JPH0117431B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0117431B2 JPH0117431B2 JP57110912A JP11091282A JPH0117431B2 JP H0117431 B2 JPH0117431 B2 JP H0117431B2 JP 57110912 A JP57110912 A JP 57110912A JP 11091282 A JP11091282 A JP 11091282A JP H0117431 B2 JPH0117431 B2 JP H0117431B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stream
- wastewater
- measuring
- value
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 119
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 34
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 32
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 22
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 claims description 7
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I pentapotassium;hydrogen sulfate;oxido sulfate;sulfuric acid Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].OS([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.OS(=O)(=O)O[O-].OS(=O)(=O)O[O-] HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- -1 peroxide disulfate Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 claims 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 23
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 201000005569 Gout Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CHRHZFQUDFAQEQ-UHFFFAOYSA-L calcium;2-hydroxyacetate Chemical compound [Ca+2].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O CHRHZFQUDFAQEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077239 chlorous acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011217 control strategy Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/903—Nitrogenous
- Y10S210/904—-CN containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/916—Odor, e.g. including control or abatement
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
現今の環境保護の見地からして、廃水の酸化的
処理用剤としての過酸化水素の使用は、過酸化水
素それ自体廃水から余計な塩析出を伴なわず却つ
て水及び酸素へと分解するから、益々有意義なも
のとなつている。しかしその重要な前提は、所要
の添加量が測定技法により把握され且つ制御され
うるということである。
処理用剤としての過酸化水素の使用は、過酸化水
素それ自体廃水から余計な塩析出を伴なわず却つ
て水及び酸素へと分解するから、益々有意義なも
のとなつている。しかしその重要な前提は、所要
の添加量が測定技法により把握され且つ制御され
うるということである。
かかる要求は、酸化しうる各種有害物質を変動
する量で含有し比較的短時間で処理を行なう連続
的廃水流の処理の場合について特別に重要であ
る。この場合かような過酸化水素による廃水処理
の大規模な実施は、廃水流の処理装置中への流入
に際し酸化剤所要總量を如何に迅速且つ確実に把
握しうるかにかかつている。ここで酸化剤所要總
量とは、廃水中の酸化しうる有害物質を選ばれた
反応条件下にそれぞれ可能な酸化生成物へと転換
しうる活性酸素またはH2O2の總量のことである。
する量で含有し比較的短時間で処理を行なう連続
的廃水流の処理の場合について特別に重要であ
る。この場合かような過酸化水素による廃水処理
の大規模な実施は、廃水流の処理装置中への流入
に際し酸化剤所要總量を如何に迅速且つ確実に把
握しうるかにかかつている。ここで酸化剤所要總
量とは、廃水中の酸化しうる有害物質を選ばれた
反応条件下にそれぞれ可能な酸化生成物へと転換
しうる活性酸素またはH2O2の總量のことである。
専門文献中には廃水の酸化剤所要總量を測定に
より如何にして把握しうるかに関する手掛りは、
僅かしか存在しない。その理由は、廃水中に存在
する大部分の有害物質は定まつた酸化還元電位
（これは例えば白金−関連電極電池で測定できる）
を小さく且つ種々異なつた程度に形成するに過ぎ
ないことに帰せられる。従つて廃水の酸化的処理
は大抵の場合、酸化還元電位を追跡しつつ廃水に
酸化剤を逐次添加しその過剰により平衡する最終
電位が得られるまで行なわれる。しかしこの方法
は殆どの場合廃水の回分式処理に適用しうるに過
ぎない。なぜなら各種の異なる有害物質のH2O2
による酸化に必要な反応時間は長かつたり短かか
つたりし、そのため平衡する最終電位は過剰の
H2O2の存在によつて直ちに得られるわけではな
く、酸化反応が完結した後初めて達せられるから
である。
より如何にして把握しうるかに関する手掛りは、
僅かしか存在しない。その理由は、廃水中に存在
する大部分の有害物質は定まつた酸化還元電位
（これは例えば白金−関連電極電池で測定できる）
を小さく且つ種々異なつた程度に形成するに過ぎ
ないことに帰せられる。従つて廃水の酸化的処理
は大抵の場合、酸化還元電位を追跡しつつ廃水に
酸化剤を逐次添加しその過剰により平衡する最終
電位が得られるまで行なわれる。しかしこの方法
は殆どの場合廃水の回分式処理に適用しうるに過
ぎない。なぜなら各種の異なる有害物質のH2O2
による酸化に必要な反応時間は長かつたり短かか
つたりし、そのため平衡する最終電位は過剰の
H2O2の存在によつて直ちに得られるわけではな
く、酸化反応が完結した後初めて達せられるから
である。
例えばドイツ特許第2352856号にはシアン化合
物含有廃水のH2O2による除毒方法が記載されて
おり、そこでは銀電極と適当な関連電極、好まし
くはタルアミド（Thalamid）−電極とを用い酸
化還元電位を測定することによつてH2O2の添加
及び除毒進行が追跡され調整される。しかしこの
方法は大抵の場合廃水の回分式処理に適用しうる
に過ぎない。なぜならば、その酸化還元電位の測
定は事実廃水中の遊離のシアン化物含量を指示す
るけれども、遊離のシアン化物以外に過酸化水素
を消費する他の物質が廃水中に含まれているとき
は、酸化剤所要總量に対する結論は得られないか
らである。
物含有廃水のH2O2による除毒方法が記載されて
おり、そこでは銀電極と適当な関連電極、好まし
くはタルアミド（Thalamid）−電極とを用い酸
化還元電位を測定することによつてH2O2の添加
及び除毒進行が追跡され調整される。しかしこの
方法は大抵の場合廃水の回分式処理に適用しうる
に過ぎない。なぜならば、その酸化還元電位の測
定は事実廃水中の遊離のシアン化物含量を指示す
るけれども、遊離のシアン化物以外に過酸化水素
を消費する他の物質が廃水中に含まれているとき
は、酸化剤所要總量に対する結論は得られないか
らである。
遊離シアン化物含量の指示に相当する量の酸化
剤を廃水処理の初めに一回だけ添加することは何
ら充分な除毒結果をもたらさない。なぜなら他の
H2O2消費性物質それ自身が、シアン化物の酸化
に必要な過酸化水素の一部を必要とするからであ
る。この場合或る時間間隔で酸化剤を何回も追加
添加することによつてのみ、所望のシアン化物の
分解ならびに他の酸化しうる含有物質の分解を行
なうことができる。しかしシアン化物の酸化に要
する反応時間に基因して必要となる、このような
反応完結目標への段階的接近は、大量の廃水流の
連続的処理に対しては殆ど応用できない。なぜな
ら充分な処理時間を保証するために処理装置を非
常に大型に設備しなければならないからである。
剤を廃水処理の初めに一回だけ添加することは何
ら充分な除毒結果をもたらさない。なぜなら他の
H2O2消費性物質それ自身が、シアン化物の酸化
に必要な過酸化水素の一部を必要とするからであ
る。この場合或る時間間隔で酸化剤を何回も追加
添加することによつてのみ、所望のシアン化物の
分解ならびに他の酸化しうる含有物質の分解を行
なうことができる。しかしシアン化物の酸化に要
する反応時間に基因して必要となる、このような
反応完結目標への段階的接近は、大量の廃水流の
連続的処理に対しては殆ど応用できない。なぜな
ら充分な処理時間を保証するために処理装置を非
常に大型に設備しなければならないからである。
ベルギー特許第883046号には、化学工程その他
廃水処理における制御または調整の目的で、溶解
している或る成分の濃度を酸化還元−またはイオ
ン感応性電極を用いて測定する方法が記載されて
おり、それは系の側流中において過剰の反応剤の
添加によつて到達しうる電位の最高値を測定しそ
して初めの電位からの偏倚を有害物質含有量の目
安として評価することを特徴とするものである。
この方法によれば、例えば廃水の連続流中の遊離
シアン化物含量を迅速且つ確実に検定し、そして
酸化に必要な過酸化水素の量を指示し添加するこ
とができる。しかしながら、このベルギー特許第
883046号記載の方法は、廃水中に各種の酸化しう
る有害物質が一諸に種々の変動量で存在して種々
異なる程度に酸化還元電位を形成する場合には、
実施できない。即ち例えばドイツ特許第2352856
号記載の方法の条件下に銀電極及びタルアミド−
関連電極を用いてシアン化物の電位を測定する場
合、１mgS2-／による酸化還元測定値は50mg
CN-／によるものとほぼ同等の約350ｍＶを与
える。これに対し例えば亜硫酸塩の如き他の酸化
しうる物質はこの酸化環元系によつては実際上一
般に把握されない。
廃水処理における制御または調整の目的で、溶解
している或る成分の濃度を酸化還元−またはイオ
ン感応性電極を用いて測定する方法が記載されて
おり、それは系の側流中において過剰の反応剤の
添加によつて到達しうる電位の最高値を測定しそ
して初めの電位からの偏倚を有害物質含有量の目
安として評価することを特徴とするものである。
この方法によれば、例えば廃水の連続流中の遊離
シアン化物含量を迅速且つ確実に検定し、そして
酸化に必要な過酸化水素の量を指示し添加するこ
とができる。しかしながら、このベルギー特許第
883046号記載の方法は、廃水中に各種の酸化しう
る有害物質が一諸に種々の変動量で存在して種々
異なる程度に酸化還元電位を形成する場合には、
実施できない。即ち例えばドイツ特許第2352856
号記載の方法の条件下に銀電極及びタルアミド−
関連電極を用いてシアン化物の電位を測定する場
合、１mgS2-／による酸化還元測定値は50mg
CN-／によるものとほぼ同等の約350ｍＶを与
える。これに対し例えば亜硫酸塩の如き他の酸化
しうる物質はこの酸化環元系によつては実際上一
般に把握されない。
従つて本発明の課題は、所定のPH及び温度条件
下に廃水を連続的に酸化処理するに当り、廃水の
有害物質濃度を所望の限界値以下に低下せしめる
のに必要な酸化剤所要量を迅速且つ確実に把握し
