JPH01170638A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種成形材料として用いられる耐熱性、耐衝撃
性および流動性、成形収縮性が改良された熱可塑性樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、スチレン・無水マレイン酸共重合体にゴム変
性を行って、耐熱性、耐衝撃性を改良した樹脂の検討が
行われており（特公昭５５−７８４９号）、自動車、家
電等に利用されている。また昨今ではユーザーからの高
性能化の要求にともなって、より優れた耐熱性、耐衝撃
性を付加するために、ポリカーボネート樹脂との複合化
あるいはポリカーボネート樹脂とゴム質を併用したもの
との複合化が数多く検討され、提案されている。（特開
昭５６−９２９５０号、特開昭５８−２１９２５６号、
特開昭５５−１４９３４５号、特開昭５９−１８７４８
号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来の前記複合化の提案では耐熱性、耐衝撃性の向上に
ともない、一方では成形加工性、成形収縮性等の特性低
下が著しく、−穀物性のバランスが崩れるという問題点
があった。

本発明はビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水
物のゴム質グラフト共重合体の成形加工性、成形収縮性
を損なうことなく、耐熱性、耐衝撃性を向上させた熱可
塑性樹脂組成物を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
、ジエン化合物とビニル芳香族化合物とからなるブロッ
ク共重合体である（Ａ）成分、ビニル芳香族化合物と不
飽和ジカルボン酸無水物とゴム質重合体とからなるゴム
質グラフト共重合体である（Ｂ）成分およびポリカ−ボ
ネート樹脂である（Ｃ）成分の特定の組合せによって本
目的が達成されることを見出した。

すなわち本発明は、ジエン化合物５５〜８５重量部とビ
ニル芳香族化合物４５〜１５重量部とからなるブロック
共重合体（Ａ）５〜５０重量部およびビニル芳香族化合
物９５〜６５重量部と不飽和ジカルボン酸無水物５〜３
５重量部との混合物１００重量部と５〜５０重量部のゴ
ム質重合体とからなるゴム質グラフト共重合体（Ｂ）　
９５〜５０重量部とからなる組成分９０〜４０重量％と
、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）　１０〜６０重量％とか
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

詳しくは、（Ａ）成分であるブロック共重合体に用いら
れるジエン化合物としては、炭素数が４ないし８の共役
二重結合を有するジオレフィン、例えば１．３−ブタジ
ェン、２−メチル−１，３−ブタジェン（イソプレン）
、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、１，３−ペ
ンタジェン、１，３−へキサジエン等が挙げられるが、
１．３−ブタジェン、イソプレンが好ましい。これらは
１種のみならず２種以上の混合物として用いても差し支
えない。

また、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、Ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリブ
チルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等で
、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンが挙げられ
る。これらは１種のみならず２種以上の混合物として用
いても差し支えない。

この（Ａ）成分であるブロック共重合体の製造方法は、
ビニル芳香族化合物、例えばスチレンを有機金属開始剤
、例えばｎ−ブチルリチウムの存在下に重合し、ついで
共役ジエン、例えばブタジェンを重合してブロック共重
合体を得ることができる。また、このブロック共重合体
に５ｉＣ１＜等のカップリング剤を用いて得られるラジ
アルテレブロック共重合体を（Ａ）成分として用いるこ
とも有効である。このブロック共重合体のジエン化合物
含量は５５〜８５重量部でありビニル芳香族化合物含量
は４５〜１５重量部である。ジエン化合物含量が５５重
量部未満では耐衝撃性向上に効果が少な（，８５重量部
を超えると相溶性および耐熱性が低下するので好ましく
ない。

（Ｂ）成分であるゴム質グラフト共重合体は、ビニル芳
香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物とゴム質重合体
よりなるものである。ビニル芳香族化合物としては、ス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、２．４−ジクロルスチレンおよびこれらの類似
品が含まれる。

