印刷
版とする。 一般に使用できる感光性重合体としては、ポリ
エステル、ポリカーボネートおよびポリスルホネ
ートがあり、これ等は重合体主鎖の必須部分とし
て感光性基
り、特に改良された下塗り層を設けた感光性平版
印刷版に関するものである。地汚れのない印刷物
を得ることは、平版印刷版の具備すべき必須条件
の1つである。地汚れの可能性は、製造後の貯蔵
時間の増加と共に増加する。製造直後に地汚れが
なくても製造後、或る時間が経てば地汚れを生ず
るように成る。特に、陽極酸化したアルミニウム
支持体表面に、選択的に除去可能な感光性組成物
を設けた感光性平版印刷版を、自動現像機処理す
るように成つて以来、前記のような地汚れが発生
する傾向は大きくなつてきた。これは、機械処理
では手で処理する場合のように、個々の区域に対
し、除去可能な感光性組成物を除去するためにそ
れぞれ注意深い配慮をすることができないからで
あると思われる。したがつて、長時間の保存に耐
え、かつ自動現像機処理で地汚れのない平版印刷
版を得ることができるような感光性平版印刷版が
要望されている。米国特許第3511661号には、陽
極酸化したアルミニウム板の表面に親水性下塗り
層および感光層を設けた感光性平版印刷版が記載
されており、下塗り層としてポリアクリルアミド
が開示されている。 X線螢光スペクトル法により下塗り層の塗布量
を調べるために、親水性ポリアクリルアミドの下
塗り層に重量で等量の酢酸亜鉛を配合したもの
は、或る期間貯蔵後、自動現像機で現像した場
合、やはり望ましくない地汚れが発生することが
わかつた。 本発明の目的は、陽極酸化皮膜を有するアルミ
ニウム支持体の表面に感光層を設けた感光性平版
印刷版を画像露光し、自動現像機で現像して得た
平版印刷版を用いて印刷したとき、あるいは製造
後、長期間経時してから製版した平版印刷版を用
いて印刷したときにおいても地汚れの発生がない
下塗り層を設けた感光性平版印刷版を提供するこ
とである。 本発明の下塗り層は、化工澱粉及び、アラビヤ
ガムよりなる群から選ばれた少なくとも1つの親
水性樹脂と亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、
ニツケル、シリコンの水溶性塩から選ばれた少な
くとも1つとから成る。この下塗り層を、陽極酸
化アルミニウム表面に設けることにより前記のよ
うな地汚れが発生する問題を克服できることがわ
かつた。アラビヤガム又は、化工澱粉下塗り層中
に、上記の水溶液金属塩を配合することにより、
陽極酸化アルミニウム平版印刷版は、寿命が長く
なり、かつ汚れの必配もなく、自動現像機のよう
な機械処理ができる。 一つの好ましい態様では、下塗り層は、化工澱
粉、アラビヤガムまたはそれら混合物と酢酸カル
シウムとからなる。この下塗り層塗布組成物を、
米国特許第3511661号に記載された方法により陽
極酸化した陽極酸化アルミニウム支持体の表面に
塗布する。その下塗り層に感光性ポリマー、例え
ばジエチル―P―フエニレンジアクリレートと、
1,4―ジ―β―ヒドロキシエトキシシクロヘキ
サンとの縮合重合により製造したものをオーバー
コートする。このものは、3―メチル―2―ベン
ゾイルメチレン―β―ナフトチアゾリンを用いて
増感できる。こうして作つた感光性平版印刷版
は、画像露光した後、米国特許第3707373号に記
載のような現像液で現像できる。自動現像機は、
イーストマンコダツク社(米国)のポリマチツク
プレートプロセツサーモデル30又はVicker's社
(英国)のMarathonプレートプロセツサーモデ
ル48が利用できる。 本発明の下塗り層は、いろいろな支持体に塗る
ことができる。特に好ましい支持体は、英国特許
第1441476号に記載されている硫酸浴で陽極酸化
した後、燐酸浴で処理したもの、米国特許第
3511661号に記載されている燐酸浴で陽極酸化し
たもの、特公昭51−20922号公報に記載されてい
る硫酸浴で陽極酸化したもの、特公昭46−27481
号に記載されているような電解グレイニングした
後、陽極酸化を施したもの等であり、陽極酸化は
直流でも交流の商業電源でも、方形波を利用した
ものでもよい。また、陽極酸化処理した後、特公
昭47−5125号公報に開示されている方法で珪酸ソ
ーダ水溶液処理を行つてから下塗り層を設けても
よい。 この下塗り層の上に感光性平版印刷版に適した
いろいろな種類の感光層を設けることができる。
以下、特に好ましい感光層について説明する。 (1) 感光性樹脂組成物 カナダ特許第696996号記載の感光性ポリカーボ
ネート樹脂がある。この樹脂をモノクロルベンゼ
ンのような溶媒に溶かし、そして親水性下塗り層
上に塗布する。露光後、ベンジルアルコールのよ
うな溶剤で現像して未露光域を除去し、平版印刷
版とする。 一般に使用できる感光性重合体としては、ポリ
エステル、ポリカーボネートおよびポリスルホネ
ートがあり、これ等は重合体主鎖の必須部分とし
て感光性基
【式】
を含んでいる。この感光性基を持つ重合体は、米
