JPH01176045A - 触媒としてのパラジウム合金及びそれを用いた安全装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水素及び酸素を含む雰囲気の中の水素を酸化さ
せるための触媒として用いられるパラジウム合金及びこ
のパラジウム合金を収容ための安全装置に関する。

水素及び酸素を含み、そのために爆発性を有するガス混
合物から水素を除去することは特に原子炉事故の際に重
要である。このようなガス混合物はとりわけ軽水炉の原
子炉溶損事故に際して発生する。

（従来の技術） 原子炉の安全容器の雰囲気から水素を除去するために、
そのガス混合物を吸い出してその安全容器の外部で酸化
銅Ｃｕｂ２と２００℃の温度において反応させることが
公知である（Ｗ、　Ｂａｕｋａｌ等；”水素除去の種々
の可能性”、　ＢＭＩ−１９８４−０３３（１９８４）
　　参照）。この方法は「ワンウェー法」と呼ばれ、と
言うのはその反応に際して生ずる銅を取り換える必要が
あるからである。加えて、水素の吸い出しのためにポン
プ駆動用のエネルギーを賢さなければならないと言う前
提条件がある。

またり、　Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　；　　”ＥＲＲＩ　　水
素燃焼及び制御のためのプログラムプラン”　（１９８
１年１１月のパロー・アルド−におけるＥＲＲＩ）、及
びＭ、　Ｂｅｒｍａｎ等；　“水素の挙動と軽水炉″　
：　Ｎｕｃｌｅａｒ　５ａｆｅｔｙ。

Ｖｏ１、　２５．　Ｎｏ、　ｌ　（１９８４）から、安
全容器中のガス混合物の強制着火を導くことも公知であ
る。このために、中でもそのガス混合物中の水素濃度、
ガス速度及びガス温度に依存してガスの着火を２０秒か
ら４００　　秒までの時間間隔以内に導くために触媒と
して白金を使用することが公知である（Ｌ。

Ｒ，Ｔｈｏｒｎｅ等：　”少量水素混合空気のためのプ
ラチナ接触燃焼器”ＮＲＣＦＩＮ　Ｎｏ、　Ａ−１３３
６（ＤＯＥ　４Ｏ−５５０−７５）、　１９８６参照〕
。

しかしながら、このような手段においてもたらされる種
々の反応及び安全容器に現われるの種々の要求条件は未
だ一義的に明らかにされてはいない。中でも、ガス混合
物中の乱流によって場合により予想よりも高くなる火炎
前縁の伝播速度及びそれによってもたらされる爆発の危
険が重大であると考えられる。

未だ公開されていない西ドイツ特許出願Ｐ　３６０４４
１６．４−４３　（ＰＴ　１，７８１　Ｇ）にはガス混
合物中の僅かな水素分圧においても水素に対して高い吸
蔵力を示す金属が水素除去のために用いられるような水
素除去装置が記述されている。酸化防止のためにこの金
属は水素を透過させる保護層で覆われている。保護層と
してはパラジウムも使用される。パラジウムを被覆した
バナジウムが水素を効果的に水に転換する触媒として実
証されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の！！題は接触反応に至るまでの応答時間ができ
るだけ短い触媒を見出すことである。

その上に、ガス混合物中の例えば塩素、硫黄、−酸化炭
素のような触媒毒に対して感受性を示さずに反応をもた
らす触媒を開発することが問題となる。

その接触反応速度は安全容器内の爆発性反応を確実に避
けるために、約１００　　℃の温度においてもできるだ
け高くなければならない。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこの課題は本文頭初に記述した態様の方法にお
いて特許請求の範囲の請求項１に挙げたパラジウム合金
を用いて解決される。このパラジウム合金は少なくとも
８０重量％以上のＰｄ、　　最高１９．９重景％までの
Ｎｉ及び最高１０重量％のＣｕ　　を含むニッケル含有
パラジウム合金である。

このパラジウム合金を用いた場合に、ガス混合物中に酸
素が存在すればこの合金の表面温度約１００℃において
水素を酸化させることができる。反応開始までの応答時
間は雰囲気ガスが塩素、硫黄及び−酸化炭素のような触
媒毒により汚染されていてもほんの数分間にしかならな
い。