さらに所望によりこれらビニル芳香族化合物の２種類ま
たはそれ以上の混合物も使用できる。

不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メタコン酸、エチルマレイ
ン酸、メチルイタコン酸、クロルマレイン酸等の酸無水
物が挙げられる。好ましくは無水マレイン酸である。

ゴム質重合体として代表的なものは、ブタジェンゴム、
ブタジェン−アクリルゴム、イソプレンゴム、イソプレ
ン−スチレンゴム、イソプレン−アクリルゴム、アクリ
ルゴム、スチレン−ブタジェンゴムあるいはエチレン−
プロピレン共重合ゴム等が挙げられる。さらにビニル芳
香族化合物および不飽和ジカルボン酸無水物と共重合可
能なビニル化合物、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ル酸、メチルメタクリレート等を第三七ツマ−として使
用できる。

この（Ｂ）成分であるゴム質グラフト共重合体の製造方
法としては、例えばスチレンにブタジェンゴム等を溶解
したものに無水マレイン酸と触媒、例えばターシャリブ
チルパーオキサイド等を速読的に滴下して行うバルク重
合法で合成し、その後脱モノマーを行って得ることがで
きる。

本発明の（Ｂ）成分においてビニル芳香族化合物９５〜
６５重量部に対して、不飽和ジカルボン酸無水物は５〜
３５重量部が望ましく３５重量部を超えると相溶性が悪
くなり、また５重量部より少ないと組成物の耐熱性が低
くなるので望ましくない。ゴム質重合体はビニル芳香族
化合物と不飽和ジカルボン酸無水物との合計１００重量
部に対して５〜５０重量部が望ましく、５重量部未満で
は耐衝撃性に劣り、５０重量部以上では耐熱性が低下す
るので好ましくない。

本発明の（Ｃ）成分であるポリカーボネート樹脂とは、
例えばホスゲン法またはエステル交換法によって得られ
る芳香族、脂肪族および芳香族−脂肪族併用の各系統の
ポリカーボネート樹脂が包含される。あるいはカーボネ
ート結合とエステル結合、ウレタン結合もしくはシロキ
サン結合のような他の結合とを主鎖中に有するペテロ結
合共重合体等の変性ポリカーボネート樹脂もまた包含さ
れるものである。

本発明に於いて、（Ａ）成分のブロック共重合体と（Ｂ
）成分のグラフト共重合体の割合は（Ａ）成分５〜５０
重量部に対して（Ｂ）成分９５〜５０重量部が好ましい
。（Ａ）成分が５重量部未満では耐衝撃性の向上効果が
低く、５０重量部を超えると耐熱性および流動性の低下
が著しい、（Ｃ）成分のポリカーボネート樹脂の重量分
率は、（Ａ）成分のブロック共重合体と（Ｂ）成分のグ
ラフト共重合体との合計９０〜４０重量％に対して１０
〜６０重量％が好ましり６０重量％を超えると成形収縮
性が低下しまた経済的に不利であり１０重量％より少な
いと耐熱性および耐衝撃性ともに著しく低下する。

本発明の組成物は、前記した（Ａ）ブロック共重合体、
（Ｂ）グラフト共重合体および（Ｃ）ポリカーボネート
樹脂を前記特定の割合でブレンドして得られるものであ
るが、この際のブレンド方法としては粉体ブレンド、溶
液ブレンドもしくはペレットブレンドあるいは押出機、
ニーダ−もし°くはバンバリーミキサ−等の任意の混合
方法が採用できる。さらに望むならば、このブレンド時
において本発明組成物には酸化防止剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、着色剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、およびガ
ラス繊維のような無機充填剤等を添加することもできる
。

〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常の成形方法によっ
て優れた耐熱性、耐衝撃性の特性が得られる他に流動性
、成形収縮性をも改良されることから、従来の熱可塑性
樹脂組成物に比べ非常にバランスのとれた熱可塑性樹脂
成形体を得ることができる。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例１〜１０および比較例１〜８で説
明するにあたり、用いた各成分の原料の内容を表−１に
まとめて示す。