国特許第3030208号、同第3453237号および同第
3622320号に記載されている。光重合可能な組成
物もまた使用できる。代表的な組成物は、米国特
許第3458311号に記載されている。 (2) O―キノンジアジド化合物からなる感光層 特に好ましいO―キノンジアジド化合物はO―
ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば米国
特許第2766118号、同第2767092号、同第2772972
号、同第2859112号、同第2907665号、同第
3046110号、同第3046111号、同第3046115号、同
第3046118号、同第3046119号、同第3046120号、
同第3046121号、同第3046122号、同第3046123号、
同第3061430号、同第3102809号、同第3106465号、
同第3635709号、同第3647443号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは好適
に使用することができる。これらの内でも、特に
芳香族ヒドロキシ化合物のO―ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルまたはO―ナフトキノン
ジアジドスルボン酸エステル、および芳香族アミ
ノ化合物のO―ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたはO―ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好ましく、特に米国特許第3635709号
明細書に記されているピロガロールとアセトンと
の縮合物にO―ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第4028111
号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有
するポリエステルにO―ナフトキノンジアジドス
ルホン酸、またはO―ナフトキノンジアジドカル
ボン酸をエステル反応させたもの、英国特許第
1494043号明細書に記されているようなP―ヒド
ロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の
共重合し得るモノマーとの共重合体にO―ナフト
キノンジアジドスルホン酸またはO―ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたもの
は非常にすぐれている。 これらのO―キノンジアジド化合物は、単独で
使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と
混合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可
溶性樹脂には、ノボラツク型フエノール樹脂が含
まれ、具体的には、フエノールホルムアルデヒド
樹脂、O―クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m
――クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが含ま
れる。更に特開昭50−125806号公報に記されてい
る様に上記のようなフエノール樹脂と共に、t―
ブチルフエノールホルムアルデヒド樹脂のような
炭素数3〜8のアルキル基で置換されたフエノー
ルまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合
物とを併用すると、より一層好ましい。アルカリ
可溶性樹脂は、感光層を構成する組成物の全重量
を基準として中に約50〜約85重量、より好ましく
は60〜80重量%、含有させられる。 O―キノンジアジド化合物からなる感光性組成
物には、必要に応じて更に染料、可塑剤、例えば
英国特許第1041463号、同第1039475号、米国特許
第3969118号の各明細書に記されているようなビ
ジブルイメージを与える成分などの添加剤を加え
ることができる。 (3) アジド化合物とバインダー(高分子化合物)
からなる感光層 例えば英国特許第1235281号、同第1495861号の
各明細書および特開昭51−32331号、同51−36128
号公報などに記されているアジド化合物と水溶性
またはアルカリ可溶性高分子化合物からなる組成
物の他、特開昭50−5102号、同50−84302号、同
50−84303号、同53−12984号の各公報などに記さ
れているアジド基を含むポリマーとバインダーと
しての高分子化合物からなる組成物が含まれる。 (4) ゼラチンハロゲン化銀乳剤層 例えば特願昭52−50907号明細書に記載されて
いるものから含まれる。 常法により、感光性平版印刷版に広く用いられ
ている光源、超高圧水銀灯又はメタルハライド水
銀灯等により、透明フイルムを通して画像露光を
与え、用いた感光材料に適した現像剤で、前記し