（作用） Ｐｄ−Ｎｉ−Ｃｕ合金は、原子炉事故の際に現実的に予
想できるようなガス雰囲気において純粋なＰｄが取るで
あろう触媒的挙動よりも道かに優れていることが確認さ
れている。Ｎｉ及びＣｕの含有量の最小値としてＮｉは
１重量％、Ｃｕは０．１　　重量％を維持すべきであろ
う。

最低８９重量％のＰｄ　、最高１０重量％のＮｉ及び最
高１重量％のＣｕを含有するパラジウム合金が好ましい
（請求項２）。中でも９６重量％のＰｄ、４重量％のＮ
ｉ及び１重量％のＣｕを含有する合金が実証されている
（請求項３）。この合金は塩素、硫黄化合物及び−酸化
炭素を含むガス混合物中の水素の酸化を最少限の遅延時
間で接触する。この反応は確実に進行する。

水素の一接触酸化に際して発生する熱を吸収して排除す
ることができるようにするために、パラジウム合金を反
応熱吸収性の支持板の片面又は両面に支持させることが
提案される（請求項４）。支持板の材質として好ましく
はアルミニウム又はアルミニウム合金、或いは銅又は銅
合金が適している（請求項５）。

安全容器内で水素の接触酸化のためにパラジウム合金を
使用するために、気密に閉じた触媒容器が備えられてお
り、この中にパラジウム合金製の薄板又は網、或いはパ
ラジウム合金を被覆した金属製支持板が入れられている
（請求項６）。

薄板、網又は支持板は、危険時において、即ち触媒容器
の周りの酸素を含んだガス雰囲気中に水素が侵入するよ
うな場合に、この容器を開放した後でこれがそのガス雰
囲気と接触するような態様で触媒容器内に配置されてい
る。ガス雰囲気との接触に際してガス混合物の着火を避
けるためにこの触媒の危険時に利用できる全表面積は、
反応熱の吸収により反応の間に加熱される薄板、網又は
支持板が触媒表面におけるガス混合物の着火温度に達す
る程に強く熱せられることがないように定められ′る。

触媒表面については成る限界温度が定められるが、これ
は上記の発火温度より低く、またこれはそのガス雰囲気
中に侵入し得る可能な最大の水素量と生ずる最大量の反
応熱とを与える予想水素量の考慮のもとに、また薄板、
網又は支持板から外界に排除される可能な放出熱量の考
慮のもとに薄板、網又は支持板の必要な最小面積を定め
、その際特に触媒とガス雰囲気との間の熱移動が決定的
に重要である。

薄板、網又は支持板は触媒容器中にこれが触媒容器の開
放後に外気中へ延び出して接触表面を形成するような態
様で収容されているのが好ましいく請求項７）。これは
重力の作用のもとに、危険時において接触面を形成する
のに何等追加的手段を必要としないように好都合性なわ
れる（請求項８）。このためにそれら薄板、網又は支持
板は板すだれ状に折り畳まれていて安全容器の開放後に
重力の作用のもとでほどかれて速やかに外部に延び出す
ように配置されている（請求項９）。

薄板、網又は支持板はまた、もしもそれらが触媒容器の
内部に巻き上げブラインドの態様で巻き付けられていて
触媒容器の開放後に周囲へばねの力の作用により繰り出
されるように予備緊張させて配置されているならばなん
ら追加的手段を要せず重力作用に無関係に自動的に外部
へ延び出すことができる（請求項１０　）。

（実施例） 以下本発明を添付の図面参照のもとに幾つかの実施例に
よって更に詳細に説明する。

旌−ユ ９ｍｆｆｕ＋１％ノｐａ、　４重ｆｉｔ％（７）　Ｎｉ
　及び１重量％のＣｕを含み且つアルミニウム製の支持
板の両面に被覆されたパラジウム合金の触媒作用を反応
器の中でテストしたが、この反応器の中には原子炉事故
に際しての実際的な条件に合致したガス混合物を導入す
ることができるようになっている。

この反応容器内には自由表面を有する一枚以上の被覆さ
れた支持板がそれぞれ両波覆面に反応容器内のガス混合
物が到達できるように配置されていた。６．５Ｉｌｔ容
積を有する反応容器内に例１の場合には触媒反応用とし
て２４０　ｃｍ”　　の全表面積を有する支持板が入れ
られていた。

