JPH01167311A - プロピレン重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は超高溶融流量、高溶融強度、溶融弾性および剪
断感度を有するプロピレン重合体の製造方法およびこの
方法により生成される重合体に関するものである。

最近不織布を「溶融体吹込」法により製造するため超高
溶融流れ生成物に著しく関心がもたれている。一般にこ
れ等の超高溶融流れ生成物は制御レオロジー技術により
製造される。制御レオロジー（又はクラブキング）と称
するは、重合体、例えばプロピレンの重合体分子を溶融
状態で機械的剪断、酸化、放射またはペルオキシ化合物
による化学的攻撃のいずれかにより制御した分断処理を
する後反応器処理を意味する。

高流動性の制御レオロジープロピレン重合体の特性は、
理想的に多くの用途に適するが、反応器でつくられる同
様の生成物と多くの点で全く異なる。制御レオロジー品
位の重量平均分子量は反応器生成物より系統的に低い。

これは低引張、曲げおよび硬さ特性の如き分子量に関す
る物理特性の差に関連する。

一般に、反応器中で生成する重合体は制御レオロジー生
成物と同様に、溶融流量が増すにつれて減少する分子量
分布Ｑ＝Ｍ、／Ｍ、、　　（但しＭ８は重量平均分子量
で、Ｍ、は数平均分子量）を有する。

これは、「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンｘ：
　バー　トＡ、　Ｖｏｌ、　　ＩＪ　（１９６３）の第
４１１〜４２３頁のローウェル　ウェスターマンによる
「ザ・モレキュラー・ウェイト・ディストリビューショ
ン・イン・ポリプロピレン」において議論されている。

ここで分子量分布Ｑは重量平均分子量が減少するにつれ
て減少する（Ｑは一般に溶融流量に反比例すると考えら
れる）と述べられている。従って反応器重合体の溶融強
度、溶融弾性および剪断感度は、溶融流量が増加するに
つれて制御レオロジー生成物に近づく。

本発明においては、反応器内で超高流動性重合体を製造
する方法は、分子量分布Ｑが溶融流れが増す際比較的一
定であるようなものである。この性質は制御レオロジー
を用いて溶融流れを増すことによって得られない。従っ
て、かかる反応器で得られた生成物の溶融強度、溶融弾
性および剪断感度は重合体の溶融流量が増す際重合体の
制御レオロジー相対物とますます異なるようになる。こ
れ等の反応器生成超高溶融流量プロピレン重合体はプロ
ピレンを気相で水素要求量の控えめな高活性触媒を用い
て重合することにより得られる。

従って本発明は、プロピレンと水素を反応器内において
気相中で高活性触媒の存在下で接触させて溶融流量に反
比例しない分子量分布を有するプロピレン重合体を生成
することを特徴とする、超高溶融流量プロピレン重合体
を後反応器処理を行うことなく製造する方法を提供する
。

次いで、重合熱を反応器から除去し、また重合体を取出
す。−例において、処理を流動床、気相反応系で行う。

この系においては、重合体と触媒が床を形成し、この床
を反応器の底部に設けたディストリビュータ板を介して
（随意に）不活性ガスと反応性ガスを混合して流すこと
により流動させる。この方法は床の混合並びに床からの
熱の除去を行う。かかる流動床反応器法の例は米国特許
第４．５８８．７９０号および第４．３０２．５６５号
明細書に記載されている。

本発明の方法において、生成する樹脂の溶融流量は、主
として触媒粒子と接触している水素／プロピレンモル比
により決定される。一般に重合は、液相では過剰量の水
素が必要である欠点を有するので、重合は気相で行う。

これは水素が液体プロピレンに対する溶解度が低いため
で、水素に対する気−液平衡定数が実際の重合条件下で
１２〜２０の範囲である。本発明の一例においては、水
素対プロピレンの気相モル濃度は、０．０３：１〜０．
７５：ｌ、例えば０，０５：１〜０．３：１である。

通常反応器は０．６９〜５．５　ＭＰａゲージ（ｌｏＯ
ｐｓｉｇ〜８００　ｐｓｉｇ）の全圧、例えば２〜４．
５　ＭＰａゲージ（３００〜６５０１］Ｓｉｇ）の圧力
で操作する。一般に温度は５０〜１１０℃、例えば６０
〜８０℃である。プロピレンは０．６８〜３．４４　Ｍ
Ｐａ（１００〜５００ｐＳｉ）　、例えば２〜２．９　
ＭＰａ（３００〜４２５ｐｓｉ）のプロピｌ／７分圧を
維持するような分量で反応器に適当に添加する。

一般に、プロ触媒および助触媒を、反応器にアルミニウ
ム対チタンのモル比が１：１〜１００：１　、例えば２
５：１〜５０：１であるように注入する。選択性制御剤
（ＳＣＡ）を反応器にアルミニウム対ＳＣＡの比が０．
５：１〜１００：１　、好ましくは１．５：１〜４０：
１であるように注入する。