た様な自動現像機で現像することができる。現像
液の温度は45℃程度まで昇温できる。 本発明において下塗り層の樹脂として使用され
るものは化工澱粉あるいは、アラビヤガムであ
る。好ましい化工澱粉は、α―化澱粉、焙焼デキ
ストリン、酸処理澱粉、酸素変性澱粉、エステル
化澱粉、エーテル化澱粉、酸化澱粉等のような澱
粉を、より水溶性となるように変性させたもので
ある。化工澱粉は、市販品から入手することがで
き、例えば松谷化学(製)のクリームデキストリ
ン#5、#15、白色デキストリン(以上、いずれ
も焙焼デキストリン)、ソルブルスターチH(酸化
澱粉)、パインデツクス#1(酸素変性澱粉)など
が好ましい。これら、親水性樹脂は、単独又は2
以上を組み合せて、使用でき、陽極酸化アルミニ
ウム表面に約5〜100mg/m2の量で用いるのが好
ましい。 使用できる金属塩としては、鉱酸又は、有機酸
で形成した亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、
ニツケル、シリコンの水溶性塩である。 代表的な有機酸塩は、サリチル酸、安息香酸、
酢酸、酪酸、プロピオン酸およびフマル酸のよう
なカルボン酸の塩およびアセチルアセトネートで
ある。代表的無機酸塩は、臭素酸塩、臭化物、塩
素酸塩、塩化物、ジチオン酸塩、沃化物、硝酸塩
および硫酸塩である。 適切な下塗り層塗布組成物は、水溶液として製
造できる。これに、アルコールやケトンのような
有機溶媒およびサポニンのような湿潤剤を加えて
もよいことは勿論である。代表的な下塗り組成物
は、0.05ないし2.0重量%の固形分〔0.03ないし約
1重量%の水溶性樹脂および約0.02ないし約1.0
重量%の金属塩(固体基準)〕を含有する。固形
分合計は、0.1ないし1.0重量%であるのが好まし
い。 この発明の理解に資するために次の具体例をあ
げる。なお「%」は、重量%を示すものとする。 実施例 1 特開昭48−33911号公報に記されている方法に
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた2%の水酸化ナトリウム水溶
液に1分間浸漬して表面を一部腐蝕した水洗後、
硫酸―クロム酸混液に約1分間浸漬して純アルミ
ニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた20%
硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度3A/
dm2の条件下で2分間陽極酸化処理を行つた。水
洗後、50℃、10%燐酸溶液に30秒間浸漬した後、
再度水洗し、加熱乾燥した。乾燥後、室温まで冷
却したアルミニウム板に下記組成の下塗液をロー
ルコーターを用いて塗布した。 クリームデキストリン#5(松谷化学(製))
0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml 塗布後100℃で2分間乾燥し、引続いて次の組
成の感光液を塗布した。 P―フエニレンジエトキシアクリレートと等モ
ルの1,4―β―ヒドロキシエトキシクロヘキ
サンとの縮合で作られたポリエステル 115g 2―ベンゾイルメチレン―3―メチル―β―ナ
フトチアゾリン 5.7g ジヘプチルフタレート 48g 4,4′―チオビス(3―メチル―6―ターシヤ
リ―ブチルフエノール) 2.5g フタロシアニンブルー(C.I.Pigment Blue
#15) 25g モノクロルベンゼン 1880g エチレンジクロライド 1220g 乾燥は100℃、2分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2g/m2であつた。次に該プレートを真空
焼枠中で透明陰画フイルムを通して1mの距離か
ら富士フイルムPSライト(富士写真フイルム株
式会社から発売されているPS版焼付け用光源、
東芝メタルハライドランプMU2000―2―OL型
使用、容量3KW)により30秒間露光した。 この版は、自動現像機で現像した。最初の工程
で版面に現像液がスプレーされ、次いで版と同方
向に、しかし版の線速度よりも高速で回転する植
込みパイルで被つた2本の現像ロールで処理し、
露光済み光重合体層に摩擦作用を付与して未露光
域を除去した。次いで過剰の現像液を絞りローラ
ーで除去し、そしてガム液を施した。過剰のガム
を除去後、版を乾燥した。現像剤は下記組成のも
のを使用した。 4―ブチロラクトン 1000ml グリセリン 100ml アビエチン酸メチル 10ml 水添ロジン(Staybelite樹脂,Hercules
Powder Co.製) 1g エチレンオキサイドノニルフエニルエーテル
10ml 蒸溜水 20ml りん酸(85%) 25ml 氷酢酸 25ml 製造後、48時間以内に製版した版と、50℃、相
対湿度50%の雰囲気に1週間保存後製版した版を
準備し、ハイデルKOR―D印刷機で地汚れを調
べたが、いづれも地汚れは発生しなかつた。 下塗り層のクリームデキストリン#5の代りに
