JP2831754B2

JP2831754B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2831754B2
Application number: JP1315003A
Authority: JP
Inventors: 徹三宅
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-12-04
Filing date: 1989-12-04
Publication date: 1998-12-02
Anticipated expiration: 2013-12-02
Also published as: JPH03176809A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと、
電磁変換特性に優れるとともに、走行性、耐久性が良好
であり、しかも製造工程中やデッキ内走行時に支持体面
の削れがなく、また製造工程中の搬送トラブルが起こり
にくい磁気記録媒体に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気記録媒体に
おいては、電磁変換特性、走行性および耐久性のいずれ
にも優れることが要求される。

そして、この要求を満たすべく従来より種々の試みが
なされている。

たとえば、電磁変換特性、走行性および耐久性を共に
向上させることを目的として、支持体の磁性層形成面の
表面粗さR_a（Ｍ）を0.03μｍ以下とし、磁性層形成面と
は反対側の面の表面粗さR_a（Ｂ）を0.02〜0.1μｍとす
るとともに、支持体の磁性層形成面の表面粗さR_a（Ｍ）
と磁性層形成面とは反対側の面表面粗さR_a（Ｂ）とが、
常に、 R_a（Ｍ）＜R_a（Ｂ）なる関係を満たす磁気記録媒体が提案されている（特開
昭60−93626号公報参照）。

しかしながら、支持体の表面にウネリがあると磁性層
にウネリが生じて電磁変換特性が低下し、また支持体の
磁性層形成面とは反対側の面に高い突起を設けることに
よって磁性層形成面とは反対側の面を粗くすると、磁気
記録媒体の巻き取り時に、突起が磁性層表面に転写して
磁性表面を粗らしたり、あるいは製造工程内を搬送中に
高い突起部分が削られてしまうことに伴ないドロップア
ウトを招く原因となったり、さらにはデッキ内走行中に
高い突起部分が削り取られてこの部分に含まれているフ
ィラーが支持体表面を傷つけノイズの原因となったりす
る等の様々な理由により、支持体の磁性層側表面粗さを
単に小さくしても電磁変換特性が向上するとは限らな
い。

また、電磁変換特性の向上を図る目的で、前記とは逆
に、支持体の磁性層形成面の表面粗さを磁性層形成面と
は反対側の面の表面粗さよりも大きくしてなる磁気記録
媒体も提案されている（特開昭57−150130号公報参
照）。

しかしながら、支持体の磁性層形成面とは反対側の面
を極めて平滑にすると、磁性層の塗設工程やカレンダー
工程において蛇行したりハリツキを起したりする等して
搬送トラブルを招きやすい。

本発明は、前記の事情に基いてなされたものである。

すなわち、本発明の目的は、電磁変換特性に優れると
ともに、走行性、耐久性が良好であり、しかも製造工程
中やデッキ内走行時に支持体面の削れがなく、また製造
工程中の搬送トラブルが起こりにくい磁気記録媒体を提
供することにある。

［前記課題を解決するための手段］前記課題を解決するための本発明の構成は、非磁性支
持体上に磁性層を有する磁気記録媒体において、前記非
磁性支持体は基材の表裏両面にそれぞれフィルムを積層
してなり、前記磁性層の表面ウネリ（Ａ）、前記非磁性
支持体における磁性層形成面側の前記フィルムおよび前
記基材の界面ウネリ（Ｂ）、および前記非磁性支持体に
おける基材の表裏両面に積層したそれぞれの前記フィル
ムにおける前記基材とは反対側の面の平均突起高さ
（Ｈ）が、それぞれ以下の関係、（Ａ）≦0.022μｍ（Ｂ）≦0.020μｍ 0.01μｍ≦（Ｈ）≦0.25μｍを満たすとともに、前記各フィルムの前記基材とは反対
側の面における高さが0.01μｍ以上である突起の個数が
測定長1mm当り200個以上であり、前記各フィルムの前記
基材とは反対側の面における高さが0.30μｍ以上である
突起の個数が測定長400mm当り500個以下であり、前記非
磁性支持体の磁性層形成面とは反対側の面を形成する前
記フィルムの前記基材とは反対側の面における（最大突
起高さ）／（平均突起高さ）の比が10以下であることを
特徴とする磁気記録媒体である。

本発明の磁気記録媒体は、たとえば第１図に示すよう
に、非磁性支持体１と磁性層２とを有し、非磁性支持体
１は、たとえば第２図に示すように、基材３の表面およ
び裏面にそれぞれフィルム4a、フィルム4bを積層してな
る。