うる測定系を開発することに基礎をおくものであ
る。
下に廃水を連続的に酸化処理するに当り、廃水の
有害物質濃度を所望の限界値以下に低下せしめる
のに必要な酸化剤所要量を迅速且つ確実に把握し
うる測定系を開発することに基礎をおくものであ
る。
今や、酸化しうる各種含有物質、特にシアン化
物、硫化物、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオシアン
酸塩及び／または更に有機物質をも変動する量で
含む連続的廃水流を、除毒及び化学的及び生物学
的酸素要求量の低減の目的のため過酸化水素によ
つて処理する上記課題は、連続的廃水流（主流）
へのH2O2の添加を主流から平行して分岐した少
量の部分流（測定用流）中における酸化剤所要量
の検定に基づいて調整し、その際部分流（測定用
流）中において、 (a) 廃水のPH値をアルカリ液または酸の添加によ
りPH３〜12の一定値に連続的に調節し、 (b) 酸化還元電位をそれ自体公知の方法により白
金、銀、金またはイオン感応性の電極と任意の
参照電極とを用いて連続的に測定し、そして同
等の条件下でH2O2よりも迅速に作用する測定
用酸化剤、好ましくは過酸化モノ硫酸塩、過酸
化ジ硫酸塩、過マンガン酸塩またはオゾンを、
目的とする有害物質の分解に相当する所望の酸
化還元電位の値に達するまで添加し、そして部
分流（測定用流）中へ測定用酸化剤を添加した
ときは同時に常にこれに比例する量のH2O2及
び例えばPH調節のための補助化学薬剤を連続的
廃水流（主流）中へ添加する、 ことによつて解決しうることが見出された。以下
に添付図面第１図を参照しつつ、本発明を更に詳
しく説明する。
物、硫化物、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオシアン
酸塩及び／または更に有機物質をも変動する量で
含む連続的廃水流を、除毒及び化学的及び生物学
的酸素要求量の低減の目的のため過酸化水素によ
つて処理する上記課題は、連続的廃水流（主流）
へのH2O2の添加を主流から平行して分岐した少
量の部分流（測定用流）中における酸化剤所要量
の検定に基づいて調整し、その際部分流（測定用
流）中において、 (a) 廃水のPH値をアルカリ液または酸の添加によ
りPH３〜12の一定値に連続的に調節し、 (b) 酸化還元電位をそれ自体公知の方法により白
金、銀、金またはイオン感応性の電極と任意の
参照電極とを用いて連続的に測定し、そして同
等の条件下でH2O2よりも迅速に作用する測定
用酸化剤、好ましくは過酸化モノ硫酸塩、過酸
化ジ硫酸塩、過マンガン酸塩またはオゾンを、
目的とする有害物質の分解に相当する所望の酸
化還元電位の値に達するまで添加し、そして部
分流（測定用流）中へ測定用酸化剤を添加した
ときは同時に常にこれに比例する量のH2O2及
び例えばPH調節のための補助化学薬剤を連続的
廃水流（主流）中へ添加する、 ことによつて解決しうることが見出された。以下
に添付図面第１図を参照しつつ、本発明を更に詳
しく説明する。
廃水流１（主流）から時間的に定量の廃水を連
続的に分岐し、そして分岐された所謂測定用流２
を攪拌装置または混合装置を有する２個の測定容
器M1及びM2を通じて導く。測定容器２中で廃水
のPH値及び酸化還元値をPH及び酸化還元測定装置
によつて連続的に測定する。測定容器１中では酸
または苛性液の送給によつて酸化還元電位の測定
に必要なPH値を連続的に調整し、そしてその他に
容器２中で測定された酸化還元値が所望の酸化還
元規定値から逸脱したときは、常に測定流用とし
て準備された測定用酸化剤を添加する。
続的に分岐し、そして分岐された所謂測定用流２
を攪拌装置または混合装置を有する２個の測定容
器M1及びM2を通じて導く。測定容器２中で廃水
のPH値及び酸化還元値をPH及び酸化還元測定装置
によつて連続的に測定する。測定容器１中では酸
または苛性液の送給によつて酸化還元電位の測定
に必要なPH値を連続的に調整し、そしてその他に
容器２中で測定された酸化還元値が所望の酸化還
元規定値から逸脱したときは、常に測定流用とし
て準備された測定用酸化剤を添加する。
測定用流２中への測定用酸化剤の添加と同期的
に、測定用流対廃水流（主流）の量比に比例する
量のH2O2を廃水流１（主流）中へ添加する。そ
の他に、測定用流２中に測定用酸化剤を添加しま
たは廃水流１（主流）中にH2O2を添加したら直
ぐに廃水流１（主流）中では廃水処理に必要なPH
値を調節する。
に、測定用流対廃水流（主流）の量比に比例する
量のH2O2を廃水流１（主流）中へ添加する。そ
の他に、測定用流２中に測定用酸化剤を添加しま
たは廃水流１（主流）中にH2O2を添加したら直
ぐに廃水流１（主流）中では廃水処理に必要なPH
値を調節する。
有害物質の濃度を所望の限界値に低下させるの
に必要なH2O2の所要量を正確かつ迅速に把握す
るためには測定用酸化剤を選択しなければなら
ず、その酸化剤は廃水中の有害物質と実際上瞬間
的に反応し、それと共に、廃水流１（主流）への
H2O2の添加による所要処理時間以内に酸化遂行
が構成されるようなものでなければならない。上
述した如く、かかる条件下において、特に可溶性
の過酸化モノ硫酸塩が測定用酸化剤として適して
いることが明らかにされた。しかし過酸化ジ硫酸
塩、過マンガン酸塩及びオゾンの如き他の強力酸
化剤もまた使用できる。
に必要なH2O2の所要量を正確かつ迅速に把握す
るためには測定用酸化剤を選択しなければなら
ず、その酸化剤は廃水中の有害物質と実際上瞬間
的に反応し、それと共に、廃水流１（主流）への
H2O2の添加による所要処理時間以内に酸化遂行
が構成されるようなものでなければならない。上
述した如く、かかる条件下において、特に可溶性
の過酸化モノ硫酸塩が測定用酸化剤として適して
いることが明らかにされた。しかし過酸化ジ硫酸
塩、過マンガン酸塩及びオゾンの如き他の強力酸
化剤もまた使用できる。
廃水流１（主流）へのH2O2及びPH調節用薬剤
の添加は、有利には混合室MH中で行なわれ、そ
こから廃水流１は１個または次々に連続された複
数個の反応槽７中へ導かれ、その中で各種含有物
質の酸化が同時に行なわれる。この反応槽通過過
程で場合によつてはPH値の修正または酸化剤の後
添加もまた行なうことができる。
の添加は、有利には混合室MH中で行なわれ、そ
こから廃水流１は１個または次々に連続された複
数個の反応槽７中へ導かれ、その中で各種含有物
質の酸化が同時に行なわれる。この反応槽通過過
程で場合によつてはPH値の修正または酸化剤の後
添加もまた行なうことができる。
酸化処理の際難溶性化合物が生成される場合
は、廃水流を下水主溝（図示なし）へ流す前に、
続いて清澄化または沈殿物除去装置（図示なし）
へ導かなければならない。またPH値が下水主溝の
許容範囲から外れる場合にはそれを規正すること
が必要である。
は、廃水流を下水主溝（図示なし）へ流す前に、
続いて清澄化または沈殿物除去装置（図示なし）
へ導かなければならない。またPH値が下水主溝の
許容範囲から外れる場合にはそれを規正すること
が必要である。
なお、測定用流２は、測定容器M1及びM2を通
過した後廃水流１（主流）中へ入る。
過した後廃水流１（主流）中へ入る。
第１図において測定容器は記号Ａ、Ｂ及びＣで
示されている。測定用流２または廃水流１（主
流）中への酸、苛性液、H2O2及びカロー酸塩の
供給は、数字３、４、５及び６であらわされてい
る。
示されている。測定用流２または廃水流１（主
流）中への酸、苛性液、H2O2及びカロー酸塩の
供給は、数字３、４、５及び６であらわされてい
る。
本発明方法は殊に溶鉱炉ガス洗滌水（Gicht−
gaswachwa¨sser）の脱シアン操作に有効である。
そのような廃水は高炉操業に際し数百乃至千m3／
時の量で生ずる。その廃水は、多量の煙塵の他
に、各種量のアルカリシアン化物、重金属シアン
化物、硫化物、亜硫酸塩、チオシアネート、その
他の硫黄化合物ならびにフエノール類その他の有
機化合物を含んでいる。かかる洗滌水中の容易に
遊離化しうるシアン化物の含有量は通常０〜10mg
CN-／の範囲内にあるが、高炉操業の故障時
または高炉の操業開始及び終了時にはシアン化物
含有量が著しく多量（100mgCN-／以上）にな
りうる。
gaswachwa¨sser）の脱シアン操作に有効である。
そのような廃水は高炉操業に際し数百乃至千m3／
時の量で生ずる。その廃水は、多量の煙塵の他
に、各種量のアルカリシアン化物、重金属シアン
化物、硫化物、亜硫酸塩、チオシアネート、その
他の硫黄化合物ならびにフエノール類その他の有
機化合物を含んでいる。かかる洗滌水中の容易に
遊離化しうるシアン化物の含有量は通常０〜10mg
CN-／の範囲内にあるが、高炉操業の故障時
または高炉の操業開始及び終了時にはシアン化物
含有量が著しく多量（100mgCN-／以上）にな
りうる。
かような廃水の脱シアン化に対し役立つ適当な
方法は従来なかつた。従来知られた塩素化処理法
は、有毒な塩素化物の生成、非常に高いPH値にお
ける操作の如き公知の欠点を有し、且つそれに伴
なつて除毒後廃水を下水主溝へ流す前に必要な中
和に際し中和塩の追加量が生成され、これは塩素
化処理の際生成される中性塩の量に更に追加され
るものであり、そしてなおこの方法には過剰の塩
素または次亜塩素酸の存在による公知の危険性が
付随し、このような処理剤を用いる場合は測定及
び調整技法が全く困難であることが明らかであ
る。
方法は従来なかつた。従来知られた塩素化処理法
は、有毒な塩素化物の生成、非常に高いPH値にお
ける操作の如き公知の欠点を有し、且つそれに伴
なつて除毒後廃水を下水主溝へ流す前に必要な中
和に際し中和塩の追加量が生成され、これは塩素
化処理の際生成される中性塩の量に更に追加され
るものであり、そしてなおこの方法には過剰の塩
素または次亜塩素酸の存在による公知の危険性が
付随し、このような処理剤を用いる場合は測定及
び調整技法が全く困難であることが明らかであ
る。
これに反し、過酸化水素を用いる場合は有毒生
成物または生成塩の形成は何ら起らず、そして過
酸化水素は水及び酸素へ分解するから、過剰量存
在したとしても害を生ずることがない。その上、
過酸化水素によるシアン化物の酸化は比較的低い
PH値、好ましくはPH10、で行なわれる；従つてア
ルカリ性にするための薬剤及び廃水を再び中和す
るための薬剤は少量で足り且つ生成中性塩の量も
少ない。同時に過酸化水素によつて低次酸化段階
の硫黄化合物は元素状硫黄または硫酸塩へと転換
され、チオシアネートはシアネートへ転換され
る。金属鉄もしくは銅または鉄（）イオンの存
在下でフエノール類はH2O2により酸化的に分解
され、その際主としてジカルボン酸が生成する。
一部では有機化合物のCO2までへの酸化が起り、
従つてH2O2により余分の塩形成を生ずることな
く、全体として明らかなCOD−低下が行なわれ
る。アルデヒドもまたH2O2によつて酸化される。
成物または生成塩の形成は何ら起らず、そして過
酸化水素は水及び酸素へ分解するから、過剰量存
在したとしても害を生ずることがない。その上、
過酸化水素によるシアン化物の酸化は比較的低い
PH値、好ましくはPH10、で行なわれる；従つてア
ルカリ性にするための薬剤及び廃水を再び中和す
るための薬剤は少量で足り且つ生成中性塩の量も
少ない。同時に過酸化水素によつて低次酸化段階
の硫黄化合物は元素状硫黄または硫酸塩へと転換
され、チオシアネートはシアネートへ転換され
る。金属鉄もしくは銅または鉄（）イオンの存
在下でフエノール類はH2O2により酸化的に分解
され、その際主としてジカルボン酸が生成する。
一部では有機化合物のCO2までへの酸化が起り、
従つてH2O2により余分の塩形成を生ずることな
く、全体として明らかなCOD−低下が行なわれ
る。アルデヒドもまたH2O2によつて酸化される。
予備実験の結果、溶鉱炉ガス洗滌水中のシアン
化物含有量低減のためにはシアン化物に関し明ら
かに多量のH2O2が必要であり、一方その他の酸
化しうる物質はシアン化物よりも早く過酸化水素
と反応することが示された。それ故H2O2による
そのような廃水処理は、H2O2の添加を測定方式
技法によつて制御しその都度酸化剤所要總量を規
正しうる場合にのみ実施可能である。これは後掲
実施例２に記載の如く本発明方法の適用によつて
初めて可能になつた。
化物含有量低減のためにはシアン化物に関し明ら
かに多量のH2O2が必要であり、一方その他の酸
化しうる物質はシアン化物よりも早く過酸化水素
と反応することが示された。それ故H2O2による
そのような廃水処理は、H2O2の添加を測定方式