ポリアクリルアミドを用いて同様のサンプルを作
り、同一条件で処理した版は、製造直後では地汚
れしなかつたが、50℃、相対湿度50%の箱に1週
間保存したものは地汚れを発生した。米国特許第
3511661号に記載されている方法により燐酸浴中
で陽極酸化した支持体を用いたものも結果は同様
であつた。 実施例 2 特開昭48−33911号の方法により機械的に砂目
立てされた2S材アルミニウム板を40℃に保たれ
た2%の水酸化ナトリウム水溶液に1分間浸漬し
表面の一部を腐蝕した。水洗後、硫酸―クロム酸
溶液に約1分間浸漬して純アルミニウムの表面を
露呈した。30℃に保たれた20%硫酸に侵漬し、直
流電圧1.5V、電流密度3A/dm2の条件下で2分
間陽極酸化処理を行つた後、水洗、乾燥した。 次に実施例1と同様の下塗剤を塗布し、乾燥し
た。引き続いて、下記組成の感光液を乾燥重量が
2g/m2位になるようロールコーターを用い連続
的に塗布を行つた。 アセトン―ピロガロール樹脂のナフトキノン―
1,2―ジアジド(2)―5―スルホン酸エステル
(合成法は米国特許第3635709号明細書実施例1
の方法による) 2.5g ヒタノール#3110(日立化成工業(株)製クレゾー
ル―ホルムアルデヒド樹脂) 4g メチルエチルケトン 75g シクロヘキサノン 60g 100℃において、2分間乾燥したプレートは、
PS版としての性能をそなえており、冷暗所に保
存したものは1年後に使用してもその性能が満足
すべきものであつた。このようにして作られた感
光性平版印刷版は真空焼枠中で、透明ポジテイブ
フイルムを通して、1mの距離から富士フイルム
PSライト(東芝メタルハライドランプMU2000
―2―OL型3KWの光源を有し、富士写真フイル
ム(株)より販売されているもの)により、30秒間露
光を行つた。引続いてプレートを次の組成を有す
る現像液を充填したプラノPSプロセツサー800U
(富士写真フイルム(株)製)で現像した。 JIS1号珪酸ソーダ 10g メタ珪酸ソーダ 5g 純水 180ml 製造直後に製版した印刷版と50℃、相対湿度50
%の箱に1週間保存した後製版した印刷版をハイ
デルKOR―D印刷機に取りつけて印刷した。ど
ちらの版も地汚れは起きなかつた。 実施例 3〜6 実施例1の条件でクリームデキストリン/酢酸
カルシウムの代りに第1表の下塗り液を用いたも
のは、それぞれ第1表に示したようにほぼ同様の
結果を得た。
国特許第3030208号、同第3453237号および同第
3622320号に記載されている。光重合可能な組成
物もまた使用できる。代表的な組成物は、米国特
許第3458311号に記載されている。 (2) O―キノンジアジド化合物からなる感光層 特に好ましいO―キノンジアジド化合物はO―
ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば米国
特許第2766118号、同第2767092号、同第2772972
号、同第2859112号、同第2907665号、同第
3046110号、同第3046111号、同第3046115号、同
第3046118号、同第3046119号、同第3046120号、
同第3046121号、同第3046122号、同第3046123号、
同第3061430号、同第3102809号、同第3106465号、
同第3635709号、同第3647443号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは好適
に使用することができる。これらの内でも、特に
芳香族ヒドロキシ化合物のO―ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルまたはO―ナフトキノン
ジアジドスルボン酸エステル、および芳香族アミ
ノ化合物のO―ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたはO―ナフトキノンジアジドカルボン
酸アミドが好ましく、特に米国特許第3635709号
明細書に記されているピロガロールとアセトンと
の縮合物にO―ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第4028111
号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有
するポリエステルにO―ナフトキノンジアジドス
ルホン酸、またはO―ナフトキノンジアジドカル
ボン酸をエステル反応させたもの、英国特許第
1494043号明細書に記されているようなP―ヒド
ロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の
共重合し得るモノマーとの共重合体にO―ナフト
キノンジアジドスルホン酸またはO―ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたもの
は非常にすぐれている。 これらのO―キノンジアジド化合物は、単独で
使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と
混合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可
溶性樹脂には、ノボラツク型フエノール樹脂が含
まれ、具体的には、フエノールホルムアルデヒド
樹脂、O―クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m
――クレゾールホルムアルデヒド樹脂などが含ま
れる。更に特開昭50−125806号公報に記されてい
る様に上記のようなフエノール樹脂と共に、t―
ブチルフエノールホルムアルデヒド樹脂のような
炭素数3〜8のアルキル基で置換されたフエノー
ルまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合
物とを併用すると、より一層好ましい。アルカリ
可溶性樹脂は、感光層を構成する組成物の全重量
を基準として中に約50〜約85重量、より好ましく
は60〜80重量%、含有させられる。 O―キノンジアジド化合物からなる感光性組成
物には、必要に応じて更に染料、可塑剤、例えば
英国特許第1041463号、同第1039475号、米国特許
第3969118号の各明細書に記されているようなビ
ジブルイメージを与える成分などの添加剤を加え
ることができる。 (3) アジド化合物とバインダー(高分子化合物)
からなる感光層 例えば英国特許第1235281号、同第1495861号の
各明細書および特開昭51−32331号、同51−36128
号公報などに記されているアジド化合物と水溶性
またはアルカリ可溶性高分子化合物からなる組成
物の他、特開昭50−5102号、同50−84302号、同
50−84303号、同53−12984号の各公報などに記さ
れているアジド基を含むポリマーとバインダーと
しての高分子化合物からなる組成物が含まれる。 (4) ゼラチンハロゲン化銀乳剤層 例えば特願昭52−50907号明細書に記載されて
いるものから含まれる。 常法により、感光性平版印刷版に広く用いられ
ている光源、超高圧水銀灯又はメタルハライド水
銀灯等により、透明フイルムを通して画像露光を
与え、用いた感光材料に適した現像剤で、前記し
た様な自動現像機で現像することができる。現像
液の温度は45℃程度まで昇温できる。 本発明において下塗り層の樹脂として使用され
るものは化工澱粉あるいは、アラビヤガムであ
る。好ましい化工澱粉は、α―化澱粉、焙焼デキ
ストリン、酸処理澱粉、酸素変性澱粉、エステル
化澱粉、エーテル化澱粉、酸化澱粉等のような澱
粉を、より水溶性となるように変性させたもので
ある。化工澱粉は、市販品から入手することがで
き、例えば松谷化学(製)のクリームデキストリ
ン#5、#15、白色デキストリン(以上、いずれ
も焙焼デキストリン)、ソルブルスターチH(酸化
澱粉)、パインデツクス#1(酸素変性澱粉)など
が好ましい。これら、親水性樹脂は、単独又は2
以上を組み合せて、使用でき、陽極酸化アルミニ
ウム表面に約5〜100mg/m2の量で用いるのが好
ましい。 使用できる金属塩としては、鉱酸又は、有機酸
で形成した亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、コバルト、マンガン、
ニツケル、シリコンの水溶性塩である。 代表的な有機酸塩は、サリチル酸、安息香酸、
酢酸、酪酸、プロピオン酸およびフマル酸のよう
なカルボン酸の塩およびアセチルアセトネートで
ある。代表的無機酸塩は、臭素酸塩、臭化物、塩
素酸塩、塩化物、ジチオン酸塩、沃化物、硝酸塩
および硫酸塩である。 適切な下塗り層塗布組成物は、水溶液として製
造できる。これに、アルコールやケトンのような
有機溶媒およびサポニンのような湿潤剤を加えて
もよいことは勿論である。代表的な下塗り組成物
は、0.05ないし2.0重量%の固形分〔0.03ないし約
1重量%の水溶性樹脂および約0.02ないし約1.0
重量%の金属塩(固体基準)〕を含有する。固形
分合計は、0.1ないし1.0重量%であるのが好まし
い。 この発明の理解に資するために次の具体例をあ
げる。なお「%」は、重量%を示すものとする。 実施例 1 特開昭48−33911号公報に記されている方法に
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた2%の水酸化ナトリウム水溶
液に1分間浸漬して表面を一部腐蝕した水洗後、
硫酸―クロム酸混液に約1分間浸漬して純アルミ
ニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた20%
硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度3A/
dm2の条件下で2分間陽極酸化処理を行つた。水
洗後、50℃、10%燐酸溶液に30秒間浸漬した後、