第１図はそれぞれ分圧で１．３　　バールの空気、１．
６バールの水蒸気及び０．００７　　バールのＣＯが含
まれているガス混合物の中に水素を導入した後の反応器
内の圧力の経過（実線工）を示す。このガス混合物中に
０．４　　バールの水素を導入した。

第１図にはまた、その被覆された支持板の温度の経過（
Ｈの点線で示す）並びに反応容器内におけるこの被覆さ
れた支持板の周りの温度即ち反応容器中の空間温度の経
過も示されている（■の一点鎖線で示す）。

ガス雰囲気中に水素を導入した後で反応容器内の圧力は
先ず初めに３．３　　バールになった。水素の接触酸化
の開始によ７て次に圧力は最初の３．５分間以内に約３
．１５バールの圧力に低下した。その後でこの圧力は一
定に保たれたが、このことから酸化反応は既にこの時間
の後には本質的に終了し、そして水素は水として結合状
態で存在していたことが明らかである。

この同じ期間の間に支持板の温度は＋２０　　ｔ：から
出発して１分間以内に２６０　　’Ｃの最高温度に達す
る。この最高温度に到達した後で温度は速やかに低下し
、４分間後には支持板は再び１２０　　”Ｃの出発温度
に達した。

触媒反応に際して生じた熱が殆ど完全に支持板に吸収さ
れて排除できたと言うことは反応容器内の被覆された支
持板の周りの温度変化が僅かであることを示し、即ち反
応容器内の温度は水素の導入の後で接触反応の間に１２
０　　”Ｃから最高１４０　”Ｃまで上昇した。この反
応容器内の最高温度には反応開始後２分間で到達した。

次いで反応容器内の熱挙動は再びその出発値に鎮静した
。

医−ユ 第２図に９０重量％のＰｄ、９．５重量％のＮｉ及び０
．５　　重量％のＣｕを含むパラジウム合金についての
水素の接触酸化における反応の経過を示す。このパラジ
ウム合金はアルミニウムの支持板の両面にスパッタリン
グにより被覆されている。

支持板は０．１　ａｍの厚さである。触媒反応のために
全部で８０　ａｍ２の触媒表面積が利用できる。

第２図には反応容器内の圧力の経過及び支持板。

内の温度の経過が第１図と同様に示されている。

曲線工は反応容器内の圧力の経過を、また曲線■は支持
板内の温度経過を示す。第２図においては支持板の周り
の温度の経過は示されていないけれども、反応容器内の
熱発生はここではほんの僅かに過ぎない。触媒反応によ
り発生した熱は支持板に吸収されて排除された。

第２図にあげた実施例においてその反応容器は分圧で表
わしたガス組成率で空気１．３　　バール、水素　１．
６バール及びＧＯ０，００５バールのガス雰囲気を保有
していた。このガス雰囲気中に０．４バールの水素を導
入した。

第１図にあげた実施例と同様にここで使用したパラジウ
ム合金の場合にも触媒反応はガス雰囲気中に水素を侵入
した直後に開始された。水素供給に際して高められた反
応容器内の圧力と共に支持板の温度もまた上昇した。水
素の接触酸化は圧力低下をもたらし、反応容器内の圧力
は約３．４　　バールから３．１−バールに低下した。

支持板の温度は１２０　　℃から出発して速やかに上昇
し、そして１分間以内に最高２４０　　℃にまで達した
。温度はそれ以後低下し、そして既に３分間後には再び
１２０℃の出発温度に達した。水素は完全に水蒸気に変
換された。

これらの実験に基づいていくつか適当な合金について酸
化反応の開始時点、即ち反応熱の吸収による支持板内の
温度の上昇の現われた時点がかろうじて確認された。

医−ユ ９０重量％のＰｄ、　　９．５重量％のＮｉ及び０．５
重量％のＣｕの含まれた合金を薄板（圧延した金属箔）
の形で使用した。特別な支持板は使用しなかった。この
薄板の寸法は２００Ｘ　２０Ｘ　Ｏ，１ｍｍ’であった
。６．５ＩＬｔ容積の反応容器内において８０ｃｍ２の
全触媒表面積が利用できた。