以下に本発明の磁気記録媒体についてさらに詳しく説
明する。

−非磁性支持体− たとえば第２図に示すように、非磁性支持体１は、基
材３と、それぞれが突起５を有するフィルム4aおよびフ
ィルム4bを積層してなる。

本発明においては、非磁性支持体における磁性層形成
面側の前記フィルムおよび前記基材の界面ウネリ（Ｂ）
が、（Ｂ）≦0.020μｍなる関係を満たすとともに、前記各フィルムの前記基材
とは反対側の面の平均突起高さ（Ｈ）が、 0.01μｍ≦（Ｈ）≦0.25μｍなる関係を満たさなければならない。

非磁性支持体における磁性層形成面側の前記フィルム
および前記基材の界面ウネリ（Ｂ）を0.020μｍ以下、
好ましくは0.018μｍ以下、さらに好ましくは0.015μｍ
以下とすることにより、磁性層の表面ウネリ（Ａ）を小
さくして電磁変換特性（特にクロマS/N）の向上を図る
ことができる。

非磁性支持体における前記基材および前記各フィルム
の界面ウネリ（Ｂ）を0.020μｍ以下にするためには、
たとえば、前記各フィルム中に、平均粒径が0.2μｍ以
下、好ましくは0.01〜１μｍである充填材粒子を、２重
量％以下、好ましくは0.01〜1.0重量％を含有させれば
良い。

前記各フィルムの前記基材とは反対側の面（以下、こ
れをフィルム表面と称することがある。）、特に非磁性
支持体の磁性層形成面とは反対側の面（以下、これを面
Ｉと称することがある。）の前記フィルム表面の平均突
起高さ（Ｈ）を0.01μｍ以上とすることにより、たとえ
ば磁性塗料の塗布工程やカレンダー工程における蛇行や
ハリツキの発生を防止して走行性の向上を図ることがで
きるとともに、耐久性の向上を図ることができるし、特
に非磁性支持体の磁性層形成面（以下、これを面IIと称
することがある。）の前記フィルム表面の平均突起高さ
（Ｈ）を0.01μｍ以上とすることにより、摺動ノイズの
低減を図ることができるとともに、たとえば磁性塗料の
塗布工程やカレンダー工程におけるウェブの蛇行を防止
して搬送性の向上を図ることができる。

磁気記録媒体は、通常、巻回状態になっている。そう
すると、非磁性支持体における磁性層とは反対側のフィ
ルムの表面、すなわち面Ｉが磁性層の表面に重なり合う
ことになって、面Ｉの表面状態が磁性層の表面状態に影
響を及ぼすことになる。このような状況下で、前記各フ
ィルム表面の平均突起高さ（Ｈ）を0.25μｍ以下とする
ことにより、磁気記録媒体を巻回状態にする場合に、非
磁性支持体におけるフィルムの面Ｉにある突起が磁性層
表面を粗すのを防止し、結果として電磁変換特性の向上
を図ることができる。別の見方をすると、前記各フィル
ムの面Ｉにおける平均突起高さ（Ｈ）が0.25μｍを超え
ると、結果的に、巻回状態にある磁気記録媒体におい
て、磁性層の表面ウネリ（Ａ）が大きくなって電磁変換
特性の低下を招くことになる。なお、磁性層の表面ウネ
リ（Ａ）はフィルム表面の平均突起高さ（Ｈ）により影
響を受けるが、平均突起高さ（Ｈ）のみならず他の条件
によっても影響を受ける。

さらに本発明における非磁性支持体においては、前記
各フィルム表面における高さが0.01μｍ以上である突起
の個数が測定長1mm当り200個以上、好ましくは200個以
上2000個以下であり、また前記各フィルム表面における
高さが0.30μｍ以上である突起の個数が測定長400mm当
り500個以下、好ましくは100個以下であり、非磁性支持
体の磁性層形成面とは反対側の面を形成する前記フィル
ム表面における（最大突起高さ）／（平均突起高さ）の
比が10以下、好ましくは５以下であることが必要であ
る。

本発明においては、非磁性支持体の面IIを形成する前
記フィルム表面における高さが0.01μｍ以上である突起
の個数を、測定長1mm当り200個以上、好ましくは200個
以上2000個以下とすることにより、摺動ノイズが低く、
また搬送性および走行性に優れた磁気記録媒体を提供す
ることができるし、非磁性支持体の面Ｉを形成する前記
フィルム表面における高さが0.01μｍ以上である突起の
個数を、測定長1mm当り200個以上、好ましくは200個以
上2000個以下とすることにより、走行性に優れるととも
に、たとえば磁気記録媒体の巻取時に非磁性支持体の磁
性層形成面とは反対側の面にキズのつきにくい磁気記録
媒体を提供することができる。