技法によつて制御しその都度酸化剤所要總量を規
正しうる場合にのみ実施可能である。これは後掲
実施例２に記載の如く本発明方法の適用によつて
初めて可能になつた。
本発明方法の更にもう一つの応用領域は、例え
ば印画複写工場及びフイルム現像工場からの廃水
の処理であり、その有害物質含有量は個別の廃水
流中または廃水混合物の形態において所望の限界
値まで低下させることができる。かような廃水
は、低次酸化段階の無機硫黄化合物の他に、常に
有機化合物の各種量を含んでおり、これはその高
い酸素要求量（化学的及び生物学的）に基づき、
生物学的清澄化が強く課せられる。
ば印画複写工場及びフイルム現像工場からの廃水
の処理であり、その有害物質含有量は個別の廃水
流中または廃水混合物の形態において所望の限界
値まで低下させることができる。かような廃水
は、低次酸化段階の無機硫黄化合物の他に、常に
有機化合物の各種量を含んでおり、これはその高
い酸素要求量（化学的及び生物学的）に基づき、
生物学的清澄化が強く課せられる。
定着、現像、洗滌その他の工程からのそのよう
な廃水は過酸化水素の助けによつて生物学的負荷
物を著しく低減させるように処理することができ
る。即ち、定着法、現像法及び洗滌浴中に生ずる
チオサルフエート及びサルフアイトの如き還元性
物質はH2O2処理によつて最終的にサルフエート
まで酸化することができる。同時にH2O2による
酸化処理に際し溶解銀は難溶性のAg2O、AgBr
及びAg2S混合物として沈殿される。沈殿からの
銀回収は廃水処理の経費補填に寄与する。
な廃水は過酸化水素の助けによつて生物学的負荷
物を著しく低減させるように処理することができ
る。即ち、定着法、現像法及び洗滌浴中に生ずる
チオサルフエート及びサルフアイトの如き還元性
物質はH2O2処理によつて最終的にサルフエート
まで酸化することができる。同時にH2O2による
酸化処理に際し溶解銀は難溶性のAg2O、AgBr
及びAg2S混合物として沈殿される。沈殿からの
銀回収は廃水処理の経費補填に寄与する。
このような写真工程の濃厚廃水において、
H2O2による処理の際起るPH値または酸化還元電
位の変動は屡々酸化的廃水処理の制御のために利
用されるが、これは多くの場合特に回分式に行な
うことができる。しかしそのような廃水処理は、
酸化しうる物質の濃度が比較的小さい希薄な廃水
である場合そして廃水量が大量であるため回分式
ではなく流通過程で連続的に処理しなければなら
ない場合には、著しく困難である。
H2O2による処理の際起るPH値または酸化還元電
位の変動は屡々酸化的廃水処理の制御のために利
用されるが、これは多くの場合特に回分式に行な
うことができる。しかしそのような廃水処理は、
酸化しうる物質の濃度が比較的小さい希薄な廃水
である場合そして廃水量が大量であるため回分式
ではなく流通過程で連続的に処理しなければなら
ない場合には、著しく困難である。
本発明の基本的課題は、かかる場合における測
定及び制御方式を見出すことであり、それによれ
ば廃水の連続流中へH2O2を供給することによつ
て酸化しうる物質の含有量に対する測定値として
役立つヨード価を、例えば10mgヨード／に低下
させることを可能ならしめるものである。
定及び制御方式を見出すことであり、それによれ
ば廃水の連続流中へH2O2を供給することによつ
て酸化しうる物質の含有量に対する測定値として
役立つヨード価を、例えば10mgヨード／に低下
させることを可能ならしめるものである。
本発明方法実施のためには、廃水の測定用流及
び廃水主流中で添加酸化剤が最もよく作用しうる
ようにPH値がえらばれる。このPH値またはPH範囲
は廃水主流中及び測定用流中で異なることがあり
うる。
び廃水主流中で添加酸化剤が最もよく作用しうる
ようにPH値がえらばれる。このPH値またはPH範囲
は廃水主流中及び測定用流中で異なることがあり
うる。
シアン化物含有廃水の酸化に際してPHは主流及
び測定用流中で６〜12の範囲、好ましくは約９〜
12の範囲にあることが示される。PH値約10が特に
好適である。
び測定用流中で６〜12の範囲、好ましくは約９〜
12の範囲にあることが示される。PH値約10が特に
好適である。
酸化還元−測定電池としては白金、金または銀
電極またはイオン感応電極が好ましく用いられ、
これは任意の参照電極、例えばタルアミド電極に
連結される。
電極またはイオン感応電極が好ましく用いられ、
これは任意の参照電極、例えばタルアミド電極に
連結される。
過酸化水素使用の場合、活性化剤、例えばドイ
ツ特許第2352856号中に記載のものの存在もまた
有利でありうる。
ツ特許第2352856号中に記載のものの存在もまた
有利でありうる。
過酸化水素は通常市販の濃度、例えば30〜70重
量％H2O2溶液で用いられる。より高濃度または
低濃度でも可能であるが普通は用いられない。
量％H2O2溶液で用いられる。より高濃度または
低濃度でも可能であるが普通は用いられない。
測定用酸化剤として用いられる物質、例えば過
酸化モノ硫酸塩、過酸化ジ硫酸塩、過マンガン酸
カリウムまたはオゾンは、廃水の酸化剤所要量に
適合する濃度で使用される。カロー酸カリウムの
使用の際は45ｇKHSO5／の濃度が適当である
ことが認められた。
酸化モノ硫酸塩、過酸化ジ硫酸塩、過マンガン酸
カリウムまたはオゾンは、廃水の酸化剤所要量に
適合する濃度で使用される。カロー酸カリウムの
使用の際は45ｇKHSO5／の濃度が適当である
ことが認められた。
過酸化モノ硫酸塩１モル当り１〜10モルの
H2O2が使用される；もちろんここでは測定用流
のリツトル対主流のリツトルの量比が考慮されな
ければならない。
H2O2が使用される；もちろんここでは測定用流
のリツトル対主流のリツトルの量比が考慮されな
ければならない。
H2O2による廃水の脱シアンには場合により少
量のホルムアルデヒドが助剤として用いられ、そ
れによりシアン化物は一部グリコール酸に転換さ
れる。ホルムアルデヒドは市販の水溶液の形で用
いられ、それは好ましくは30〜40重量％のH2CO
を含んでいる。本発明方法によれば、過酸化モノ
硫酸塩１モル当り0.1〜１モルのH2COの添加が有
利であり、その際またもちろん測定用流リツトル
対主流リツトルの量比が考慮されなければならな
い。
量のホルムアルデヒドが助剤として用いられ、そ
れによりシアン化物は一部グリコール酸に転換さ
れる。ホルムアルデヒドは市販の水溶液の形で用
いられ、それは好ましくは30〜40重量％のH2CO
を含んでいる。本発明方法によれば、過酸化モノ
硫酸塩１モル当り0.1〜１モルのH2COの添加が有
利であり、その際またもちろん測定用流リツトル
対主流リツトルの量比が考慮されなければならな
い。
本発明方法の技術的進歩は次のことを可能なら
しめる点にある；即ち廃水の連続流中における各
種有害物質の濃度を低下させるために必要な
H2O2量を迅速に且つ連続的に検定することがで
き、それと同時に廃水流中へ過酸化水素ならびに
例えば所要PH値に調整するための化学助剤の添加
を行なうことができ、それによつて廃水中の有害
物質の濃度が変動する場合でも常にこれを所要の
限界濃度まで確実に分解させうることである。本
発明方法はその他に、廃水主流中におけるPH値調
整は過酸化水素の如き酸化剤による処理が必要な
時にのみ、行なわれるという利点を有する。それ
によつて反応に用いる化学剤が節約されると共に
廃水流の不要な塩析出が避けられる。本発明を以
下の実施例によつて更に詳しく説明する： 実施例 １ フイルム現像工場からの廃水連続流に対し、酸
化しうる物質の変動含有量に相当する量のH2O2
を、供給過剰及び供給不足にならないように、自
働的に添加しなければならなかつた。ここで酸化
しうる物質の含量に対する測定値として役立つヨ
ード価は最高10mgヨード／に規制されるべきで
あつた。
しめる点にある；即ち廃水の連続流中における各
種有害物質の濃度を低下させるために必要な
H2O2量を迅速に且つ連続的に検定することがで
き、それと同時に廃水流中へ過酸化水素ならびに
例えば所要PH値に調整するための化学助剤の添加
を行なうことができ、それによつて廃水中の有害
物質の濃度が変動する場合でも常にこれを所要の
限界濃度まで確実に分解させうることである。本
発明方法はその他に、廃水主流中におけるPH値調
整は過酸化水素の如き酸化剤による処理が必要な
時にのみ、行なわれるという利点を有する。それ
によつて反応に用いる化学剤が節約されると共に
廃水流の不要な塩析出が避けられる。本発明を以
下の実施例によつて更に詳しく説明する： 実施例 １ フイルム現像工場からの廃水連続流に対し、酸
化しうる物質の変動含有量に相当する量のH2O2
を、供給過剰及び供給不足にならないように、自
働的に添加しなければならなかつた。ここで酸化
しうる物質の含量に対する測定値として役立つヨ
ード価は最高10mgヨード／に規制されるべきで
あつた。
予備実験において、未処理廃水中の酸化しうる
物質が比較的低濃度（ヨード価100〜200mg／）
の場合は、H2O2の添加による酸化還元電位の変
化は僅かでしかなく調整技法的に利用し得ないこ
とが確められた。この廃水試料のPH値６〜７は
H2O2の添加によつて実質的には変化しなかつた。
物質が比較的低濃度（ヨード価100〜200mg／）
の場合は、H2O2の添加による酸化還元電位の変
化は僅かでしかなく調整技法的に利用し得ないこ
とが確められた。この廃水試料のPH値６〜７は
H2O2の添加によつて実質的には変化しなかつた。
しかし、この廃水にH2O2の代りに、例えばカ
ロー酸カリウムKHSO5の如き過酸化モノ硫酸
（カロー酸）のアルカリ塩溶液を添加すると、PH
に従属する酸化還元電位の変化（約300〜400ｍ
Ｖ）があらわれることが確められた。一定のPH値
でカロー酸塩添加を行ないそして酸性に反応する
カロー酸塩溶液の添加により生ずるPHの変動を苛
性ソーダ液の添加によつて補正しつつ行なうとき
上記のカロー酸塩添加による酸化還元電位の変化
はH2O2による廃水処理のための規範量として利
用しうる大きさである。その際電位測定のために
は白金／カロメル電極対が適する。
ロー酸カリウムKHSO5の如き過酸化モノ硫酸
（カロー酸）のアルカリ塩溶液を添加すると、PH
に従属する酸化還元電位の変化（約300〜400ｍ
Ｖ）があらわれることが確められた。一定のPH値
でカロー酸塩添加を行ないそして酸性に反応する
カロー酸塩溶液の添加により生ずるPHの変動を苛
性ソーダ液の添加によつて補正しつつ行なうとき
上記のカロー酸塩添加による酸化還元電位の変化
はH2O2による廃水処理のための規範量として利
用しうる大きさである。その際電位測定のために
は白金／カロメル電極対が適する。
本発明方法の原理については、第１図を参照さ
れ度い： 本実施例においては、フイルム現像工場の操業
廃水流（約40m3／時）から測定用流（50／時）
及び主流2300／時を分岐した。測定用流は互い
に連結された２個の攪拌容器M1及びM2を通じて
導く。攪拌容器M1にはカロー酸塩溶液（カロー
酸カリウム150ｇ／＝活性酸素6.32ｇ／）、攪
拌容器M2には1N.苛性ソーダ液（NaOH40ｇ／
）を添加する。また攪拌容器M2はPH測定用棒
状電池及び白金／カロメル酸化還元電極対を含ん
でいる。
れ度い： 本実施例においては、フイルム現像工場の操業
廃水流（約40m3／時）から測定用流（50／時）
及び主流2300／時を分岐した。測定用流は互い
に連結された２個の攪拌容器M1及びM2を通じて
導く。攪拌容器M1にはカロー酸塩溶液（カロー
酸カリウム150ｇ／＝活性酸素6.32ｇ／）、攪
拌容器M2には1N.苛性ソーダ液（NaOH40ｇ／
）を添加する。また攪拌容器M2はPH測定用棒
状電池及び白金／カロメル酸化還元電極対を含ん
でいる。
測定用流中への苛性ソーダ液及びカロー酸塩溶
液の供給は、測定及び調整装置により、一定のPH
値８で酸化還元電位を＋150ｍＶの一定に保つよ
うに、調節される。（かかる滌件下で測定用流中
にはヨードカリ殿粉紙により常にカロー酸塩の少
量過剰が確立される。） 測定用流中へのカロー酸塩添加に同調して主流
中へはH2O2の比例量（50重量％、活性酸素281
ｇ／）を添加する。H2O2を添加した廃水は反
応槽MH中を流通し、この反応槽は互いに連結さ
れたそれぞれ750容積の２個の反応器から成り、
そのうち最初の反応器は攪拌機を備えている。理
論滞留時間は反応器１基当り約20分であつた。
液の供給は、測定及び調整装置により、一定のPH
値８で酸化還元電位を＋150ｍＶの一定に保つよ
うに、調節される。（かかる滌件下で測定用流中
