JPH01178122A

JPH01178122A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH01178122A
Application number: JP166088A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Nakano; 寧中野; Yuji Shimizu; 雄二清水
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-01-07
Filing date: 1988-01-07
Publication date: 1989-07-14
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: JP2732463B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、強磁性粉末の分散状態が良好であって、電磁変換特性
および走行耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

［従来の技術およびその問題点］磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。

そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。

このような構成からなる磁気記録媒体、特にＶＴＲ用の
磁気記録媒体においては、近年、たとえば従来のｌ／２
インチ幅規格に比較して幅の狭い８　ｍ　ｍ幅規格が登
場し、広く普及しつつある等の事情から、高密度記録化
への要請が強く、より高性能の磁気記録媒体、すなわち
電磁変換特性および走行耐久性の優れた磁気記録媒体か
望まれている。

そこで、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上を図ること
を目的として、強磁性粉末としてγ−Ｆｅ２０ｘの表面
にコバルトを含有する酸化鉄屑を形成した針状のコバル
ト含有酸化鉄粉末が利用されるに至っている。

しかしながら、針状のコバルト含有酸化鉄粉末は、その
表面活性が高いので、磁性層の塗膜を形成したときに、
たとえば官能基を有する結合剤や分散剤等を吸着してし
まい、その結果、コバルト含有酸化鉄粉末の表面に潤滑
剤を吸着させることができないという欠点を有している
。

したがって、表面処理を施さないコバルト含有酸化鉄粉
末を用いてなる磁気記録媒体においては、磁性層の表面
に未吸着の潤滑剤が存在することになり、コバルト含有
酸化鉄粉末の分散状態が不良であるとともに磁気記録媒
体のキュア工程中に未吸着の潤滑剤が支持体に転移して
しまうので、磁性層の摩擦係数の上昇を招くことになっ
て電磁変換特性および走行耐久性が劣化するという問題
がある。

そこで、この問題の解決を目的として、コバルト含有酸
化鉄粉末に表面処理を施して、分散剤や官能基を有する
結合剤が早い段階で吸着サイトを塞ぐのを抑制し、コバ
ルト含有酸化鉄粉末の表面への潤滑剤の吸着を促すこと
により、磁性層におけるコバルト含有酸化鉄粉末の分散
状態を良好にし、かつキュア工程における摩擦係数の上
昇を防止する方法が考えられている。

たとえば、コバルト含有酸化鉄粉末の表面にケイ素化合
物を被着する方法（特開昭５５−８３２０８号公報参照
、）は、針状のγ−Ｆｅ、Ｏ，粉末およびこれを還元性
気体中で部分還元して得られたγ−ＦｅｚＯ＊とＦｅ、
０４との中間の酸化状態にある酸化鉄磁性粉末とコバル
ト塩を含む金属塩とをアルカリ水溶液中に分散させ、酸
化鉄磁性粉末の表面にコバルトを含有する酸化鉄層を形
成し、その後、このコバルト含有酸化鉄粉末の表面にケ
イ素化合物を付着させて強磁性粉末を製造する方法であ
る。

しかしながら、この強磁性粉末においては、保持力の改
善はある程度達成されるものの、たとえば第１図に示す
ように、ケイ素化合物の含有率が０．３重量％を超える
と、磁気特性のバランスか崩れ、磁気特性の劣化を招く
という新たな問題を生じる。

一方、コバルト含有酸化鉄粉末の表面に亜鉛化合物な被
着する方法（特開昭５９−１５９５０２号公報参照、）
は、磁性酸化鉄粉末の表面にコバルト化合物またはコバ
ルト化合物と第一鉄化合物とを被着した後、さらに亜鉛
化合物を被着することにより、保持力の改善および磁気
特性の安定化を図った強磁性粉末を製造する方法である
。

しかしながら、この方法で製造された強磁性粉末におい
ても、亜鉛の含有率が０．５重量％を超えると、磁気特
性のバランスが崩れて磁気特性が劣化するという問題が
ある。

すなわち、従来のコバルト含有酸化鉄粉末を含有する磁
気記録媒体においては、磁気特性の安定性および走行耐
久性が充分であるとは言いがたい。

この発明は、前記事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は、磁性層における強磁性酸化鉄粉末の
分散状態が良好であって、Ｓ／Ｎ比、角型比等の磁気特
性のバランスに優れ、しかもキュア工程における摩擦係
数の上昇がなくて磁気特性の劣化を招くことがなく、電
磁変換特性に優れるとともに、走行耐久性の向上を図っ
た磁気記録媒体を提供することにある。