前記したような、走行性に優れるとは、磁気記録媒体
がガイドピンによりエッジダメージを受けることなく走
行することができることを含む。本発明に係る磁気記録
媒体における良好な走行性は、支持体における磁性層と
は反対側の表面にフィルムを有することにより、フィル
ム／基材／フィルム／磁性層と言う４層構造を有するこ
と、及び面Ｉ及び面IIにおける0.010μｍ以上の突起個
数が測定長1mm当たり200個以上であることと言ったとき
に、達成される。

また、前記各フィルム表面における高さが0.30μｍ以
上である突起の個数を測定長400mm当たり500個以下、好
ましくは100個以下にすると、巻回状態になっている磁
気記録媒体において、非磁性支持体における磁性層とは
反対側のフィルムの表面、即ち面Ｉと磁性層の表面とが
重なりあっていても、面Ｉの表面にある突起が磁性層の
表面ウネリ（Ａ）を大きくすることがなく、電磁変換特
性の向上を図ることができる。

さらに、前記面Ｉを形成する前記フィルム表面におけ
る（最大突起高さ）／（平均突起高さ）の比を10以下、
好ましくは７以下にすると、巻回状態になっている磁気
記録媒体において、非磁性支持体における磁性層とは反
対側のフィルムの表面、即ち面Ｉと磁性層の表面とが重
なりあっていても、磁性層の表面ウネリ（Ａ）が増大す
るのを防止して電磁変換特性の向上を図ることができ
る。

前記各フィルム表面における前記の突起は、たとえ
ば、前記各フィルムに、平均粒径が0.05〜２μｍ、好ま
しくは0.05〜１μｍの範囲でその粒径ができるだけ均一
であるとともにできるだけ球状に近い形状の粒子を0.1
〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％の割合で含有さ
せ、かつ前記各フィルムの平均膜厚を0.01〜１μｍ、好
ましくは0.01〜0.5μｍの範囲にすればよい。ここで、
この突起を有する層は、前記の粒子がポリマーでくるま
れていれば、必ずしも膜を形成するものである必要はな
く、たとえば網目状であっても良い。

このような特長を有する非磁性支持体において、基材
の形成材料としては、たとえばポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリ
エステル類；ポリプロピレン等のポリオレフィン類；セ
ルローストリアセテートおよびセルロースダイアセテー
ト等のセルロース誘導体；ならびにポリカーボネート、
芳香族ポリアミド、ポリイミドなどのプラスチックを挙
げることができる。さらにCu、Al、Znなどの金属、ガラ
ス、いわゆるニューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭
化ケイ素等）等の各種セラミックなども使用することが
できる。

前記基材の厚みは、通常、３〜150μｍ、好ましくは
４〜100μｍである。

また、前記フィルムの形成材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレートおよびポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のポリエステル類；ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類；セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体；ならび
にポリカーボネート、芳香族ポリアミド、ポリイミドな
どのプラスチックを挙げることができる。

なお、本発明において、前記基材および／または前記
フィルムは、たとえばカーボンブラック等の遮光材を含
有していても良い。前記基材および／または前記フィル
ムが遮光材を含有していると、電磁変換特性の向上を図
ることができる。このような遮光材の含有率は、通常、
0.1〜５重量％である。

非磁性支持体は、前記基材と前記フィルムとを、たと
えば、前記基材の形成材料がプラスチックであれば、共
押し出しにより、また前記基材の形成材料が金属、セラ
ミックであれば、前記基材上に前記フィルムの原料を塗
布して積層することにより製造することができる。

非磁性支持体の形態については、基材と各磁性層形成
面の表面ウネリが前記の範囲にあるとともに磁性層形成
面とは反対側の面に前述の突起を有していれば特に制限
はなく、テープ状、シート状、カード状、ディスク状、
ドラム状等いずれであってもよい。

非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、４〜150μｍ、好ましくは５〜100μｍで
ある。また、ディスク状、カード状の場合には、通常、
30〜100μｍである。さらにドラム状の場合には円筒状
とする等、使用するレコーダーに対応させた形態とする
ことができる。

非磁性支持体における磁性層形成面とは反対側の面に
は、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および転写
防止などを目的として、所望によりバックコート層を設
けてもよい。ただし、本発明においては、バックコート
層を設けなくても良好な電磁変換特性、走行性および耐
久性が得られるので、通常はバックコート層を設ける必
要はない。