にはヨードカリ殿粉紙により常にカロー酸塩の少
量過剰が確立される。） 測定用流中へのカロー酸塩添加に同調して主流
中へはH2O2の比例量（50重量％、活性酸素281
ｇ／）を添加する。H2O2を添加した廃水は反
応槽MH中を流通し、この反応槽は互いに連結さ
れたそれぞれ750容積の２個の反応器から成り、
そのうち最初の反応器は攪拌機を備えている。理
論滞留時間は反応器１基当り約20分であつた。
H2O2で処理した廃水主流のヨード価を検定し
て、未処理廃水中で平均200mgJ2／であつたヨ
ード価をヨード10mg／まで低下させるように
H2O2の添加供給を調節した。
て、未処理廃水中で平均200mgJ2／であつたヨ
ード価をヨード10mg／まで低下させるように
H2O2の添加供給を調節した。
このヨード価達成に必要な薬剤は平均して次の
通りであつた： (a) 測定用流（50／時）に対し1N−NaOH400
ml／時及びカロー酸塩溶液（150ｇ／）680
ml／時。
通りであつた： (a) 測定用流（50／時）に対し1N−NaOH400
ml／時及びカロー酸塩溶液（150ｇ／）680
ml／時。
(b) 主流（2.3m3／時）に対し50重量％濃度の
H2O2940ml／時。
H2O2940ml／時。
実施例 ２
製鉄用高炉運転から１時間当り約1400〜1800m3
の溶鉱炉ガス洗滌水が排出され、それは酸化鉄、
酸化亜鉛、鉱物片、鉱滓片、カルシウム化合物等
の他に、変動量の溶解した酸化しうる物質、例え
ば亜硫酸塩、硫化物、フエノール、更にアルカリ
シアン化物を０〜10mgCN-／の程度で含んで
いた。この廃水の含有物質の全分析の結果は、例
えば次の通りであつた： 2.15mg／CN-／、DIN38405−D13.1による全シ
アン化物、 1.95mgCN-／、銀による直接測定法により検定
しうるシアン化物、 16ml沈殿除去しうる物質／ 廃水 0.5mgCu／、全量 0.3mgNi／、全量 17mgZn／、全量、 168mgFe／、全量、 0.3mgCu／、液中に溶解、 0.2mgNi／、液中に溶解、 ＜0.05mgZn／、液中に溶解、 0.3mgFe／、液中に溶解。
の溶鉱炉ガス洗滌水が排出され、それは酸化鉄、
酸化亜鉛、鉱物片、鉱滓片、カルシウム化合物等
の他に、変動量の溶解した酸化しうる物質、例え
ば亜硫酸塩、硫化物、フエノール、更にアルカリ
シアン化物を０〜10mgCN-／の程度で含んで
いた。この廃水の含有物質の全分析の結果は、例
えば次の通りであつた： 2.15mg／CN-／、DIN38405−D13.1による全シ
アン化物、 1.95mgCN-／、銀による直接測定法により検定
しうるシアン化物、 16ml沈殿除去しうる物質／ 廃水 0.5mgCu／、全量 0.3mgNi／、全量 17mgZn／、全量、 168mgFe／、全量、 0.3mgCu／、液中に溶解、 0.2mgNi／、液中に溶解、 ＜0.05mgZn／、液中に溶解、 0.3mgFe／、液中に溶解。
廃水のPH値は約６であつた。過マンガン酸塩値
は1049mgKMnO4／廃水であり、これは廃水１
当り265.6mgの活性０、または1130mgH2O2（50
重量％）または5600mgカロー酸カリウム（45％
KHSO5）に相当する。
は1049mgKMnO4／廃水であり、これは廃水１
当り265.6mgの活性０、または1130mgH2O2（50
重量％）または5600mgカロー酸カリウム（45％
KHSO5）に相当する。
修理のため高炉を一時停止した際の溶鉱路ガス
洗滌水中には次の有害物質最大含量が認められ
た： 197mgCN-／、銀による直接測定法により検定
しうるシアン化物、 142mgCN-／、DIN38405−D13.2による容易に
遊離しうるシアン化物、 820mgFe／、全量 7.6mgPb／、 87.2mgZn／、 39mgS--／。
洗滌水中には次の有害物質最大含量が認められ
た： 197mgCN-／、銀による直接測定法により検定
しうるシアン化物、 142mgCN-／、DIN38405−D13.2による容易に
遊離しうるシアン化物、 820mgFe／、全量 7.6mgPb／、 87.2mgZn／、 39mgS--／。
この高炉廃水は従来は唯沈殿装置（ビシヨツフ
槽）中で断えず清澄化されそして他の工程水と混
合して河川中へ流されていた；高炉の運転開始及
び終了時、即ち溶鉱炉ガス洗滌水中のシアン化物
含量が大になつた時だけ、次亜塩素酸漂白液によ
る処理が行なわれていた。しかしこの方法は前記
した副次的効果に基づき満足すべきものではなか
つた。
槽）中で断えず清澄化されそして他の工程水と混
合して河川中へ流されていた；高炉の運転開始及
び終了時、即ち溶鉱炉ガス洗滌水中のシアン化物
含量が大になつた時だけ、次亜塩素酸漂白液によ
る処理が行なわれていた。しかしこの方法は前記
した副次的効果に基づき満足すべきものではなか
つた。
かかる廃水の脱シアン化に関し問題となるすべ
ての方法について研究した範囲内では、本発明に
よる測定−及び調整技法の適用下に過酸化水素に
よる処理が有効であることが今や確証された。こ
こで、容易に遊離しうるシアン化物は特に、沈殿
槽中の滞留時間利用のもとに次のようにすると迅
速且つ確実に0.1mgCN-／以下の値に低下せし
めうることが示された（DIN38405−D.13.2）。即
ち分岐流（測定用流）中へ酸化還元的制御量のカ
ロー酸カリウムを添加することによつて検定され
た量のH2O2を沈殿槽より前すでに集合槽中の廃
水へ添加し、そして同時にそのH2O2の量に基づ
き化学量論量以下の量のホルムアルデヒドを添加
するのである。これによつて、シアン化物が低濃
度の場合は特にグリコールニトリルへの転換が部
分的に起り、これはH2O2の作用のもとに非常に
迅速にグリコール酸へ加水分解され、そしてカル
シウムイオンの存在下では更に難溶性のグリコー
ル酸カルシウムとして沈殿される。
ての方法について研究した範囲内では、本発明に
よる測定−及び調整技法の適用下に過酸化水素に
よる処理が有効であることが今や確証された。こ
こで、容易に遊離しうるシアン化物は特に、沈殿
槽中の滞留時間利用のもとに次のようにすると迅
速且つ確実に0.1mgCN-／以下の値に低下せし
めうることが示された（DIN38405−D.13.2）。即
ち分岐流（測定用流）中へ酸化還元的制御量のカ
ロー酸カリウムを添加することによつて検定され
た量のH2O2を沈殿槽より前すでに集合槽中の廃
水へ添加し、そして同時にそのH2O2の量に基づ
き化学量論量以下の量のホルムアルデヒドを添加
するのである。これによつて、シアン化物が低濃
度の場合は特にグリコールニトリルへの転換が部
分的に起り、これはH2O2の作用のもとに非常に
迅速にグリコール酸へ加水分解され、そしてカル
シウムイオンの存在下では更に難溶性のグリコー
ル酸カルシウムとして沈殿される。
H2O2及びH2COを用いる測定−及び調整技法
による溶鉱炉ガス洗滌水の脱シアン化の原理は第
２図に示されている。
による溶鉱炉ガス洗滌水の脱シアン化の原理は第
２図に示されている。
化学薬剤の添加調整のためには、高炉の溶鉱炉
ガス洗滌水流から、約２m3／時の廃水部分流を分
岐し、そして循環流として再び集合槽へ戻す。こ
の循環流から連続的に廃水を正確に100／時引
き出し、測定用流として２個の混合容器M1及び
M2を通じて導く。混合容器M1中で廃水のPH値を
ガラス電極電池で連続的に測定し、そして10％苛
性ソーダ液の自働的添加によつてPH10±0.5に調
整する。混合容器M2中で廃水の酸化還元電位を
銀−及びタルアミド−参照電池により連続的に測
定し、そして4.5％KHSO5を有する10％カロー酸
塩溶液の自働的添加により少くとも＋650ｍＶに
調整する。この電位は所望の除毒度に相当した。
この電位測定のためには測定用流２の１当り少
くとも0.001mgAgNO3及び2.5mgKJを連続的に添
加する。ここでカロー酸塩溶液送給ポンプは、高
炉の正常運転時に有害物質含有量最大10mg
CN-／その他酸化しうる物質を実際上瞬間的
に残留含量＜0.1mgCN-／に低下せしめうるよ
うに（例えば10％カロー酸塩溶液１／時の送
給）、計量運転される。測定用流中へのカロー酸
塩溶液送給用ポンプは酸化還元−測定装置の規定
点に応じて調整される：規定点（所定のｍＶ値）
より降下するとポンプのスイツチが入り、同じ規
定点を起えると遮断される。
ガス洗滌水流から、約２m3／時の廃水部分流を分
岐し、そして循環流として再び集合槽へ戻す。こ
の循環流から連続的に廃水を正確に100／時引
き出し、測定用流として２個の混合容器M1及び
M2を通じて導く。混合容器M1中で廃水のPH値を
ガラス電極電池で連続的に測定し、そして10％苛
性ソーダ液の自働的添加によつてPH10±0.5に調
整する。混合容器M2中で廃水の酸化還元電位を
銀−及びタルアミド−参照電池により連続的に測
定し、そして4.5％KHSO5を有する10％カロー酸
塩溶液の自働的添加により少くとも＋650ｍＶに
調整する。この電位は所望の除毒度に相当した。
この電位測定のためには測定用流２の１当り少
くとも0.001mgAgNO3及び2.5mgKJを連続的に添
加する。ここでカロー酸塩溶液送給ポンプは、高
炉の正常運転時に有害物質含有量最大10mg
CN-／その他酸化しうる物質を実際上瞬間的
に残留含量＜0.1mgCN-／に低下せしめうるよ
うに（例えば10％カロー酸塩溶液１／時の送
給）、計量運転される。測定用流中へのカロー酸
塩溶液送給用ポンプは酸化還元−測定装置の規定
点に応じて調整される：規定点（所定のｍＶ値）
より降下するとポンプのスイツチが入り、同じ規
定点を起えると遮断される。
酸化還元測定増幅器の規定点以下への降下に際
し、カロー酸塩液の送給に併行して主流中におけ
る化学薬剤の添加も調整される。石灰により予め
既にアルカリ性化された廃水主流のPH値は、循環
流路中のPH測定装置に基づき、集合槽中へ苛性ソ
ーダ液を添加することによつてPH10±0.5に調整
され、それと共に比例量の37％ホルマリン液及び
50重量％過酸化水素が添加される。ここで化学薬
剤ポンプの送給運転は、高炉の正常運転時廃水量
1500m3／ｈのとき、カロー酸塩溶液（測定用流中
へ）１当り、H2O2（50重量％）620／時及び
H2CO（37重量％）170、ならびにNaOH（20重
量％）約3000を送給しうるように整備された。
高炉正常運転における化学薬剤の効果的消費量は
H2O2（50重量％）約250／時及びH2CO（37重量
％）70／時であつた；その他に後アルカリ性化
用としてNaOH（20重量％）平均840／時を要
した。この酸化的処理后廃水の再中和は必要では
ない；処理された廃水のPH値は沈殿除去后常に９
以下であつた。
し、カロー酸塩液の送給に併行して主流中におけ
る化学薬剤の添加も調整される。石灰により予め
既にアルカリ性化された廃水主流のPH値は、循環
流路中のPH測定装置に基づき、集合槽中へ苛性ソ
ーダ液を添加することによつてPH10±0.5に調整
され、それと共に比例量の37％ホルマリン液及び
50重量％過酸化水素が添加される。ここで化学薬
剤ポンプの送給運転は、高炉の正常運転時廃水量
1500m3／ｈのとき、カロー酸塩溶液（測定用流中
へ）１当り、H2O2（50重量％）620／時及び
H2CO（37重量％）170、ならびにNaOH（20重
量％）約3000を送給しうるように整備された。
高炉正常運転における化学薬剤の効果的消費量は
H2O2（50重量％）約250／時及びH2CO（37重量
％）70／時であつた；その他に後アルカリ性化
用としてNaOH（20重量％）平均840／時を要
した。この酸化的処理后廃水の再中和は必要では
ない；処理された廃水のPH値は沈殿除去后常に９
以下であつた。
DIN38405−D13.2に従い規定時間間隔で行な
われた湿式分析による除毒度検定の結果、廃水中
の容易に遊離しうるシアン化物の含有量は上記条
件下で常に＜0.1mgCN-／に低下させることが
できた。従つてこの処理は要求に対し完全に適合
した。
われた湿式分析による除毒度検定の結果、廃水中
の容易に遊離しうるシアン化物の含有量は上記条
件下で常に＜0.1mgCN-／に低下させることが
できた。従つてこの処理は要求に対し完全に適合
した。
廃水中の有害物質含有量がもつと大きい場合に
は、それに比例してカロー酸塩溶液ポンプならび
に主流用化学薬剤ポンプの送給能力が高められ
る。これに対する信号は、化学薬剤送給ポンプの
定常運転により酸化還元規定電位が最早や超過し
ないようになつたとき、与えられる。
は、それに比例してカロー酸塩溶液ポンプならび