［前記問題点を解決するための手段］前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、酸化鉄粉末とケイ素および／または亜鉛
を含有するとともに特定の範囲内の表面粗さを有する磁
性層を形成してなる磁気記録媒体は、強磁性酸化鉄粉末
の分散状態が良好であって、磁気特性のバランスに優れ
、しかもキュア工程における摩擦係数の上昇がなく、電
磁変換特性および走行耐久性に優れることを見出して、
この発明に到達した。

すなわち、この発明の構成は、非磁性支持体上に、強磁
性酸化鉄粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてなる
磁気記録媒体において、前記強磁性酸化鉄粉末がケイ素
および／または亜鉛を含有し、前記強磁性酸化鉄粉末に
おける前記ケイ素の含有率が０．０５〜０．３０重量％
であり、前記亜鉛の含有率が０．００１〜０．５０重量
％であり、かつ前記磁性層の表面粗さが０．００８〜０
．０１５１Ｌｍの範囲内にあることを特徴とする磁気記
録媒体である。

この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。

（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成する素材としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類；ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類：セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネ
ート等のプラスチックなどを挙げることができる。さら
にＣｕ、Ａｌｌ、Ｚｎなどの金属、ガラス、いわゆるニ
ューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等
の各種セラミックなどを使用することもできる。

前記非磁性支持体の形態には特に制限はなく。

テープ、シート、カート、ディスク、ドラム等のいずれ
であってもよく、形態に応じて、また、必要に応じて種
々の材料を選択して使用することができる。

前記非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の
場合には、通常、３〜１１００ｐの範囲内、好ましくは
５〜５０μｍの範囲内にある。また、ディスク状あるい
はカード状の場合は、通常、３０〜１１００ＩＬの範囲
内にある。さらにドラム状の場合には円筒状にする等、
使用するレコーダーに対応させた形態にすることができ
る。

前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

（磁性層）前記非磁性支持体上には、前記磁性層が設けられている
。

前記磁性層は、前記強磁性酸化鉄粉末を結合剤中に分散
してなる層である。

前記強磁性酸化鉄粉末は、コバルト含有酸化鉄を含有す
るものである。

前記コバルト含有酸化鉄としては、たとえばＣＯ含有ｙ
　　Ｆｅｚｅｓ粉末、ＣＯ含有Ｆｅ３Ｏ４粉末、ＣＯ含
有Ｆｅｄ、　（４／３　＜　ｘ　＜　３／２　）粉末な
どが挙げられる。

前記強磁性酸化鉄粉末のＢＥＴ法による比表面積は２０
ｍ”７ｇ以上、好ましくは２０〜８０ｍ”／ｇである。

この比表面積が２０ｍ”７１未満であると、磁気記録媒
体のＳ／Ｎ比が低下することがある。

この発明において重要な点の一つは、前記強磁性酸化鉄
粉末がケイ素および／または亜鉛を含有することにある
。

前記ケイ素および／または亜鉛は、針状で表面活性か高
い前記強磁性酸化鉄粉末の表面に被着して、前記強磁性
酸化鉄粉末に対する潤滑剤の吸着量を増大させ、磁性層
における前記強磁性酸化鉄粉末の分散状態を良好にする
とともに磁気記録媒体のキュア工程中に磁性層の摩擦係
数が上昇するのを防止する作用を有する。

この発明においては、前記ケイ素および亜鉛をそれぞれ
単独で使用しても良いし、双方を併用しても良い。

前記ケイ素を単独で使用する場合に、前記強磁性酸化鉄
粉末における前記ケイ素の含有率は１通常、　Ｏ，ＯＳ
〜０．３０重量％の範囲内にあり、好ましくは０．０５
〜０．２０重量％の範囲内にある。この含有率が０．０
５重量％未満であると、前記強磁性酸化鉄粉末の表面活
性を小さくすることができず、前記強磁性酸化鉄粉末に
官能基を有する結合剤や分散剤が過剰に吸着するのを抑
制することができないことがある。一方、　０．３０重
量％を超えても、含有率の増加に見合った効果は奏され
ないことかあり、かえって磁気特性の劣化を招くことが
ある。