この反応容器内には１．３バールの空気、０．００５バ
ールのＧＯ及びり、Ｓ　　バールの水蒸気よりなるガス
混合物が含まれていた。このガス雰囲気は更に塩素、水
溶性のエロゾル（窒化銀及び窒化はう素）及び油分の不
純物の痕跡量で汚染されていたがこれは原子炉事故の際
に原子炉安全容器内に現われ得るようなできるだけ不都
合なガス雰囲気状態を作り出すためであった。薄板の初
期温度は１２０℃であった。

反応容器内に０．４　　バールの水素を導入した。

このＰｄ合金の触媒作用は著しい遅延なく開始され、薄
板の温度上昇は自発的に開始された。Ｐｄ薄板の温度は
最高５００　　℃に上昇した。

倣−Ａ 例３に”記述した９０重量％のＰｄ、９．５重量％のＮ
ｉ及び０．５　　重量％のＣｕの含まれたＰｄ合金をア
ルミニウムの支持板に被覆した。

触媒として有効な全表面積が１２０　ｃｍ２　　の何枚
かの支持板を反応容器内で用いた。ガス雰囲気は１．６
バールの空気及び０．００５　　バールの一酸化酸素を
含んでいた。このガス雰囲気中に０．４　　バールのＨ
２を導入した。支持板の初期温度は１２０ｔ：であった
。

圧力低下と温度上昇とが１分間の後に開始された。支持
板の温度は最高３２５　　℃に上昇した。

涯−ｊ ９４重量％のＰｄ、５．Ｏｆｉ量％のＮｉ及び１．０重
量％のＣｕの含まれたＰｄ合金をアルミニウムの支持板
の両面に蒸着した。支持板の両面のＰｄ合金の厚さは３
０００人であった。

支持板の寸法は２００Ｘ　３０Ｘ　Ｏ，１ｗｈｍ”であ
った。

この実施例では反応容器内で利用できる全触媒表面積は
２４０　ｃａｂ２　　であった。反応容器内部で使用さ
れる触媒表面積が大きくなわばなる程、触媒反応が急速
に開始されることは自明である。

しかしながら触媒表面積の決定に重要なのはガス混合物
の着火温度以下でその予め与えられた限界温度までに加
熱するのを最大限に許容することである。このためには
薄板又は支持板からの外界への熱の排除が重要であり、
従って与えられた比熱伝達率（Ｊ／ｍ２・ＯＫ・Ｓで表
わした熱伝達係数）が重要である。

高い安全性に達するためには従フて原子炉安全容器中の
ガス雰囲気は故障の際にできるだけ大きな触媒表面積を
しかもできるだけ迅速に提供するように努めるべきであ
る。

この実施例においては反応容器中に存在するガス：囲気
は分圧組成で空気１．３　　バール、水蒸気１．６バー
ル及びＧＯ０，００７バールであった。支持板の初期温
度は１２０　　℃であった。この反応容器の中に０．４
　　バールの水素を導入した。

阻−１ ９４重量％のＰｄ、５重量％のＮｉ及び１重量％のＣｕ
の含まれたＰｄ合金を　１４５Ｘ　２８Ｘ　Ｏ，１ｍｌ
１１３の寸法のアルミニウム支持板の両面に被覆した。

この反応容器の中で合計１８０　ｃｔｎ２の触媒表面積
を有する何枚かの支持板を使用した。この反応容器中に
存在するガス雰囲気はガスの分圧組成として空気１．３
　　バール、水蒸気１．６　　バール及びＧＯ０，００
６バールよりなっていた。支持板の出発温度は１２０℃
であった。０．４　　バールの水素を導入した。

反応は自発的に開始され、支持板中の最高温度は３０５
℃であった。

医−ユ ９ｒ重量％のＰｄ、４重量％のＮｉ及び１重量％のＣｕ
の含まれたＰｄ合金を銅製の支持板の両面に蒸着した０
反応容器内の利用可能触媒表面積は２４０　ｃｒａ２で
あフた。この容器内に存在する１、９バールの空気雰囲
気中に０．０８バールの水素（４容積％）を導入した。