に主流用化学薬剤ポンプの送給能力が高められ
る。これに対する信号は、化学薬剤送給ポンプの
定常運転により酸化還元規定電位が最早や超過し
ないようになつたとき、与えられる。
高炉工程からの溶鉱炉ガス洗滌水を処理するに
当り、その他に規則的な時間間隔（約１時間）で
清浄することにより測定用電極の機能を良くする
ことが必要である。なぜなら廃水中の有害物質
（殊にアルカリ土類化合物及びCO2）はアルカリ
性PH領域において著しく表面被覆物を形成するか
らである。そのような電極の清浄化は、規則的時
間間隔で少量の半濃厚塩酸または硝酸を測定用流
の混合容器M1中へ添加することによつて、非常
に容易に行なうことができる。この添加はタイム
スイツチ時計により自働的に調整できた。
当り、その他に規則的な時間間隔（約１時間）で
清浄することにより測定用電極の機能を良くする
ことが必要である。なぜなら廃水中の有害物質
（殊にアルカリ土類化合物及びCO2）はアルカリ
性PH領域において著しく表面被覆物を形成するか
らである。そのような電極の清浄化は、規則的時
間間隔で少量の半濃厚塩酸または硝酸を測定用流
の混合容器M1中へ添加することによつて、非常
に容易に行なうことができる。この添加はタイム
スイツチ時計により自働的に調整できた。
実施例 ３
除草剤製造用中間生成物の合成において、中性
塩及び硫黄化合物の外に同時に他の有機反応生成
物を含有する廃水1000／時がでた。その結果、
COD値は17000mgO2／と高かつた。この廃水の
PHは７であつた。
塩及び硫黄化合物の外に同時に他の有機反応生成
物を含有する廃水1000／時がでた。その結果、
COD値は17000mgO2／と高かつた。この廃水の
PHは７であつた。
生物的精製プラントにおいてこの廃水を処理す
るに当り、COD値が高かつたため、種々の困難
があつた。化学薬品により完全に酸化処理して
COD値を低下させることは費用がかかりすぎる
ので行なわれなかつた。従つて、廃水中に含まれ
る物質を化学的に処理して変化させ、引続いて生
物的精製プラントで完全に破壊するという可能性
が研究された。
るに当り、COD値が高かつたため、種々の困難
があつた。化学薬品により完全に酸化処理して
COD値を低下させることは費用がかかりすぎる
ので行なわれなかつた。従つて、廃水中に含まれ
る物質を化学的に処理して変化させ、引続いて生
物的精製プラントで完全に破壊するという可能性
が研究された。
予備試験において、この廃水処理中酸性のPH領
域で、廃水中に含まれる物質の中間的な沈殿がお
こるが、この沈殿は更に酸化すると、部分的に又
は完全に再び溶液となることがわかつた。しか
し、廃水の最初のCOD値に基づき化学量論的量
以下のH2O2を用いてこの反応を行ない、中間的
に生成した沈殿を分離すると、酸化剤の量から予
期されるよりも実質的に大きなCODの低下がお
こる。しかし、この酸化反応は現在までのところ
追跡し制御することはできなかつた。それ故、こ
の酸化反応を実際に行なうにあたつては分析のた
めに大きな費用がかかる。このような場合に
H2O2を用いる廃水処理プロセスを制御するため
本明細書に記載した本発明を使用することによ
り、簡単でかつ経済的なこの廃水問題の解決が得
られた。
域で、廃水中に含まれる物質の中間的な沈殿がお
こるが、この沈殿は更に酸化すると、部分的に又
は完全に再び溶液となることがわかつた。しか
し、廃水の最初のCOD値に基づき化学量論的量
以下のH2O2を用いてこの反応を行ない、中間的
に生成した沈殿を分離すると、酸化剤の量から予
期されるよりも実質的に大きなCODの低下がお
こる。しかし、この酸化反応は現在までのところ
追跡し制御することはできなかつた。それ故、こ
の酸化反応を実際に行なうにあたつては分析のた
めに大きな費用がかかる。このような場合に
H2O2を用いる廃水処理プロセスを制御するため
本明細書に記載した本発明を使用することによ
り、簡単でかつ経済的なこの廃水問題の解決が得
られた。
必要な酸化剤の最大量を確認するため、廃水流
1000／時から部分流１／時を連続的に分岐
し、それを副水流100／時の中へ供給した。次
にこの希釈した廃水の副流のPHを水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて12に調節し、白金−タルアミド
電極対を用いて測定したレドツクス電位が＋700
ｍＶから＋800ｍＶに増加するまでカロー酸塩溶
液（KHSO545ｇ／）を連続的に加えた。
1000／時から部分流１／時を連続的に分岐
し、それを副水流100／時の中へ供給した。次
にこの希釈した廃水の副流のPHを水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて12に調節し、白金−タルアミド
電極対を用いて測定したレドツクス電位が＋700
ｍＶから＋800ｍＶに増加するまでカロー酸塩溶
液（KHSO545ｇ／）を連続的に加えた。
希釈した廃水副流と平行して、まず廃水主流
（1000／時）のPHを硫酸を用いて３に調節し、
次いでカロー酸塩溶液を希釈廃水副流に加える場
合はつねに50％H2O2を加えた。この場合希釈廃
水へ加えるカロー酸塩溶液対廃水主流へ加える
H2O2の比は、希釈廃水副流へカロー酸塩溶液１
を加えるのに対して、主廃水流へ50重量％
H2O216を導入するように調節した。このH2O2
量は廃水の最初のCOD17000mgO2／を基準とし
て全酸化に必要な酸化剤の約55％に相当する。
（1000／時）のPHを硫酸を用いて３に調節し、
次いでカロー酸塩溶液を希釈廃水副流に加える場
合はつねに50％H2O2を加えた。この場合希釈廃
水へ加えるカロー酸塩溶液対廃水主流へ加える
H2O2の比は、希釈廃水副流へカロー酸塩溶液１
を加えるのに対して、主廃水流へ50重量％
H2O216を導入するように調節した。このH2O2
量は廃水の最初のCOD17000mgO2／を基準とし
て全酸化に必要な酸化剤の約55％に相当する。
実施例 ４
一方では亜硝酸塩の硝酸塩への完全な酸化を保
証し、他方ではH2O2を過剰に用いないで、変動
量の亜硝酸塩（15〜120mgNO2 -／１）を含む
硬化プラントからの連続的廃水流を、H2O2の添
加を自動的に制御して処理しなければならなかつ
た。
証し、他方ではH2O2を過剰に用いないで、変動
量の亜硝酸塩（15〜120mgNO2 -／１）を含む
硬化プラントからの連続的廃水流を、H2O2の添
加を自動的に制御して処理しなければならなかつ
た。
実験室規模の予備試験においてH2O2によるこ
の廃水の酸化において酸性のPH領域では金−タル
ミドを対電極を用いて測定したレドツクス電位は
極くわずかに変化するだけであることがわかつ
た。この小さな変化は制御のためには使用されて
いなかつた。
の廃水の酸化において酸性のPH領域では金−タル
ミドを対電極を用いて測定したレドツクス電位は
極くわずかに変化するだけであることがわかつ
た。この小さな変化は制御のためには使用されて
いなかつた。
しかし、この硬化プラントに廃水の酸化処理に
おいては、酸化剤としてH2O2の代りに次亜塩素
酸ナトリウムを使用すると、つねに電位の明らか
なジヤンプ（320ｍＶから640ｍＶへ）がおこるこ
ともわかつた。もしNaOClをPH３以下（PH≦３）
で加え、アルカリ性のNaOCl溶液の添加によつ
ておこるPHの変化を酸を添加することによつて補
償するならば、このレドツクス電位の変化は、
H2O2を用いる廃水処理のための標準的な手段と
して使用することができる。電位測定のためには
実際に使用されている通常の参照電極と組合わせ
た金又は白金電極が適している。
おいては、酸化剤としてH2O2の代りに次亜塩素
酸ナトリウムを使用すると、つねに電位の明らか
なジヤンプ（320ｍＶから640ｍＶへ）がおこるこ
ともわかつた。もしNaOClをPH３以下（PH≦３）
で加え、アルカリ性のNaOCl溶液の添加によつ
ておこるPHの変化を酸を添加することによつて補
償するならば、このレドツクス電位の変化は、
H2O2を用いる廃水処理のための標準的な手段と
して使用することができる。電位測定のためには
実際に使用されている通常の参照電極と組合わせ
た金又は白金電極が適している。
酸化処理の実施
本実施例に対しては硬化プラントの廃水（６
m3／時）から測定用廃水流100／時を分取し、
連続して連結した２組の測定用セルに導いた。こ
の攪拌セル１の中へ硫酸（蓄電池用の酸）及び次
亜塩素酸ナトリウム溶液（25ｇNaOCl／）を
供給した。攪拌セル２は単極PH測定セル（PH
single rod measuring cell）及び金／タルアミ
ド対電極を有していた。
m3／時）から測定用廃水流100／時を分取し、
連続して連結した２組の測定用セルに導いた。こ
の攪拌セル１の中へ硫酸（蓄電池用の酸）及び次
亜塩素酸ナトリウム溶液（25ｇNaOCl／）を
供給した。攪拌セル２は単極PH測定セル（PH
single rod measuring cell）及び金／タルアミ
ド対電極を有していた。
通常の構造を有する相対応する測定装置及び制
御装置を使用することにより、測定流中への酸及
びNaOClの導入は、PH３以下（PH≦３）におい
て＞＋1600ｍＶのレドツクス電位で作動するよう
に制御された。（これらの条件下でヨウ化カリウ
ム−殿粉紙を用いて、つねに測定流中のNaOCl
をほんのわずか過剰にした）。
御装置を使用することにより、測定流中への酸及
びNaOClの導入は、PH３以下（PH≦３）におい
て＞＋1600ｍＶのレドツクス電位で作動するよう
に制御された。（これらの条件下でヨウ化カリウ
ム−殿粉紙を用いて、つねに測定流中のNaOCl
をほんのわずか過剰にした）。
NaOClを測定流中へ導入することと平行して、
まず主流中のPHを≦3.5に制御し、次いでNaOCl
を測定流に加える時に、つねに50重量％のH2O2
を比例する量で加えた。その後このようにして処
理した廃水を反応後溜容器（1.5m3）に導き、そ
こからその後に接続した攪拌容器（1.5m3）に入
れ、その中で石灰乳により逆に中和した。次いで
廃水（主流及び測定流）中に含まれる沈殿物
（CaSO4）を傾斜清澄器（inclined clarifier）に
よつて分離し、その後フイルタープレス中で実質
的に脱水する。このようにして上記清澄器から出
る放流及びフイルターケーキ中で観察された亜硝
酸塩含量は＜１mgNO2 -／であり、過剰のH2O2
含量はわずか＜５mgH2O2／であつた。
まず主流中のPHを≦3.5に制御し、次いでNaOCl
を測定流に加える時に、つねに50重量％のH2O2
を比例する量で加えた。その後このようにして処
理した廃水を反応後溜容器（1.5m3）に導き、そ
こからその後に接続した攪拌容器（1.5m3）に入
れ、その中で石灰乳により逆に中和した。次いで
廃水（主流及び測定流）中に含まれる沈殿物
（CaSO4）を傾斜清澄器（inclined clarifier）に
よつて分離し、その後フイルタープレス中で実質
的に脱水する。このようにして上記清澄器から出
る放流及びフイルターケーキ中で観察された亜硝
酸塩含量は＜１mgNO2 -／であり、過剰のH2O2
含量はわずか＜５mgH2O2／であつた。
このような放流値を得るためには、平均してわ
ずか下記の量の酸化剤のみが必要であつた。
ずか下記の量の酸化剤のみが必要であつた。
(a) 測定流（100／時）に対し毎時420mlの、25
ｇNaOCl／を含有する塩素さらし液、 (b) 主流（６m3／時）に対し毎時520mlの50重量
％H2O2。
ｇNaOCl／を含有する塩素さらし液、 (b) 主流（６m3／時）に対し毎時520mlの50重量
％H2O2。
第１図は本発明方法の原理を示すための概略
図、第２図は過酸化水素（H2O2）及びホルムア
ルデヒド（H2CO）を用いる測定及び調整技法に
よる本発明の有害ガス洗滌水脱シアン化方法の原
理を示すための概略図である。
図、第２図は過酸化水素（H2O2）及びホルムア
ルデヒド（H2CO）を用いる測定及び調整技法に
よる本発明の有害ガス洗滌水脱シアン化方法の原
理を示すための概略図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化しうる各種含有物質、特にシアン化物、
硫化物、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩
及び／または更に有機物質を変動する量で含む連
続的廃水流を、除毒及び化学的及び生物学的酸素
要求量低下の目的のため過酸化水素で処理する方
法であつて、連続的廃水流（主流）へのH2O2の