また、非磁性支持体における前記磁性層形成面には、
磁性層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的とし
て、中間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

−−磁性層−− 前記非磁性支持体上に、直接にあるいは適当な中間層
を介して形成される磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に
分散して形成される。

そして、本発明においては、磁性層の表面ウネリ
（Ａ）が0.022μｍ以下、好ましくは0.020μｍ以下、さ
らに好ましくは0.018μｍ以下であることが必要であ
る。

磁性層の表面ウネリ（Ａ）を0.022μｍ以下にするこ
とにより、電磁変換特性（特にクロマS/N）の向上を図
ることができる。

磁性層の表面ウネリ（Ａ）を0.022μｍ以下にするた
めには、たとえば、磁性層を形成する磁性塗料を前記非
磁性支持体上に塗布した後、たとえばスーパーカレンダ
ーロールなどを用いて表面平滑化処理を行なったり、粒
径の小さい強磁性粉末を用いたりすれば良い。また、た
とえば、前記結合剤に官能基を有する樹脂を用いたり、
加圧ニーダー等の剪断力の高い装置を使用たりして強磁
性粉末の分散性の向上を図ることによっても、磁性層の
表面ウネリ（Ａ）を0.022μｍ以下にすることができ
る。

次いで、磁性層を形成する強磁性粉末および結合剤等
について説明する。

−強磁性粉末− 前記強磁性粉末としては、たとえばCo含有γ−Fe₂O₃
粉末、Co含有Fe₃O₄粉末、Co含有FeO_x（4/3＜ｘ＜3/2）
粉末等の酸化鉄磁性粉;Fe粉末、Ni粉末、Co粉末、FeN粉
末、Ba−フェライト粉末、Fe−Al合金粉末、Fe−Ni合金
粉末、Fe−Al−Ni合金粉末、Fe−Al−Ｐ合金粉末、Fe−
Ni−Si−Al合金粉末、Fe−Ni−Si−Al−Mn合金粉末、Ni
−Co合金粉末、Fe−Mn−Zn合金粉末、Fe−Ni−Zn合金粉
末、Fe−Co−Ni−Cr合金粉末、Fe−Co−Ni−Ｐ合金粉
末、Co−Ni合金粉末およびCo−Ｐ合金粉末等の強磁性合
金粉末などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはCo含有γ−Fe₂O₃粉
末、Fe粉末、FeN粉末である。

前記強磁性粉末の形状は針状であるのが好ましいが、
球状、楕円体状あるいは板状などの形状であっても良
い。

前記強磁性粉末の比表面積（BET法による）は、通
常、25m²/g以上、好ましくは30〜80m²/gである。

前記強磁性粉末の保磁力は、500〜2,000エルステッ
ド、好ましくは600〜1,700エルステッドである。

また強磁性粉末の平均長軸長は、通常、0.1〜0.4μ
ｍ、特に0.15〜0.30μｍである。この平均長軸長が0.1
μｍ未満であると、良好な分散性を得ることが困難にな
ることがある。一方、0.4μｍを超えると、電磁変換特
性の低下を招くことがある。

−結合剤、その他の成分− 前記結合剤（バインダー）としては、一般的に言う
と、平均分子量が約10,000〜200,000の範囲内にある樹
脂を用いることができる。

具体的には、たとえばウレタンポリマー、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体（例：セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、各種の合成ゴム系バインダー、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコールと高分子
量ジオール化合物との混合物およびこれらの混合物など
が挙げられる。

本発明においては、これらの樹脂とともにあるいは単
独で陰性官能基を有する樹脂を好適に用いることもでき
る。

この陰性官能基を有する樹脂としては、 −SO₃M¹、−OSO₂M¹、 −OSO₃M¹、（ただし、式中、M¹は水素原子、アルカリ金属であり、
M²およびM³は、それぞれ水素原子、アルカリ金属および
アルキル基のいずれかである。またM²とM³とは、互いに
異なっていても良いし、同じであっても良い。）などが挙げられる。

前記陰性官能基を有する樹脂は、たとえば、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの
樹脂を変性して、前記陰性官能基を導入することにより
得ることができる。

前記陰性官能基を有する樹脂における陰性官能基量
は、0.01〜10.0mg/gであるのが望ましい。

この陰性官能基量が前記範囲にあると、強磁性粉末の
分散性が向上し、その結果、磁気記録媒体の出力が大き
くなり、走行安定性も向上する。

逆に前記範囲を外れると、これらの効果が充分に奏さ
れないことがある。

前記陰性官能基を有する樹脂を用いる場合、その配合
量は、前記強磁性粉末100重量部に対して、通常、２〜5
0重量部、好ましくは５〜40重量部である。

この配合割合が２重量部未満であると、前記陰性官能
基を有する樹脂を配合した場合に奏されるべき所期の効
果が充分に奏されないことがある。50重量部より多くす
ると、摺動ノイズやヘッド白濁の劣化を招くことがあ
る。