実施例１ 本発明の（Ａ）成分としてＡ−１を１０重重量、（Ｂ）
成分としてＢ−２を４０重重量、および（Ｃ）成分とし
てＣ−１を５０重量％からなる配合比において、この３
種の原料を乾式でプレミキシングした後に、４０φｍｍ
押出機（−軸ダルメージ型スクリュウ）を用いて１９０
℃〜２００℃のシリンダー温度の条件下で溶融混練押出
しを行い、ストランドカットによりペレットを得た。得
られた複合化ペレット試料を用いて次に示す射出成形条
件により所定の試験片を作製した。（試験片の調節条件
は温度２３℃、相対湿度５０％で３日間放置した）。

（射出成形条件） 射出成形機−東芝機械■　ｌ５−２５ＥＰシリンダー：
　２３０℃ 射出圧力　：　　４５ｋｇ／ｃｄ 金型温度　：　６０℃ なお、物性試験は次に示す１）〜４）の試験項目につい
て行った。

（試験項目） １）　アイゾツト衝撃試験（以下Ｉ　ＺＯＤと略称）Ｊ
　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７１１０に準じる 試験片：　２号Ａ、幅３．２寵 秤１ｉｉ　　：　　４０ｋｇｆ″Ｃ ２）　荷重たわみ温度試験（以下ＤＴＵＬと略称）Ｊ　
Ｉ　Ｓ　　Ｋ７２０７に準じる 試験片：　幅６．４鶴、高さ１２．７ｍｍ重性法１８，
５ｋｇ　ｆ　／ａｄ） ３）　成形収縮性試験 金型寸法：　長さ１２７　ｍ　（ｍれ方向）厚さ３．２
ｆｌ、幅１２．６ｍｍ １．２７ ４）　スパイラルフロー試験（以下ＳＦと略称）金型寸
法；　φ６ｆｉ６ｆｌパイラル ＳＦ値（ｇ）＝スパイラル試験片重量測定値以上の試験
項目測定により、耐衝撃性は■ＺＯＤＯ値、耐熱性はＤ
ＴＵＬの値および流れ性はＳＦの値が高いほど優れてい
ると判定した。また成形収縮性は成形収縮率が低いもの
ほど優れていると判定した。測定結果を後述の実施例２
〜１０の測定結果と合わせて表−２に示す。

実施例２〜１０ 本発明である実施例２〜１０は、表−２に示した配合比
で行った以外は、実施例１と同様にして複合化ペレット
を調製、成形、そして物性測定を行った。その結果を同
じく表−２に示す。

比較例１〜８ 本発明の比較として前記実施例と同様に物性試験を行っ
た。その結果を表−３に示す。なお、比較例７はＡＢＳ
樹脂、比較例８はスチレンとポリブタジェンをグラフト
共重合させて耐衝撃性を改良した樹脂（以下Ｈ１−ＰＳ
樹脂と略記）を示す。

以上の試験結果により本発明の実施例は比較例に比べて
Ｉ　ＺＯＤ値で５Ｑｋｇ　−ｆ　ｃｍ　／　ａｎ以上で
あり、ＤＴＵＬも１０５℃以上という優れた耐熱性、耐
衝撃性を示しているとともに、成形収縮性および流動性
においても一般のＡＢＳ樹脂やＨＩ−ＰＳ樹脂と同等の
特性を持つことから、非常にバランスのとれた熱可塑性
樹脂に複合化されたことが明確である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ジエン化合物５５〜８５重量部とビニル芳香族化合物
   ４５〜１５重量部とからなるブロック共重合体（Ａ）５
   〜５０重量部、およびビニル芳香族化合物９５〜６５重
   量部と不飽和ジカルボン酸無水物５〜３５重量部との混
   合物１００重量部と５〜５０重量部のゴム質重合体とか
   らなるゴム質グラフト共重合体（Ｂ）９５〜５０重量部
   とからなる組成分９０〜４０重量％と、ポリカーボネー
   ト樹脂（Ｃ）１０〜６０重量％中からなることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。