添加を主流から平行して分岐した少量の部分流
（測定用流）中における酸化剤所要量の検定によ
つて調整し、その際部分流（測定用流）中におい
て、 (a) 廃水のPH値をアルカリ液また酸の添加により
PH３〜12の一定値に連続的に調節し、 (b) 酸化還元電位を、それ自体公知の方法によ
り、白金、銀、金またはイオン感応性の電極と
任意の参照電極とを用いて連続的に測定し、そ
して同等の条件下でH2O2よりも迅速に作用す
る測定用酸化剤、好ましくは過酸化モノ硫酸
塩、過酸化ジ硫酸塩、過マンガン酸塩またはオ
ゾンを、目的とする有害物質の分解に相当する
所望の酸化還元電位の値に達するまで添加し、
そして部分流（測定用流）中へ測定用酸化剤を
添加したときは同時に常にこれに比例する量の
H2O2及び例えばPH調節のための補助化学薬剤
を連続的廃水流（主流）中へ添加する、 ことを特徴とする方法。 ２ 測定用酸化剤として過酸化モノ硫酸塩、好ま
しくは過酸化モノ硫酸のカリウム塩（カロー酸カ
リウム）を用いることを特徴とする、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 廃水中のシアン化物含有量を低下せしめるた
め、 (a) 部分流（測定用流）のPH値をアルカリ液また
は酸の添加により連続的に10±0.5に調節し、 (b) 部分流（測定用流）中のシアン化物含有量
を、ドイツ特許第2352856号による銀−タルア
ミド−電極対を用いてシアン化物に固有の酸化
還元電位を測定することによつて連続的に追跡
しそして少くとも＋650ｍＶの酸化還元電位を
示すまで過酸化モノ硫酸塩水溶液を添加し、 (c) 部分流（測定用流）中の過酸化モノ硫酸塩の
消費量に比例する量の過酸化水素を廃水流（主
流）中へ添加し、そして添加の間PH値を９〜
12、好ましくはPH10±0.5に調節する、 ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項または
第２項記載の方法。 ４ 部分流（測定用流）中の過酸化モノ硫酸塩消
費量１モル当り１〜10モルのH2O2を、部分流
（測定用流）のリツトル対主流のリツトルの割合
に比例して、廃水流（主流）へ添加することを特
徴とする、特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の方法。 ５ 部分流（測定用流）中の過酸化モノ硫酸塩消
費量１モル当り0.1〜１モルのH2CO及び１〜10モ
ルのH2O2を、測定用流のリツトル対主流のリツ
トルの割合に比例して、廃水流（主流）へ添加す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項
のいずれかに記載の方法。 ６ 硫黄化合物である硫化物、亜硫酸塩またはチ
オ硫酸塩を含み、これら化合物の含有量が總合パ
ラメーターであるヨード価（廃水のヨード消費量
mgＪ／、ヨード価）であらわしうる廃水の場
合、このヨード価を低下せしめるため、 (a) 部分流（測定用流）のPH値を酸またはアルカ
リ液の添加によつて連続的にPH３〜12、好まし
くは６〜10の範囲に一定に調節し、 (b) 部分流（測定用流）へ連続的に過酸化モノ硫
酸塩水溶液を添加し、その量は、部分流の酸化
還元電位が、予定された所定のヨード価低下に
特有の一定のｍＶ値に連続的に確立されるよう
に調整され、 (c) 部分流（流定用流）中の過酸化モノ硫酸塩消
費量に比例する量の過酸化水素を廃水流（主
流）中へ添加し、そして添加の間PH値を３〜
12、好ましくは６〜10に調節する、 ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項または
第２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3125452.7 | 1981-06-29 | ||
| DE3125452A DE3125452C2 (de) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | Verfahren zum Entgiften und zum Absenken des CSB und des BSB in kontinuierlichen Abwasserströmen mit wechselnden Gehalten verschiedener oxidierbarer Inhaltsstoffe mit Wasserstoffperoxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS586288A JPS586288A (ja) | 1983-01-13 |
| JPH0117431B2 true JPH0117431B2 (ja) | 1989-03-30 |
Family
ID=6135589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110912A Granted JPS586288A (ja) | 1981-06-29 | 1982-06-29 | 廃水流を過酸化水素で処理する方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4416786A (ja) |
| EP (1) | EP0068458B1 (ja) |
| JP (1) | JPS586288A (ja) |
| AR (1) | AR230610A1 (ja) |
| AT (1) | ATE12089T1 (ja) |
| AU (1) | AU549345B2 (ja) |
| BR (1) | BR8203722A (ja) |
| CA (1) | CA1176387A (ja) |
| DE (2) | DE3125452C2 (ja) |
| DK (1) | DK158892C (ja) |
| ES (1) | ES511776A0 (ja) |
| FI (1) | FI75140C (ja) |
| IL (1) | IL66128A (ja) |
| NO (1) | NO156368C (ja) |
| PT (1) | PT74940B (ja) |
| ZA (1) | ZA824426B (ja) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814906A (ja) * | 1981-07-15 | 1983-01-28 | Kuraray Co Ltd | 透過性膜 |
| DE3440086A1 (de) * | 1984-11-02 | 1986-05-15 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur rueckgewinnung von edelmetallen aus ihren cyanidkomplexen |
| DE3625280A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-02-04 | Feldmann Hagen | Reiniger fuer trinkwasseranlagen |
| US5316664A (en) * | 1986-11-24 | 1994-05-31 | Canadian Occidental Petroleum, Ltd. | Process for recovery of hydrocarbons and rejection of sand |
| US5340467A (en) * | 1986-11-24 | 1994-08-23 | Canadian Occidental Petroleum Ltd. | Process for recovery of hydrocarbons and rejection of sand |
| US5104527A (en) * | 1988-03-24 | 1992-04-14 | Ashland Oil, Inc. | Automatic total reducers monitoring and adjustment system using titration |
| US5004696A (en) * | 1988-03-24 | 1991-04-02 | Ashland Oil, Inc. | Automatic total reducers monitoring and adjustment system |
| DE3811789A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-19 | Layer & Knoedler Abwassertechn | Verfahren zum entfernen von sulfiden aus abwaessern |
| US4851129A (en) * | 1988-04-19 | 1989-07-25 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the detoxification of effluents from ore processing operations with hydrogen peroxide, using a magnetic pre-separation stage |
| US4915849A (en) * | 1988-08-17 | 1990-04-10 | Degussa Aktiegesellschaft | Process for the treatment of effluents containing cyanide and other oxidizable substances |
| DE3932174A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-11 | Degussa | Verfahren zur absenkung des aox-gehaltes in wasser |
| DE4006234A1 (de) * | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Goema Dr Goetzelmann Physikali | Verfahren zum abbau von in einer fluessigkeit enthaltenen schadstoffen |
| DE4031609A1 (de) * | 1990-03-16 | 1991-09-19 | Kodak Ag | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von fluessigen rueckstaenden aus photographischen prozessen |
| US5110481A (en) * | 1990-05-17 | 1992-05-05 | Sando Iron Works Co., Ltd. | Method for separation of polyvinyl alcohol from aqueous solutions thereof using peroxodisulfates |
| JPH0487686A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-19 | Fuji Electric Co Ltd | エッチング液へのオゾン注入量制御方法 |
| US5118429A (en) * | 1990-10-29 | 1992-06-02 | Concordia University | Ambient temperature destruction of PCB wastes |
| AT394993B (de) * | 1991-01-08 | 1992-08-10 | Thonhauser Manfred Dipl Ing | Verfahren zur umweltfreundlichen entsorgung von spuelwaessern |
| US5194163A (en) * | 1991-03-08 | 1993-03-16 | Fmc Corporation | Purification of waste streams |
| US5190669A (en) * | 1991-03-08 | 1993-03-02 | Fmc Corporation | Purification of waste streams |