前記ケイ素を前記強磁性酸化鉄粉末に付着させるには、
たとえば、前記強磁性酸化鉄粉末をアルカリ水溶液に分
散させてなる分散液中に可溶性のケイ素化合物を加える
ことにより行うこともできる。

前記ケイ素化合物としては、たとえばオルトケイ酸（Ｈ
４５ｉＯ４）、メタケイ酸１２！ｌ＋Ｏｉ）　、メタニ
ケイ酸（ＨＪｉ２０ｓ）　　、メタ三ケイ酸（Ｈ４Ｓｉ
Ｊａ）。

メタ四ケイ酸（ＨｓＳｉ４０＋　＋）等のケイ酸ニー酸
化ケイ素、二酸化ケイ素；オルトケイ酸ナトリウム（Ｎ
ａＪｉ０４）　、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ
ａ）、メタケイ酸カリウム（Ｋ２Ｓｉ（ｈ）、オルトケ
イ酸カルシウム（Ｃａ４ＳｉＯ＜）、メタケイ酸カルシ
ウム（Ｃａ２Ｓｉ０３）　、メタケイ酸バリウム（Ｂａ
、５ｉＯｚ）　、メタケイ酸コバルト（Ｃｏｕｓｉｎ３
）等のケイ酸金属塩などが挙げられる。

これらのケイ素化合物は１種単独で使用しても良いし、
２種以上を組合わせて使用しても良い。

前記亜鉛を単独で使用する場合に、前記強磁性酸化鉄粉
末における前記亜鉛の含有率は１通常、０．００１〜０
．５０重量％の範囲内にあり、好ましくは０、Ｏ１〜０
．５０重量％の範囲内にある。この含有率が０．００１
重量％未満であると、前記強磁性酸化鉄粉末の表面活性
を小さくすることができず、前記強磁性酸化鉄粉末に官
能基を有する結合剤や分散剤が過剰に吸着するのを抑制
することができないことがある。一方、０．５０重量％
を超えても、含有率の増加に見合った効果は奏されない
ことかあり。

かえって磁気特性の劣化を招くことかある。

前記亜鉛を前記強磁性酸化鉄粉末に付着させるには、た
とえば前述のケイ素を前記強磁性酸化鉄粉末に付着させ
る方法と同様にして、亜鉛化合物を分散液中に添加する
方法により行うことがてきる。

前記亜鉛化合物としては、たとえば亜鉛末、塩化亜鉛（
ｌｎｃｌ　ｚ）、臭化亜鉛（ＺｎＢｒｔ）　、ヨウ化亜
鉛（ＺｎＬ）、硝酸亜鉛および塩素酸亜鉛などが挙げら
れる。

この発明において、前記ケイ素と亜鉛とを併用する場合
に、前記強磁性酸化鉄粉末における前記ケイ素および亜
鉛の含有率は１通常、０．１０〜０．８０重量％の範囲
内にあり、好ましくは０．１２〜０．６０重量％の範囲
内にある。この含有率が０．１０重量％未満であると、
前記強磁性酸化鉄粉末の表面活性を小さくすることがで
きず、前記強磁性酸化鉄粉末に官能基を有する結合剤や
分散剤が過剰に吸着するのを抑制することができないこ
とがある。−方、０．８０重量％を超えても、含有率の
増加に見合った効果は奏されないことがあり、かえって
磁気特性の劣化を招くことがある。

前記ケイ素（ＳＬ）と亜鉛（Ｚｎ）とを併用する場合に
、前記ケイ素（Ｓｉ）と亜鉛（Ｚｎ）との割合は（Ｓｉ
）：　（Ｚｎ）の比で、通常。

３０：ｌ〜ｌ：３０の範囲内にあり、好ましくは２０：
ｌ〜ｌ：１０の範囲内にある。

前記結合剤（バインダー）としては、平均分子量か約１
００（１０〜２００（１００の範囲内にある樹脂を用い
ることがてきる。

具体的には、たとえばウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（例：セルロースア
セテートブチレート、セルロースダイアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレ
ンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成
ゴム系バインダー、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系反
応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーとの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、低分子量グリコールと高分子量ジオール化合物との混
合物およびこれらの混合物などが挙げられる。