再度水洗し、加熱乾燥した。乾燥後、室温まで冷
却したアルミニウム板に下記組成の下塗液をロー
ルコーターを用いて塗布した。 クリームデキストリン#5(松谷化学(製))
0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml 塗布後100℃で2分間乾燥し、引続いて次の組
成の感光液を塗布した。 P―フエニレンジエトキシアクリレートと等モ
ルの1,4―β―ヒドロキシエトキシクロヘキ
サンとの縮合で作られたポリエステル 115g 2―ベンゾイルメチレン―3―メチル―β―ナ
フトチアゾリン 5.7g ジヘプチルフタレート 48g 4,4′―チオビス(3―メチル―6―ターシヤ
リ―ブチルフエノール) 2.5g フタロシアニンブルー(C.I.Pigment Blue
#15) 25g モノクロルベンゼン 1880g エチレンジクロライド 1220g 乾燥は100℃、2分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2g/m2であつた。次に該プレートを真空
焼枠中で透明陰画フイルムを通して1mの距離か
ら富士フイルムPSライト(富士写真フイルム株
式会社から発売されているPS版焼付け用光源、
東芝メタルハライドランプMU2000―2―OL型
使用、容量3KW)により30秒間露光した。 この版は、自動現像機で現像した。最初の工程
で版面に現像液がスプレーされ、次いで版と同方
向に、しかし版の線速度よりも高速で回転する植
込みパイルで被つた2本の現像ロールで処理し、
露光済み光重合体層に摩擦作用を付与して未露光
域を除去した。次いで過剰の現像液を絞りローラ
ーで除去し、そしてガム液を施した。過剰のガム
を除去後、版を乾燥した。現像剤は下記組成のも
のを使用した。 4―ブチロラクトン 1000ml グリセリン 100ml アビエチン酸メチル 10ml 水添ロジン(Staybelite樹脂,Hercules
Powder Co.製) 1g エチレンオキサイドノニルフエニルエーテル
10ml 蒸溜水 20ml りん酸(85%) 25ml 氷酢酸 25ml 製造後、48時間以内に製版した版と、50℃、相
対湿度50%の雰囲気に1週間保存後製版した版を
準備し、ハイデルKOR―D印刷機で地汚れを調
べたが、いづれも地汚れは発生しなかつた。 下塗り層のクリームデキストリン#5の代りに
ポリアクリルアミドを用いて同様のサンプルを作
り、同一条件で処理した版は、製造直後では地汚
れしなかつたが、50℃、相対湿度50%の箱に1週
間保存したものは地汚れを発生した。米国特許第
3511661号に記載されている方法により燐酸浴中
で陽極酸化した支持体を用いたものも結果は同様
であつた。 実施例 2 特開昭48−33911号の方法により機械的に砂目
立てされた2S材アルミニウム板を40℃に保たれ
た2%の水酸化ナトリウム水溶液に1分間浸漬し
表面の一部を腐蝕した。水洗後、硫酸―クロム酸
溶液に約1分間浸漬して純アルミニウムの表面を
露呈した。30℃に保たれた20%硫酸に侵漬し、直
流電圧1.5V、電流密度3A/dm2の条件下で2分
間陽極酸化処理を行つた後、水洗、乾燥した。 次に実施例1と同様の下塗剤を塗布し、乾燥し
た。引き続いて、下記組成の感光液を乾燥重量が
2g/m2位になるようロールコーターを用い連続
的に塗布を行つた。 アセトン―ピロガロール樹脂のナフトキノン―
1,2―ジアジド(2)―5―スルホン酸エステル
(合成法は米国特許第3635709号明細書実施例1
の方法による) 2.5g ヒタノール#3110(日立化成工業(株)製クレゾー
ル―ホルムアルデヒド樹脂) 4g メチルエチルケトン 75g シクロヘキサノン 60g 100℃において、2分間乾燥したプレートは、
PS版としての性能をそなえており、冷暗所に保
存したものは1年後に使用してもその性能が満足
すべきものであつた。このようにして作られた感
光性平版印刷版は真空焼枠中で、透明ポジテイブ
フイルムを通して、1mの距離から富士フイルム
PSライト(東芝メタルハライドランプMU2000
―2―OL型3KWの光源を有し、富士写真フイル
ム(株)より販売されているもの)により、30秒間露
光を行つた。引続いてプレートを次の組成を有す
る現像液を充填したプラノPSプロセツサー800U
(富士写真フイルム(株)製)で現像した。 JIS1号珪酸ソーダ 10g メタ珪酸ソーダ 5g 純水 180ml 製造直後に製版した印刷版と50℃、相対湿度50
%の箱に1週間保存した後製版した印刷版をハイ
デルKOR―D印刷機に取りつけて印刷した。ど
ちらの版も地汚れは起きなかつた。 実施例 3〜6 実施例1の条件でクリームデキストリン/酢酸
カルシウムの代りに第1表の下塗り液を用いたも
のは、それぞれ第1表に示したようにほぼ同様の
結果を得た。
【表】
実施例 7〜8
特開昭48―33911号公報に記されている方法に
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた2%の水酸化ナトリウム水溶