本発明においては、前記陰性官能基を有する樹脂とと
もにポリイソシアナート系硬化剤を併用することによ
り、磁性層の耐久性の向上を図ることもできる。

このポリイソシアナート系硬化剤としては、たとえば
トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ヘキサンジイソシアナート等の２官能イソシ
アナート、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン工
業（株）製）、デスモジュールＬ（商品名；バイエル社
製）等の３官能イソシアナート、または両末端にイソシ
アナート基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来
から硬化剤として使用されているものや、また硬化剤と
して使用可能であるポリイソシアナートであるものをい
ずれも使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜80重
量部である。

本発明では、前記各種の結合剤の外に任意成分である
分散剤として、たとえばレシチン、リン酸エステル、脂
肪酸、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸ア
ミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スル
ホコハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性
剤等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−COOH、−
PO₃H）重合体分散剤の塩などを用いることができる。

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組
み合せて使用しても良い。

また、本発明では、任意成分である可塑剤として脂肪
酸エステルを用いることができる。この脂肪酸エステル
としては、たとえばオレイルオレート、オレイルステア
レート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレエー
ト、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチル
ミリステート、オクチルミリステート、オクチルパルミ
テート、アミルステアレート、アミルパルミテート、ス
テアリルステアレート、ラウリルオレート、オクチルオ
レート、イソブチルオレート、エチルオレート、イソト
リデシルオレート、ブトキシエチルパルミテート、ベト
キシエチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレ
ート、２−エチルヘキシルミリステート、エチルステア
レート、２−エチルヘキシルパルミテート、イソプロピ
ルパルミテート、イソプロピルミリステート、イソオク
チルパルミテート、イソオクチルミリステート、ブチル
ラウレート、セチル−２−エチルヘキサレート、ジオレ
イルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソブチルア
ジペート、ジイソデシルアジペートなどが挙げられる。
これらの中でも、特に好ましいのはブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、ブトキシエチルパルミテー
ト、ブトキシエチルステアレート、イソオクチルパルミ
テート、イソオクチルミリステートである。

前記種々の脂肪酸エステルは一種単独で使用しても良
いし、二種以上を混合して使用しても良い。

このようにレシチン等の分散剤や脂肪酸エステル等の
可塑剤の添加量を少なくすると、特に高温高湿下におけ
る磁気記録媒体の走行耐久性を向上させることができ
る。

本発明の磁気記録媒体における磁性層は、潤滑剤を含
有していてもよい。

潤滑剤としては、たとえば脂肪酸、シリコーン系潤滑
剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、
流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラック、グラ
ファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
モリブデン、二硫化タングステンなどが挙げられる。

これらは一種単独で使用しても良いし、二種以上を組
み合わせて使用しても良い。

本発明においては前記潤滑剤の中でも、脂肪酸を好適
に用いることができる。

前記脂肪酸としては、たとえばカプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレン酸、
リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マ
ロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

これらの中でも、特に好ましいのはミリスチン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸である。

前記潤滑剤の配合割合は、前記強磁性粉末100重量部
に対して、通常、20重量部以下、好ましくは10重量部以
下である。この配合割合が20重量部を超えると、ブルー
ミングやブリードアウトが生じ易くなることがある。

本発明においては、磁性層が平均粒径10〜100mμのカ
ーボンブラックを含有していても良い。

磁性層が平均粒径10〜100mμ、好ましくは20〜30mμ
のカーボンブラックを含有することにより、本発明の磁
気記録媒体における向上した電磁変換特性の低下を招か
ないで走行耐久性をさらに向上させることができる。た
だし、カーボンブラックの平均粒径が10mμ未満である
と、走行耐久性に劣ることがある。一方、カーボンブラ
ックの平均粒径が100mμを超えると、添加量を多くした
場合に電磁変換特性の低下を招くことがある。

また、前記の効果を充分に奏するための前記カーボン
ブラックの配合割合は、前記強磁性粉末100重量部に対
して０〜５重量部、好ましくは０〜３重量部である。た
だし、磁性層を複数設ける場合の下層については、この
限りではない。