前記した樹脂は、たとえば、−３Ｏ，Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＰＯ（ＯＭ’　）（０Ｍ２）［ただし、Ｍは水素原子
またはアルカリ金属を表わし、ＭｌおよびＭｌは水素原
子、アルカリ金属および炭化水素残基のいずれかを表わ
す。また、ＭｌおよびＭｌは同一であっても相違してい
ても良い、］などの親木性極性基を含有していても良い
。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにポリ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネニト系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートＬ（商品名：日本ポリウレタン工業
■製）、デスモジュールしく商品名：バイエル社製）等
の３官能イソシアネート、または両末端にイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬
化剤として使用されているものや、また硬化剤として使
用可能であるポリイソシアネートであるものをいずれも
使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。

磁性層における前記強磁性酸化鉄粉末と前記結合剤（上
記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配合
割合は、前記強磁性酸化鉄粉末１００重量部に対して１
通常、結合剤１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重
量部である。前記結合剤の配合量が多すぎると、結果的
に強磁性酸化鉄粉末の配合量が低くなり磁気記録媒体の
記録密度が低下することがあり、少なすぎると、磁性層
の強度が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退する
ことがある。

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、前記
強磁性酸化鉄粉末とケイ素および／または亜鉛と結合剤
と前記の硬化剤と共に、潤滑剤。

研磨剤および帯電防止剤を含有していても良い。

前記潤滑剤としては、脂肪酸および脂肪酸エステルを好
適に用いることができる。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより１
両者の各特徴を発揮させながら、単独使用の場合に生じ
る欠陥を相殺し、しかも潤滑効果を向上させて、静止画
像耐久性、走行安定性、Ｓ／Ｎ比等を高めることができ
る。この場合、前記脂肪酸の添加量は、前記強磁性酸化
鉄粉末１００重量部に対して、通常、０．２〜１０重量
部であり、好ましくは０．３〜８．０重量部である。前
記脂肪酸の添加量が、０．２重量部未満であると、前記
強磁性酸化鉄粉末の分散性が低下して媒体の走行性の低
下を招くことがある。一方、１０重量部を超えると、脂
肪酸がしみ出したり、出力低下を招いたりすることがあ
る。また、前記脂肪酸エステルの添加量は、前記強磁性
酸化鉄粉末１００重量部に対して、通常、　　０．１−
１０重量部であり、好ましくは０．２〜８．５重量部で
ある。前記脂肪酸エステルの添加量が０．１重量部未満
であると、走行性の向上が充分ではないことがある。一
方、１０重量部を超えると、脂肪酸エステルかしみ出し
たり、出力低下を招いたりすることがある。

また、前述の効果をより良好に奏するうえで。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとの重量比が、（脂肪酸）
／（脂肪酸エステル）＝１０／９０〜９０／　１０の範
囲内にあることか好ましい。なお、前記脂肪酸は分散作
用的効果を奏し得るので、前記脂肪酸の使用によって別
の低分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁
気記録媒体のヤング率を向上させることも可能であると
推測される。

前記脂肪酸は一塩基性であっても良いし、二塩基性であ
っても良い。

前記脂肪酸としては、炭素原子数が６〜３０の範囲内の
もの、特に１２〜２２の範囲内のものが好ましい、具体
的には、たとえばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、イソステアリン酸。

リルン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、ベ
ヘン酸、マロン醸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、１．１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジカルボ
ン酸などが挙げられる。

前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオレイルオレー
ト、イソセチルステアレート、ジオレイルマレエート、
ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチルミリ
ステート、オクチルパルミテート、アミルパルミテート
、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、ラ
ウリルオレート、オクチルオレート、イソブチルオレー
ト、２−エチルへキシルステアレート、エチルステアレ
ート、２−エチルへキシルパルミテート、イソプロピル
パルミテート、イソプロとルミリステート、ブチルラウ
レート、セチル−２−エチルへキサレート、ジオレイル
アジペート、ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペ
ート、ジイソデシルアジベートなどが挙げられる。

この発明においては、前記脂肪酸、脂肪酸エステル以外
にも、他の潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル（
カルボン酸変性、エステル変性であっても良い、）、グ
ラファイト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサ
イドなどを用いることができる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性酸化鉄粉末１００重量
部に対して、通常、　Ｏ，ＯＳ〜ＩＯ重量部である。

前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（Ｔｉｅ、　Ｔｉ１ｔ　）、α−酸化鉄、酸化ケ
イ素（Ｓｉｎ、　ＳｉＯ□）、炭化ケイ素、酸化亜鉛、
酸化セリクム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素、酸化ジ
ルコニウム、酸化クロムおよび炭化ホウ素等の無機粉末
並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末お
よびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉末が挙げられ
る。