| US5356458A (en) * | 1991-08-12 | 1994-10-18 | Clearwater Industries Corporation | Computerized chemical injection system for hydrogen sulfide control in a waste water stream |
| DE4127980A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Degussa | Verfahren zum automatisch steuerbaren absenken des nitritgehalts nitrithaltiger waessriger loesungen auf werte unter 1 mg/l |
| FR2688777B1 (fr) * | 1992-03-19 | 1994-09-23 | Kodak Pathe | Procede de traitement d'effluents liquides contenant des composes organiques. |
| US5200092A (en) * | 1992-06-23 | 1993-04-06 | Carus Corporation | Composition and method for sulfide control |
| DE4228460A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Wieland Edelmetalle | Verfahren zur Behandlung cyanidhaltiger Abwässer |
| FR2699914B1 (fr) * | 1992-12-28 | 1995-05-12 | Degremont | Réacteur pour l'ozonation optimisée des eaux destinées à la consommation humaine. |
| DE69415736T2 (de) * | 1993-02-03 | 1999-05-20 | Kurita Water Ind Ltd | Verfahren zur herstellung von reinem wasser |
| DE4323251A1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-19 | Degussa | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Bestimmung der Konzentration von Wasserstoffperoxid und Oxidationsmitteln hierfür |
| US5397482A (en) * | 1993-08-03 | 1995-03-14 | Fmc Corporation | Treatment of cyanides in effluents with Caro's acid |
| GB9420627D0 (en) * | 1994-10-13 | 1994-11-30 | Lasertrim Ltd | Fluid treatment system |
| DE19530772C1 (de) * | 1995-08-22 | 1996-12-19 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum oxidativen Behandeln einer Sulfite enthaltenden wäßrigen Lösung |
| US5676846A (en) * | 1996-05-16 | 1997-10-14 | Degussa Corporation | Process for the detoxification of effluents containing free or complexed cyanides |
| JP3254139B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2002-02-04 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法 |
| DE19642413A1 (de) * | 1996-10-14 | 1998-04-16 | Dinotec Gmbh | Vorrichtung zur Dosierung von wasserstoffperoxidhaltigen wäßrigen Lösungen |
| US6576145B2 (en) * | 1997-02-27 | 2003-06-10 | Continuum Environmental, Llc | Method of separating hydrocarbons from mineral substrates |
| US6251290B1 (en) * | 1997-02-27 | 2001-06-26 | Continuum Environmental, Inc. | Method for recovering hydrocarbons from tar sands and oil shales |
| US5797701A (en) * | 1997-02-27 | 1998-08-25 | Continuium Environmental Inc. | Method of treating organic contaminated materials |
| US5976384A (en) * | 1997-04-28 | 1999-11-02 | Campbell; Bryan A. | Process for treating waste water |
| US6096283A (en) * | 1998-04-03 | 2000-08-01 | Regents Of The University Of California | Integrated system for the destruction of organics by hydrolysis and oxidation with peroxydisulfate |
| AU1716799A (en) * | 1998-12-08 | 2000-06-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for removal of cyanide from reactions producing 1,3 diones |
| US6054423A (en) | 1999-03-15 | 2000-04-25 | Mcgill; Eric | Composition and method for controlling toilet odor |
| US6440313B1 (en) * | 1999-06-02 | 2002-08-27 | Peter Willem Appel | Water purification plant |
| AT408218B (de) | 1999-11-22 | 2001-09-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur reduktion der menge an schwefelhältigen nitrifikationshemmern in prozessabwässern |
| US6974545B1 (en) | 2000-02-23 | 2005-12-13 | Ag Formulators, Inc. | Method for treating a work material |
| EP1149927B1 (de) | 2000-04-20 | 2004-10-06 | Wieland Dental + Technik GmbH & Co. KG | Verfahren zur Aufarbeitung eines Goldbades |
| TW200300131A (en) * | 2001-11-08 | 2003-05-16 | Nihon Parkerizing | Process for treating hydrogen ion-containing waste liquid |
| TWI230142B (en) * | 2003-09-09 | 2005-04-01 | Macronix Int Co Ltd | Apparatus of measuring waste concentration for determining wasted rate and method thereof |
| JP2008207090A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Mitsubishi Electric Corp | 水処理方法および水処理装置 |
| WO2010019633A1 (en) * | 2008-08-11 | 2010-02-18 | Jackson Edward E | Device and method for removing solids from solution |
| US20120048802A1 (en) * | 2010-09-01 | 2012-03-01 | Brown Jess C | Non-aerated biodestruction of biochemical oxygen demand |
| CN102259968B (zh) * | 2011-05-11 | 2013-06-05 | 中山亚萨合莱安防科技有限公司 | 污水处理装置及应用该污水处理装置的污水处理方法 |
| JP6051867B2 (ja) * | 2011-08-24 | 2016-12-27 | 東レ株式会社 | 造水方法 |
| DE102013010217A1 (de) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Eilenburger Elektrolyse- Und Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur elektrochemischen Oxidation von sulfidhaltigen Abwässern |
| JP2017104802A (ja) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | 日鉄住金環境株式会社 | シアン含有廃水の処理方法 |
| DE102016004061A1 (de) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | Eisenmann Se | Verfahren und Anlage zum Behandeln von cyanidhaltigen Flüssigkeiten |
| WO2019116080A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Arcelormittal | Method for the treatment of wastewaters |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2007727C3 (de) * | 1970-02-19 | 1974-11-21 | Hartmann, Ludwig, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur automatischen Steuerung des biochemischen Reaktionsablaufes in einem Hauptfermenter sowie Dosiergerät und Analysenfermenter zur Durchführung des Verfahrens |
| DE2009826C3 (de) * | 1970-03-03 | 1982-04-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Entgiften von Entwickler-, Klär- und Fixierbädern bei gleichzeitiger Rückgewinnung des Silbers |
| JPS516462B2 (ja) * | 1972-01-10 | 1976-02-27 | ||