磁性層は、前記の種々の成分の他にさらに研磨剤、帯
電防止剤を含有していてもよい。

なお、前記帯電防止剤あるいは前述の分散剤等は、単
独の作用のみを有するものではなく、たとえば、一の化
合物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合があ
る。

したがって、この発明における前述の分類は主な作用
を示したものであり、分類された化合物の作用が分類に
示す作用によって限定されるものではない。

また、本発明においては、たとえば特性の異なる複数
の磁性層を積層することにより、磁性層を多層構成とす
ることもできる。

−−磁気記録媒体の製造方法−− 本発明の磁気記録媒体は、一般的に言うと、前記強磁
性粉末、たとえば陰性官能基を有する塩化ビニル系樹脂
などの結合剤およびその他の磁性層形成成分を溶媒に混
練分散して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料を前記
非磁性支持体上に塗布し、および乾燥することにより製
造することができる。

磁性層形成成分の混練・分散に使用する溶媒として
は、たとえばアセトン、メチルエチルケトン（MEK）、
メチルイソブチルケトン（MIBK）およびシクロヘキサノ
ン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパノー
ルおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルおよ
びエチレングリコールモノアセテート等のエステル系；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシ
エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族
炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリンお
よびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを使
用することができる。

磁性層形成成分の組成混練にあたっては、前記強磁性
粉末およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々
に順次混練機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記強磁性粉末を加え、所定時間混練した後、
残りの各成分を加えて、さらに混練を続けて磁性塗料と
する。

混練分散にあたっては、各種の混練機を使用すること
ができる。この混練機としては、たとえば二本ロールミ
ル、三本ロールミル、加圧ニーダー、連続ニーダー、オ
ープンニーダー、ボールミル、ペブルミル、サイドグラ
インダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパーニ
ーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機
などが挙げられる。

磁性塗料の塗布に利用することのできる塗布方法とし
ては、たとえばグラビアロールコーティング、マイヤー
バーコーティング、ドクタープレードコーティング、リ
バースロールコーティング、ディップコーティング、エ
アーナイフコーティング、カレンダーコーティング、ス
キーズコーティング、キスコーティング、エクストルー
ジョンコーティングおよびファンティンコーティングな
どが挙げられる。

このようにして塗布された前記磁性層の厚みは乾燥厚
で、通常、0.1〜10μｍ、好ましくは0.5〜５μｍであ
る。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状
態で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、たと
えばスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化
処理を行なう。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録
媒体を得ることができる。

本発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。

［実施例］次に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明に
ついてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載する
実施例および比較例において、「部」は「重量部」を表
わすものとする。

（実施例１）以下に示す組成の磁性層組成物をサンドミルを用いて
３時間混合分散することにより分散液とした後、この分
散液にポリイソシアネート化合物５部を添加して混合
し、磁性塗料を調製した。

磁性層組成物 Co含有γ−Fe₂O₃強磁性微粉末 100 部［保磁力（Hc）900Oe］ SiO₂ 0.64 部 Al₂O₃ 0.057部スルホン酸カリウム含有塩化ビニル共重合体 15 部熱可塑性ポリウレタン樹脂７部ステアリン酸１部ブチルステアレート１部メチルエチルケトン 125 部トルエン 125 部カーボンブラック５部（平均粒径20mμ）得られた磁性塗料を、厚みが14μｍであるポリエチレ
ンテレフタレート製基材の表裏両面にそれぞれ厚みが0.
2μｍであるポリエチレンテレフタレートフィルムを積
層してなり、第１表に示す性状の非磁性支持体上に、乾
燥厚が4.0μｍになるように塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレン
ダーにかけて、温度60〜80℃、圧力100〜300kg/cm²の条
件で表面平滑化処理を行なって磁性層の表面ウネリ
（Ａ）を0.010μｍとし、所定の幅に裁断してビデオテ
ープを作製した。

このビデオテープにつき、非磁性支持体および磁性層
の性状ならびに諸特性を測定した。

結果を第１表および第２表に示す。

なお、種々の性状および特性は次のようにして測定し
た。

（ａ）磁性層の表面ウネリ（Ａ）、非磁性支持体におけ
る基材およびフィルムの界面ウネリ（Ｂ）；タリ−ステップ表面粗さ計（テイラーホブソン社製）
を使用し、以下の測定条件でろ波中心線平均ウネリを求
めた。

測定長:1mm 触針速度:0.1mm/秒カットオフ:2Hz （ｂ）非磁性支持体の各フィルム表面における突起個数
および突起高さ；タリ−ステップ表面粗さ計（テイラーホブソン社製）
により表面粗さ曲線を求め、この曲線をピークとして認
識されるもの（ピークカウント値を超える突起）につい
て、平均線からの高さを測定し、0.010μｍ以上のもの
および0.30μｍ以上の突起の個数を、以下の条件で測定
した。