液に1分間浸漬して表面を一部腐蝕した水洗後、
硫酸―クロム酸混液に約1分間浸漬して純アルミ
ニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた20%
硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度3A/
dm2の条件下で2分間陽極酸化処理を行つた。水
洗後、50℃、10%燐酸溶液に30秒間浸漬した後、
再度水洗し、JIS3号ケイ酸ソーダ2%溶液70℃に
30秒間浸漬し、水洗後加熱乾燥した。乾燥後室温
まで冷却したアルミニウム板に下記組成a)、b)
またはc)の下塗り液をロールコーターを用いて
塗布した。 a CMC(セロゲンWS―A) 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml b アラビアガム 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml c クリームデキストリン 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml 熱風乾燥したのち、次の組成の感光液を塗布し
た。 p―フエニレンジエトキシアクリレートと等モ
ルの1,4―β―ヒドロキシエトキシクロヘキ
サンとの縮合で作られたポリエステル 115g 2―ベンゾイルメチレン―3―メチル―β―ナ
フトチアゾリン 5.7g ジヘプチルフタレート 48g 4,4′―チオビス(3―メチル―6―ターシヤ
リ―ブチルフエノール) 2.5g フタロシアニンブル―(C.I.Pigment Blue
#15) 25g モノクロルベンゼン 1880g エチレンジクロライド 1220g 乾燥は100℃、2分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2g/m2であつた。 塗布済の版を50℃相対湿度50%の雰囲気に5日
間保存したのち、次のように製版した。 「プレートを真空焼枠中で透明陰画フイルムを
通して1mの距離から富士フイルムPSライト
(富士写真フイルム株式会社から発売されている
PS版焼付け用光源、東芝メタルハライドランプ
MU2000―2―OL型使用、容量3KW)により30
秒間露光した。 この版は、自動現像機で現像した。最初の工程
で版面に現像液がスプレーされ、次いで版と同方
向に、しかし版の線速度よりも高速で回転する植
込みパイルで被つた2本の現像ロールで処理し、
露光済み感光層に摩擦作用を付与して未露光域を
除去した。次いで過剰の現像液を絞りローラーで
除去し、そしてガム液を施した。過剰のガムを除
去後、版を乾燥した。現像剤は下記組成のものを
使用した。 4―ブチロラクトン 1000ml グリセリン 100ml アビエチン酸メチル 10ml 水添ロジン(Staybelite樹脂、Hercules
Powder Co.製) 1g エチレンオキサイドノニルフエニルエーテル
10ml 蒸溜水 20ml りん酸(85%) 25ml 氷酢酸 25ml 製版した版をハイデルKOR―D印刷機にて汚
れを調べた。汚れはブランケツトの汚れと、
版全体にインキを付着させ、印刷開始から非画像
部のインキの払われ具合を調べた。
より機械的に砂目立てされた2S材アルミニウム
板を40℃に保たれた2%の水酸化ナトリウム水溶
液に1分間浸漬して表面を一部腐蝕した水洗後、
硫酸―クロム酸混液に約1分間浸漬して純アルミ
ニウムの表面を露呈した後、30℃に保たれた20%
硫酸溶液に浸漬し、直流電圧15V電流密度3A/
dm2の条件下で2分間陽極酸化処理を行つた。水
洗後、50℃、10%燐酸溶液に30秒間浸漬した後、
再度水洗し、JIS3号ケイ酸ソーダ2%溶液70℃に
30秒間浸漬し、水洗後加熱乾燥した。乾燥後室温
まで冷却したアルミニウム板に下記組成a)、b)
またはc)の下塗り液をロールコーターを用いて
塗布した。 a CMC(セロゲンWS―A) 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml b アラビアガム 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml c クリームデキストリン 0.35g 酢酸カルシウム 0.35g 純水 100ml 熱風乾燥したのち、次の組成の感光液を塗布し
た。 p―フエニレンジエトキシアクリレートと等モ
ルの1,4―β―ヒドロキシエトキシクロヘキ
サンとの縮合で作られたポリエステル 115g 2―ベンゾイルメチレン―3―メチル―β―ナ
フトチアゾリン 5.7g ジヘプチルフタレート 48g 4,4′―チオビス(3―メチル―6―ターシヤ
リ―ブチルフエノール) 2.5g フタロシアニンブル―(C.I.Pigment Blue
#15) 25g モノクロルベンゼン 1880g エチレンジクロライド 1220g 乾燥は100℃、2分間行つた。乾燥後の塗布重