支持板内の初期温度は約ｉｏｏ℃であった。

低い水素濃度にも拘らず、この場合においても反応は水
素の導入の後で直ちに開始され、支持板内の最高温度は
１３０　　℃であった。

以上の例１ないし例７の種々のデータは表１にまとめで
ある。

第３図にＩ’ｄ合金で被覆された支持板２が板すだれ状
に折り畳まれて収容されている気密に閉じた触媒容器１
を図式図で示す。触媒容器はそのカバー板３に支持部材
４で懸吊して取り付けられている。カバー板３は仕切り
壁５によって２つの容器室１ａ、　ｌｂに分けられてお
り、そのそれぞれにおいて支持板の最上部片２ａがコー
ナー６に固定されている。支持部材４は、例えば触媒容
器が開放したときに、支持板２の延び出しのために触媒
容器１の下方に自由空間が維持されるような態様で、原
子炉安全容器のデツキに固定することができる。

触媒容器１は幾つかのアルミニウム壁７からなり、これ
らはカバー板３に、また相互に軟ろう付けされている。

この軟ろうとしては危険時に成る予め与えられた温度が
現われたならば各アルミニウム壁７のつぎ目が軟化して
それらの壁が崩壊することにより触媒容器が開放されて
支持板２が露出されるようなものが選ばれる。

この場合に支持板はその自重により触媒容器１の下方の
空間中に延び出す。触媒表面はガス雰囲気と接触するに
到る。

本実施例においては支持板２は触媒容器の中に折り畳ん
で収容されているだけである。できるだけ扁平で迅速に
開放される表面を作り出すためには、個々の支持板をそ
の縁部で互いに蝶番により連結しそれによりそれら互い
に結合された支持板が相互に官物に動き得るようにする
のが好都合である。

蝶番で連結された支持板は第３図の中には示されていな
い。

第４図に筒状の触媒容器８が示されているが、この中で
スパイラルばね等で予め緊張されている軸１０の上にＰ
ｄ合金被覆した支持板９が巻上ブラインドの態様で巻き
付けられている。第３図に示した実施例の場合と同様に
してこの筒状触媒容器８においても軟ろう付けされてい
る底板１１が開放された後で、支持板９は上記のばねの
力の作用により外部空間中に捲き出されて、触媒表面を
原子炉安全容器中で生じたガス雰囲気と接触するように
露出させる。これにより水素の接触酸化が僅か数分間以
内に開始される。

触媒容器１および８は閉じた状態では不活性ガス、例え
ばアルゴンで満たされている。この不活性ガスは外部空
間からの異種ガスが侵入するのを防ぐために過圧のもと
にある。Ｐｄ合金の触媒性能を長期間にわたり確実に維
持するためにその不活性ガス雰囲気は１ないし２容積％
の水素を含んでいる。第３図及び第４図に示した触媒容
器の中にはＰｄ合金で被覆された支持板の代りにＰｄ合
金の１板や網等も場合によってはフィルムに圧延して取
り付けることができる。フィルムを用いるときはこれを
外部空間中にに延び出させるために例えばこのフィルム
の外縁に荷重用縁片を取り付けてこれが触媒容器の開放
に際して先ず最初に垂れ下がるようにすることができる
。

第４図にこのような縁片１２が示されている。

第５図は総容積８００００　ｍ３を有する原子炉安全容
器について必要な触媒表面積を示すものであるが、これ
は下記を前提条件とするものである：１）原子炉事故に
際して原子炉安全容器の中に１０００　　秒（１６，６
分）以内に８００　ｋｇの水素が流入する。

２）原子炉安全容器内の圧力約３バールにおいて触媒表
面はそのガス混合物中に含まれる水素と酸素との着火温
度６００℃に達しない。

水素の完全な反応に際して発生した反応熱を考慮しまた
何枚かの被覆支持板について実験的に求めた熱伝達係数
を考慮して、接触酸化の間の支持板中の発生熱を計算し
た。この場合にその発熱反応の反応熱が完全に支持板に
吸収されたと言うことを前提条件とした。この熱は次に
再び原子炉安全容器内の雰囲気に伝えられる。その限り
において、既に原子炉安全容器中への流入水素量を推定
したきと同様に、原子炉事故における最悪の状態を前提
条件とした。

第５図に、ｃｕ＋２　　で表わした触媒表面最小面積に
対してのＯＫで表わした温度上昇の曲線を挙げであるが
、これは支持板中に上記推定の水素侵入量に際して現わ
れる最大値である。支持板中の温度上昇は酸化反応に基
づく発生熱量と支持板から外部へ排出される熱量との間
の熱平衡により定まる。