測定長:1mm カットオフ:0.33Hz （ハイパスフィルター）ピークカウント値:0.005μｍなお、0.30μｍ以上の高さの突起は頻度が小さいの
で、上記測定を400回繰り返して個数を求めた。

（ｃ）クロマS/N; カラービデオノイズメーター（シバソク社製、「925D
/1」）を用い、日本ビクター社製「HR−S7000」型デッ
キによりリファレンステープに対する値（dB）を求め
た。

各信号の周波数は次の通りである。

クロマ−S/N:629KHz （ｄ）走行性；日本ビクター社製「HR−S5000」型デッキを用い、温
度40℃、湿度80％の条件下でテープの全長繰り返し走行
を100時間行ない、エッジダメージについいて次の３段
階に評価した。

○：エッジダメージの発生なし。

△：テープの一部にエッジダメージが発生。

×：テープの全長にわたってエッジダメージが発生。

（ｅ）耐久性；日本ビクター社製「HR−S7000」型デッキを用いて、
ビデオテープを先頭から５分間、400回繰り返して走行
させ、走行後における裏面のキズを観察するとともにR/
F出力の低下を測定することにより評価した。

なお、R/F出力の低下は400回繰り返し走行前後の100
％ホワイト信号における再生時の出力を比較することに
より測定した。

また、走行後における裏面のキズは目視観察を行なっ
て次の４段階に評価した。

A:裏面キズが殆ど見られない。

B:少量の裏面キズが見られる。

C:裏面全体にキズが見られる。

D:再生画像中、肉眼でノイズが認識できる。

（ｆ）搬送性；カレンダリングの際、ライレスピード100m/分で搬送
させたときの搬送の状態を目視（巾160mm）により次の
３段階に評価した。

○：蛇行が全く見られない（0.5mm以下）。

△：蛇行がやや見られるが、問題のないレベル（0.5〜3
mm）。

×：蛇行の巾が3mmを超える。

（ｇ）摺動ノイズ；（イ）テープを走行させずに再生を行ない、システムノ
イズをスペクトラムアナライザで測定した。

（ロ）サンプルテープを１分間ずつ10回再生を行ない、
摺動ノイズをスペクトラムアナライザで測定した。

（ハ）8MHz付近のノイズレベルについてシステムノイズ
を基準（0dB）として10パスのノイズの値を平均値とし
て読み取った。

なお、測定条件は次の通りであった。温度20℃、湿度
10％、使用デッキ：日本ビクター社製「HR−S7000」（実施例２〜23、比較例１〜21）前記実施例１において、非磁性支持体および／または
磁性層の性状を第１表に示すように代えたほかは、前記
実施例１と同様にしてビデオテープを作製し、得られた
ビデオテープの諸特性を測定した。

結果を第１表および第２表に示す。

なお、実施例20および実施例21においては、前記実施
例１における磁性層組成物中のカーボンブラックの配合
量を５重量部から１重量部に変えて使用した。

また、実施例20においては、前記実施例１の非磁性支
持体を構成するポリエチレンテレフタレート製基材に代
えて、カーボンブラックを１重量％含有する基材を使用
し、実施例21においては、前記実施例１の非磁性支持体
を構成するポリエチレンテレフタレート製基材に代え
て、それぞれが厚み５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを、上層、中間層および中間層の３層に積層
してなるとともに、中間層がカーボンブラックを２重量
％含有してなる基材を使用した。

（評価）実施例および比較例の結果から、次のことが確認され
た。

磁性層の表面ウネリ（Ａ）が、0.022μｍを超える
と、クロマS/Nが急激に低下する（第３図参照）。

非磁性支持体における基材およびフィルムの界面ウネ
リ（Ｂ）が0.020μｍを超えると、磁性層の表面ウネリ
（Ａ）が0.022μｍを超えてしまう（第４図参照）。

非磁性支持体の面Ｉを形成するフィルム表面における
平均突起高さ（Ｈ）が0.25μｍを超えると、磁性層の表
面ウネリ（Ａ）が0.022μｍを超えてしまう（第５図参
照）。

非磁性支持体の面Ｉを形成するフィルム表面におい
て、（最大突起高さ）／（平均突起高さ）が10を超える
と、磁性層の表面ウネリ（Ａ）が0.022μｍを超えてし
まう（第６図参照）。