前記研磨剤の平均粒子径は５通常、　０．０１〜１．０
終ｍの範囲内にある。

また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性酸化鉄粉
末１００重量部に対して１通常、０．５〜２０重量部の
範囲内にある。

前記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−醸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤：高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。

前記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性酸化鉄粉末１０
０重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤あるいは後述の分散剤等
は単独の作用のみを有するものではなく１例えば−の化
合物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合があ
る。

したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。

この発明において重要な点の一つは、磁性層の表面粗さ
がｏ、ａａｓ〜Ｑ、０１５ＩＬｍの範囲内にあることで
ある。

磁性層の表面粗さか０．００８　ｐ−ｍ未満であると、
この発明の磁気記録媒体の摩擦係数が大きくなりすぎて
、磁気記録媒体の磁気ヘッドに対するはりつきを招くこ
とがある。一方、０．０１５１Ｌｍを超えると、電磁変
換特性の劣化を招くことがある。

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。

（製造方法）この発明゛の磁気記録媒体は、前記強磁性酸化鉄粉末に
ケイ素および／または亜鉛を、たとえば前記の方法によ
り付着させた後、前記結合剤などの磁性層形成成分を溶
媒に混線分散して磁性塗料を調製し、得られた磁性塗料
を前記非磁性支持体上に塗布および乾燥することにより
製造することができる。

磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　、
メチルイソブチルケトンＣＭＩＢＫ）Ｅよびシクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ツールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピル
およびエチレングリコールモノアセテート等のエステル
系ニジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エト
キシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系：ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳
香族炭化水素：メチレンクロライト、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素など
を使用することができる。

磁性塗料成分の組成混線にあたっては、前記ケイ素およ
び／または亜鉛を付着してなる前記強磁性酸化鉄粉末お
よびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々に順次
混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中
に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成
分を加えて、さらに混線を続けて磁性塗料とする。

混線分散にあたっては、各種の混練機を使用することが
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。

なお、前記ケイ素および／または亜鉛を付着してなる前
記強磁性酸化鉄粉末の混線分散には、分散剤を使用する
ことができる。

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スル本
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−（：ＯＯＨ
、−ＰＯユＨ）重合体分散剤の塩などが挙げられる。

これらは１！！単独で使用しても良いし、２！！以上を
組み合せて使用しても良い。

前記分散剤の添加量は、前記強磁性酸化鉄粉末１００重
量部に対して、通常、０．１〜ＩＯ重量部である。

このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、公
知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。

この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング。

デイツプコーティング、エアーナイフコーティング、カ
レンダーコーティング、スキーズコーティング、キスコ
ーティングおよびファンティンコーティングなどが挙げ
られる。

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通常
、乾燥厚で０．５〜２０　ＩＬｍである。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理（たとえば５００〜３００
０ガウス）を行ない、さらに、通常はスーパーカレンダ
ーロールなどを用いて表面平滑化処理を行う。

次いで、所望の形状に裁断することにより、ａｉ磁気記
録媒体得ることができる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに１通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。

［実施例］次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。

（実施例１）以下に・示す組成の磁性層組成物をサンドミルな用いて
、３時間混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物５部を添加して混合
し、磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有ｙ　−Ｆｅ２Ｏ，３粉末　　　　　　　１００
部α−Ａ文、０３　　　　　　　７部カーボンブラック　　　　　　　　　　１０部スルホン
酸カリウム含有塩化ビニル共重合体　　　　　　　　　２０部熱可塑性
ポリウレタン樹脂　　　　　　１０部脂肪酸　　　　　
　　　　　　　　　　３部脂肪酸エステル　　　　　　
　　　　　１部ポリイソシアネート　　　　　　　　　
１０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　１５０部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１５０部なお
、上記Ｃｏ含有γ−Ｆｅ、０３粉末におけるケイ素およ
び／または亜鉛の含有率を第１表に示す。

得られた磁性塗料を、乾燥厚が４１Ｌｍになるように厚
み１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて、温度６０〜８０℃、圧力１００〜３００　
ｋｇ／ｃ＋ｓの条件下で表面平滑化処理を行い、所定の
幅に裁断してビデオテープを作製した。