触媒表面の最高温度は表面積の増大と共に低下する。５
０００　ｒｓ２の面積では最高温度上昇は３０００に　
以下にとどまり、即ち１２０　　℃の初期温度のときは
支持板中の温度は約４００　　℃にまで上昇する。、こ
の温度は着火温度よりも逸かに低く、そして実際的な条
件のもとでも着火温度に対して十分に安全な温度幅を与
える。

【図面の簡単な説明】

第１図は反応容器内でのＰｄ　９５重量％、Ｎｉ４重量
％及びＣｕ　１重量％のパラジウム合金による水素の接
触酸化における圧力の経過、このパラジウム合金で被覆
されたアルミニウム支持板中の温度変化及び支持板の周
りの温度変化を示す。 第２図は９０重量％のＰｄ、９．５重量％のＮｉ及び０
，５　　重量％のＣｕを含むパラジウム合金による接触
酸化の際の第１図と同様な圧力及び温度の経過を示す。 第３図は折り畳んだ薄板又は支持板を有する触媒容器の
図式説明図である。 第４図は巻上げブラインド状に巻き付けられた薄板又は
支持板を有する触媒容器の図式説明図である。 第５図は薄板又は支持板中の最高温度と最小触媒表面積
との関係を示す。 １．８・・・触媒容器　　２．９・・・支持板３　　・
・・カバー板　　４　　・・・支持部材５　　・・・仕
切り壁 ７　　・・・アルミニウム板 １０　　　・・・軸　　　　　１１　　　・・・底板１
２　　　・・・縁片 時（ト）− ＦＩＧ、　１ 晦　→

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも８０重量％のＰｄ、最高１９．９重量
   ％までのＮｉ及び最高１０重量％のＣｕを含むニッケル
   含有パラジウム合金。
2. （２）少なくとも８９重量％のＰｄ、最高１０重量％の
   Ｎｉ及び最高１重量％のＣｕを含む、請求項１記載のパ
   ラジウム合金。
3. （３）９５重量％のＰｄ、４重量％のＮｉ及び１重量％
   のＣｕを含む、請求項２記載のパラジウム合金。
4. （４）反応熱を吸収する支持板の片面又は両面に合金が
   支持されている、請求項１、２又は３記載のパラジウム
   合金。
5. （５）支持板がアルミニウム又はアルミニウム合金或い
   は銅又は銅合金からなる、請求項４記載のパラジウム合
   金。
6. （６）酸素及び水素を含む雰囲気の中の水素を接触的に
   酸化する安全装置の中で前記各請求項の一つに記載のパ
   ラジウム合金を使用する方法において、このパラジウム
   合金を気密に閉じた触媒容器（１、７）の中に入れられ
   ているパラジウム合金よりなる薄板又は網、或は表面に
   パラジウム合金を載せた金属支持板（２、８）の形で使
   用し、その際触媒容器（１、７）はこれを取りまく酸素
   含有ガス雰囲気中に水素が存在するときに開放されてパ
   ラジウム合金と雰囲気とを接触させるように構成されて
   いることを特徴とする、上記パラジウム合金の使用方法
   。
7. （７）触媒容器（１、７）中の薄板又は網或いは支持板
   （２、８）が触媒容器（１、７）の開放の後に周囲のガ
   ス雰囲気中にこれとの接触面を形成しながら延び出すこ
   とを特徴とする、請求項６記載の安全装置。
8. （８）薄板又は網或いは支持板（２、８）が触媒容器（
   １、７）の開放の後、重力の作用のもとに延び出す、請
   求項７記載の安全装置。
9. （９）触媒容器（１）の中の薄板又は網或いは支持板（
   ２）が板すだれ状に折り畳まれていて触媒容器の開放の
   後に外気中に延び出す、請求項８記載の安全装置。
10. （１０）触媒容器（２）の内部の薄板又は網或いは支持
    板（８）が巻上ブラインド状に巻き付けられていてスパ
    イラルばね、又は捻りばねによって予備緊張されており
    、そしてこれが触媒容器（７）の開放の後にその弾性力
    の作用により外気中に繰り出される、請求項７記載の安
    全装置。
11. （１１）触媒容器（１、７）が１ないし２容積％の水素
    の含まれた過圧下の不活性ガスで満たされている、前記
    の請求項６ないし１０のいずれかに記載の安全装置。