非磁性支持体の面Ｉを形成するフィルム表面におい
て、0.01μｍ以上の突起個数が測定長1mm当り200個未満
であると、磁気記録媒体の繰返し走行後における裏面キ
ズが発生し易くなる（第７図参照）。

非磁性支持体の面Ｉを形成するフィルム表面におい
て、0.30μｍ以上の突起個数が測定長400mm当り500個を
超えると、磁性層の表面ウネリ（Ａ）が0.022μｍを超
えてしまう（第８図参照）。

非磁性支持体の面IIを形成するフィルム表面における
平均突起高さ（Ｈ）が0.25μｍを超えると、磁性層の表
面ウネリ（Ａ）が0.022μｍを超えてしまう（第９図参
照）。

非磁性支持体の面IIを形成するフィルム表面におい
て、0.30μｍ以上の突起個数が測定長400mm当り500個を
超えると、磁性層の表面ウネリ（Ａ）が0.022μｍを超
えてしまう（第10図参照）。

非磁性支持体の面IIを形成するフィルム表面におい
て、0.01μｍ以上の突起個数が測定長1mm当り200個未満
であると、摺動ノイズが急激に増大する（第11図参
照）。

［発明の効果］本発明によれば、特定の界面ウネリおよび突起を有す
る特定の積層体からなる非磁性支持体と、特定の表面ウ
ネリを有する磁性層とを有するので、電磁変換特性が向
上しているとともに、走行性、耐久性に優れ、しかも製
造工程中やデッキ内走行時に支持体面の削れがなく、ま
た製造工程中の搬送トラブルが起こりにくい等の種々の
利点を有する磁気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気記録媒体を模式的に示す説明図、
第２図は本発明における非磁性支持体を模式的に示す説
明図、第３図は磁性層の表面ウネリ（Ａ）とクロマS/N
との関係を示すグラフ、第４図は非磁性支持体における
基材およびフィルムの界面ウネリ（Ｂ）と磁性層の表面
ウネリ（Ａ）との関係を示すグラフ、第５図は非磁性支
持体の面Ｉを形成するフィルム表面における平均突起高
さ（Ｈ）と磁性層の表面ウネリ（Ａ）との関係を示すグ
ラフ、第６図は非磁性支持体の面Ｉを形成するフィルム
表面における（最大突起高さ）／（平均突起高さ）の比
と磁性層の表面ウネリ（Ａ）および耐久性試験における
裏面キズの程度との関係を示すグラフ、第７図は非磁性
支持体の面Ｉを形成するフィルム表面における高さが0.
01μｍ以上の突起個数と耐久性試験における裏面キズの
程度との関係を示すグラフ、第８図は非磁性支持体の面
Ｉを形成するフィルム表面における高さが0.30μｍ以上
の突起個数と磁性層の表面ウネリ（Ａ）との関係を示す
グラフ、第９図は非磁性支持体の面IIを形成するフィル
ム表面における平均突起高さ（Ｈ）と磁性層の表面ウネ
リ（Ａ）との関係を示すグラフ、第10図は非磁性支持体
の面IIを形成するフィルム表面における高さが0.30μｍ
以上の突起個数と磁性層の表面ウネリ（Ａ）との関係を
示すグラフ、第11図は非磁性支持体の面IIを形成するフ
ィルム表面における高さが0.01μｍ以上の突起個数と摺
動ノイズとの関係を示すグラフである。１……非磁性支持体、２……磁性層、３……基材、4a,4
b……フィルム、５……突起

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録
媒体において、前記非磁性支持体は基材の表裏両面にそ
れぞれフィルムを積層してなり、前記磁性層の表面ウネ
リ（Ａ）、前記非磁性支持体における磁性層形成面側の
前記フィルムおよび前記基材の界面ウネリ（Ｂ）、およ
び前記非磁性支持体における基材の表裏両面に積層した
それぞれの前記フィルムにおける前記基材とは反対側の
面の平均突起高さ（Ｈ）が、それぞれ以下の関係、（Ａ）≦0.022μｍ（Ｂ）≦0.020μｍ 0.01μｍ≦（Ｈ）≦0.25μｍを満たすとともに、前記各フィルムの前記基材とは反対
側の面における高さが0.01μｍ以上である突起の個数が
測定長1mm当り200個以上であり、前記各フィルムの前記
基材とは反対側の面における高さが0.30μｍ以上である
突起の個数が測定長400mm当り500個以下であり、前記非
磁性支持体の磁性層形成面とは反対側の面を形成する前
記フィルムの前記基材とは反対側の面における（最大突
起高さ）／（平均突起高さ）の比が10以下であることを
特徴とする磁気記録媒体。