量は1.2g/m2であつた。 塗布済の版を50℃相対湿度50%の雰囲気に5日
間保存したのち、次のように製版した。 「プレートを真空焼枠中で透明陰画フイルムを
通して1mの距離から富士フイルムPSライト
(富士写真フイルム株式会社から発売されている
PS版焼付け用光源、東芝メタルハライドランプ
MU2000―2―OL型使用、容量3KW)により30
秒間露光した。 この版は、自動現像機で現像した。最初の工程
で版面に現像液がスプレーされ、次いで版と同方
向に、しかし版の線速度よりも高速で回転する植
込みパイルで被つた2本の現像ロールで処理し、
露光済み感光層に摩擦作用を付与して未露光域を
除去した。次いで過剰の現像液を絞りローラーで
除去し、そしてガム液を施した。過剰のガムを除
去後、版を乾燥した。現像剤は下記組成のものを
使用した。 4―ブチロラクトン 1000ml グリセリン 100ml アビエチン酸メチル 10ml 水添ロジン(Staybelite樹脂、Hercules
Powder Co.製) 1g エチレンオキサイドノニルフエニルエーテル
10ml 蒸溜水 20ml りん酸(85%) 25ml 氷酢酸 25ml 製版した版をハイデルKOR―D印刷機にて汚
れを調べた。汚れはブランケツトの汚れと、
版全体にインキを付着させ、印刷開始から非画像
部のインキの払われ具合を調べた。
【表】
下塗りb)は、ブランケツト汚れ、インキ払い
ともに下塗a)より良好であつた。 下塗りc)は、ブランケツト汚れが下塗りa)
より良好であつた。
ともに下塗a)より良好であつた。 下塗りc)は、ブランケツト汚れが下塗りa)
より良好であつた。
Claims (1)
- 1 陽極酸化したアルミニウム支持体上に、順に
親水性下塗り層及び感光層を有する感光性平版印
刷版において、該下塗り層が、化工澱粉及び、ア
ラビヤガムよりなる群から、選ばれた少なくとも
1つの親水性樹脂および亜鉛、カルシウム、マグ
ネシウム、バリウム、ストロンチウム、コバル
ト、マンガン、ニツケル、およびシリコンの水溶
性塩から選ばれた少なくとも1つからなること
を、特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9576779A JPS5621126A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Photosensitive lithographic plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9576779A JPS5621126A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Photosensitive lithographic plate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5621126A JPS5621126A (en) | 1981-02-27 |
JPH0118413B2 true JPH0118413B2 (ja) | 1989-04-05 |
Family
ID=14146630
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9576779A Granted JPS5621126A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Photosensitive lithographic plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5621126A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0790669B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1995-10-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 平版印刷版用支持体の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4996803A (ja) * | 1972-12-22 | 1974-09-13 |
-
1979
- 1979-07-27 JP JP9576779A patent/JPS5621126A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4996803A (ja) * | 1972-12-22 | 1974-09-13 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5621126A (en) | 1981-02-27 |
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