| FR2219120A1 (en) * | 1973-02-23 | 1974-09-20 | Sidic | Simultaneous purification of cyanide and chromium-contg. effluent - by successive oxidation and reduction stages |
| DE2352856C3 (de) * | 1973-10-22 | 1978-09-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Entgiften von Abwässern in denen Cyanide und/oder Cyanhydrine und/oder Nitrile enthalten sind |
| US4104162A (en) * | 1974-04-22 | 1978-08-01 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Koessler | Process for detoxification of formaldehyde containing waste waters |
| FI64793C (fi) * | 1977-01-27 | 1984-01-10 | Degussa | Foerfarande foer rening av avfallsvatten som innehaoller fenolfenolderivat eller fenol och formaldehyd |
| DE2723753A1 (de) * | 1977-05-26 | 1978-12-07 | Degussa | Verfahren zur desodorierung von guelle und zur entfernung von schadgasen |
| DE2930442A1 (de) * | 1978-07-29 | 1980-02-07 | Furukawa Electric Co Ltd | Abwasserbehandlungsverfahren |
| DE2843074A1 (de) * | 1978-10-03 | 1980-04-10 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur regelung und/oder steuerung einer biologischen klaeranlage |
| DE2852475C2 (de) * | 1978-12-05 | 1980-05-22 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur automatisch steuerbaren Entgiftung von Nitritionen enthaltenden Abwässern |
| DE2931765C2 (de) * | 1979-08-04 | 1982-08-19 | Diehl GmbH & Co, 8500 Nürnberg | Detonator ohne Initialsprengstoff |
-
1981
- 1981-06-29 DE DE3125452A patent/DE3125452C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-04-26 NO NO821360A patent/NO156368C/no unknown
- 1982-04-28 ES ES511776A patent/ES511776A0/es active Granted
- 1982-05-13 FI FI821694A patent/FI75140C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-05-20 PT PT74940A patent/PT74940B/pt unknown
- 1982-06-21 DK DK277882A patent/DK158892C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-06-22 ZA ZA824426A patent/ZA824426B/xx unknown
- 1982-06-24 IL IL66128A patent/IL66128A/xx unknown
- 1982-06-25 EP EP82105632A patent/EP0068458B1/de not_active Expired
- 1982-06-25 AT AT82105632T patent/ATE12089T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 DE DE8282105632T patent/DE3262541D1/de not_active Expired
- 1982-06-25 BR BR8203722A patent/BR8203722A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-06-28 CA CA000406106A patent/CA1176387A/en not_active Expired
- 1982-06-28 US US06/392,464 patent/US4416786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-06-29 AU AU85437/82A patent/AU549345B2/en not_active Ceased
- 1982-06-29 JP JP57110912A patent/JPS586288A/ja active Granted
- 1982-06-29 AR AR289832A patent/AR230610A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS586288A (ja) | 1983-01-13 |
| EP0068458A2 (de) | 1983-01-05 |
| ATE12089T1 (de) | 1985-03-15 |
| CA1176387A (en) | 1984-10-16 |
| FI75140C (fi) | 1988-05-09 |
| US4416786A (en) | 1983-11-22 |
| EP0068458B1 (de) | 1985-03-13 |
| DK158892C (da) | 1991-01-21 |
| DK158892B (da) | 1990-07-30 |
| PT74940A (de) | 1982-06-01 |
| BR8203722A (pt) | 1983-06-21 |
| EP0068458A3 (en) | 1983-06-22 |
| DE3262541D1 (en) | 1985-04-18 |
| ES8304041A1 (es) | 1983-02-16 |
| NO156368B (no) | 1987-06-01 |
| ES511776A0 (es) | 1983-02-16 |
| IL66128A (en) | 1985-11-29 |
| IL66128A0 (en) | 1982-09-30 |
| DK277882A (da) | 1982-12-30 |
| DE3125452A1 (de) | 1983-01-20 |
| PT74940B (de) | 1983-12-23 |
| AR230610A1 (es) | 1984-05-31 |
| ZA824426B (en) | 1983-07-27 |
| FI75140B (fi) | 1988-01-29 |
| FI821694A (fi) | 1982-12-30 |
| NO156368C (no) | 1987-09-09 |
| FI821694A0 (fi) | 1982-05-13 |
| DE3125452C2 (de) | 1985-09-12 |
| NO821360L (no) | 1982-12-30 |
| AU549345B2 (en) | 1986-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0117431B2 (ja) | ||
| US6652758B2 (en) | Simultaneous ammonia and fluoride treatment for wastewater | |
| CA2225650C (en) | Process for the production of aqueous chlorine dioxide solutions | |
| US3900555A (en) | Process for generating an oxidizing reagent for the treatment of polluted water | |
| US3939072A (en) | Apparatus for generating an oxidizing reagent for the treatment of polluted water | |
| KR19990007206A (ko) | 배기가스의 탈황방법 | |
| CA1258565A (en) | Process for purifying industrial gases and industrial flue gases | |
| JP6146499B2 (ja) | アンモニア含有排水の処理方法 | |
| KR100365556B1 (ko) | 탈염소공정을 부가한 고도정수처리시스템 | |
| EP4043408A1 (en) | Biological treatment of industrial alkaline streams | |
| US3929636A (en) | Process for conditioning effluent contaminated by aldehyde compounds | |
| JP7358202B2 (ja) | 排水処理方法および排水処理システム | |
| US5676846A (en) | Process for the detoxification of effluents containing free or complexed cyanides | |
| KR20140138173A (ko) | 시안 함유 배수의 처리 방법 | |
| US5120451A (en) | Process for reducing the cyanide content of a solution | |
| US7686963B2 (en) | Magnesium thiosulfate as ozone quencher and scrubber | |
| CN106232532B (zh) | 含有氨的废水的处理方法 | |
| JP3555631B2 (ja) | 廃水の処理方法 | |
| US5178775A (en) | Cost effective process for detoxification of cyanide-containing effluents | |
| US20110142959A1 (en) | Methods, systems and compositions involved in the synthesis of nonstable compounds | |
| US20210130208A1 (en) | Process for controlling the sodium and sulfur balance in a pulp mill | |
| EP1281675B1 (en) | Method for the ozone treatment of waste water | |
| US10800688B2 (en) | Controlling digester biosolids and wastewater activated sludge systems | |
| RU2340687C1 (ru) | Способ обезвреживания от остаточного цианида жидкой фазы хвостовых пульп после сорбции цветных металлов | |
| JP2017127821A (ja) | 還元性硫黄成分含有水の処理方法 |