このビデオテープにつき、諸特性を測定した。

結果を第１表に示す。

なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。

磁性層の表面粗さ；粗さ解析装置［小板研究所製、　ｒ
ＳＥ−３ＦＫ」］を使用して測定を行った。（カットオ
フ値０．２５ｍ　ｍ　）キュア工程前後の摩擦係数：キ
ュア工程（温度７０℃、１２時間）の前後において、ＭＳＣテープ走行試験機［横浜システム■製］を使用し、テープ速度３．３ｃｍ／秒、テープテンション２０ｇの条件下に測定した
。

角型比：ＶＳＭを使用しく測定磁場１０ＫＯｅ）、残留
磁束密度（Ｂ「）と飽和磁束密度（Ｂ論）との比（Ｂ厘／Ｂｒ）を測定した。

Ｉ？Ｆ出カニ１００％ホワイト信号における再生時の出
力を実施例２のテープを基準として、実施例２のテープとの比較において求めた。

ルミ−３／Ｎ　、ノイズメーター（シバツク社製）を使
用し、基準テープ［コニカ輛製］とのテープとの比較において。

１００％ホワイト信号における試料のＳ／Ｎの差を求めた。

クロマ−３／Ｎ　；ノイズメーター（シバツク社製）を
使用し、基準テープ［コニカ ■製］との比較において、クロマ信号における試料のＳ／Ｎの差を求めた。

（実施例２．比較例１〜６）前記実施例１において、実施例１で使用した強磁性酸化
鉄粉末に代えて、第１表に示した強磁性酸化鉄粉末を用
いて磁性塗料を調製したほかは、前記実施例１と同様に
してビデオテープを作製し、得られたビデオテープにつ
いて諸特性を測定した。

結果を第１表に示す。

（来貢、以下余白、）（評価）第１表から明らかなように、この発明の磁気記録媒体の
磁性層においては、磁気特性の劣・化およびキュア工程
の前後における摩擦係数の低下がない。この理由として
、この発明においては、強磁性酸化鉄粉末に特定量のケ
イ素および／または亜鉛を付着させであるのて、強磁性
酸化鉄粉末の表面の活性をコントロールすることができ
１分散剤、官能基付き結合剤および潤滑剤のそれぞれが
適切な割合て吸着し、その結果、磁性層における強磁性
酸化鉄粉末の分散状態が良好になるとともに、キュア工
程中の潤滑剤の流出を防ぐことができることに起因する
ものと考えられる。また、この発明の磁気記録媒体にお
いては磁性層の表面粗さか小さく、走行耐久性、磁気特
性および電磁変換特性のいずれにおいても向上している
ことがわかる。

［発明の効果］この発明によると、（１）　　強磁性酸化鉄粉末かケイ素および／または亜
鉛を特定の割合で含有するので、本来的には表面活性の
高い強磁性酸化鉄粉末の表面活性を小さくすることがで
き、（２）　　その結果、磁性層において潤滑剤よりも先に
、官能基を有する結合剤や分散剤か強磁性酸化鉄粉末に
吸着してしまうことを抑制することができるので、未処
理の強磁性酸化鉄粉末を用いた磁気記録媒体に見られる
ような未吸着の吸着剤が磁性層の表面に多く存在すると
いったことがなく、（３）シたがって、磁気記録媒体の製造におけるキュア
工程中に未吸着の吸着剤等が支持体に転移することがな
いので、キュア工程の前後においても摩擦係数の上昇が
なく、（４）シかも、強磁性酸化鉄粉末に含有されるケイ素お
よび／または亜鉛の割合か特定の範囲内にあるので、磁
性層の表面粗さを小さくすることができるとともに磁気
特性の劣化がなく、（５）　　電磁変換特性および走行
耐久性に優れる。

等の種々の利点を有する高性能の磁気記録媒体を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の磁気記録媒体における強磁性酸化鉄粉末
におけるケイ素の含有率と角型比との関係を示すグラフ
である。特許出願人　　コニカ株式会社　　７代　理　人　　弁理士　福村直樹ｌ第１図０．１　０．２　０．３　（ｖ１％）モ遵・閂劫゛中のｓ＝を治牟

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に、強磁性酸化鉄粉末と結合剤と
を含有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、
前記強磁性酸化鉄粉末がケイ素および／または亜鉛を含
有し、前記強磁性酸化鉄粉末における前記ケイ素の含有
率が０．０５〜０．３０重量％であり、前記亜鉛の含有
率が０．００１〜０．５０重量％であり、かつ前記磁性
層の表面粗さが０．００８〜０．０１５μｍの範囲内に
あることを特徴とする磁気記録媒体。