本発明において生成する重合体と制御レオロジー生成物
との間の著しい相違を、分子量分布を比較する場合に示
す。制御レオロジー生成物はランダム分断反応に対して
理論的制限に近づくようであるが、増加する溶融流れを
有する本発明の方法の生成物に対してはせいぜい分子量
が僅かに狭くなるだけである。これ等２生成物の加工特
性および弾性挙動もまた全く異なる。

一般に本発明において生成する超高溶融流量プロピレン
重合体は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８により２．１６ｋｇ
の負荷で２３０℃で０．１６ｇ／ｓ（１００ｇ／１０分
）より大なる溶融流量を有する。プロピレン重合体はホ
モポリマー、プロピレンとエチレンおよび／または１種
以上の他のα−オレフィンとの共重合体若しくは三元重
合体とすることができる。一般にプロピレン重合体は、
主として構造がアイツククチツクである結晶質立体規則
性重合体である。

高活性触媒は、本発明の方法に望ましく、この理由は活
性が極めて低い場合には、触媒残留物が商業的目的に極
めて高いからである。一般に高活性触媒は遷移金属ｇ当
りｔｏｏ、　０００ｇより大なる活性を有し、重合体か
ら触媒残留物またはアイソタクチック物質を除去する必
要はない。

高活性触媒は、水素を控えめに必要とするものでなくて
はならない。即ちこの触媒は、主要な分量のプロピレン
が置換されるほど大量の水素を必要とすることなく、プ
ロピレンを重合して０．１６ｇ／ｓ　（１００ｇ／１０
分）またはこれより大なる溶融流量の重合体を生成する
ことができなくてはならない。

プロピレンが多里に置換されすぎる場合には、触媒の生
産性が低く、触媒残留物の分量が受は入れられない程増
す。このことは反応器から反応熱を除去する能力を減す
る。特定触媒の水素要求量は実験的に決定しなければな
らない。

気相水素対プロピレンのモル比が小さすぎると溶融流れ
が小になり、代表的低溶融流れ生成物では使用される比
はｏ、ｏｏ５：ｔ〜０．１５：１である。この比が大き
くなりすぎると反応器を冷却するのが困難であり、これ
は水素がモル基準で低熱容量を有し、従って反応熱を効
果的に除去することができないからである。更に触媒の
生産性は、プロピレンの分圧が低下して付加的水素の余
地をつくるので低下する。これ等の理由のため、一般に
水素対プロピレンのモル比は０．０３：１〜０．７５：
Ｌ例えば０．０５：１〜０．３：１である。

高活性触媒はすべて適する。適当な例には、４価のチタ
ンのハロゲン化物をマグネシウムアルコキシドおよび電
子供与体と反応させることにより得られるマグネシウム
担持触媒が含まれる。助触媒は通常選択性制御剤と組合
せたアルキルアルミニウムである。

通常マグネシウム化合物を４価のチタンのハロゲン化物
でハロゲン化してハロゲン対マグネウシムの原子比が少
なくとも１．２：１であるハロゲン化マグネシウムを形
成する。一般にハロゲン化が一層完全に進み、得られる
ハロゲン化グネシウネが少なくとも１．５：１のハロゲ
ン対マグネシウムの原子比を有する場合に一層良好な結
果が得られる。

特に好ましい反応により完全にハロゲン化した反応生成
物、即ちニハロゲン化マグネシウムが得られる。かかる
ハロゲン化反応は０．００５：１〜２：１、例えば０．
旧：１〜１：１のマグネシウム化合物対チタン化合物の
モル比を用いることにより適当に行われる。これ等のハ
ロゲン化反応は１種以上の電子供与体、溶媒の不活性炭
化水素希釈剤およびハロ炭化水素の存在下で進めるのが
適当である。電子供与体もまたハロゲン化生成物中に混
入するのが適する。

４価のチタンの適当なハロゲン化物には、アリールオキ
シハライド右よびアルコキシシバライド並びにアルコキ
シトリハライド、例えばジヘキサンオキシチタンジクロ
リド、ジエトキシーチタンジブロミド、イソプロポキシ
ーチタントリョーデイド、フェノキシチタントリクロリ
ドおよび四ハロゲン化チタンが含まれる。−例として四
塩化チタンがある。

適当なハロ炭化水素には、塩化ブチル、塩化フェニル、
塩化ナフチルおよび塩化アミルがある。

１〜１２個、特に９個より少ない炭素原子および少なく
とも２個のハロゲン原子を有する炭化水素が好マしい。

ジブロモメタン、トリクロロメタン、１．２−ジクロロ
エタン、ジ−クロロフルオロエタンニトリクロロプロパ
ン、ジクロロ−ジブロモ−ジフルオロデカン、ヘキサク
ロロエタンおよびテトラクロロインオクタンが例示され
る。クロロベンゼンが特に適するハロ炭化水素である。

通常ハロゲン化は固体反応生成物の形成下で進め、この
生成物を反応媒質から濾過、デカンテーションまたは他
の適当な方法により分離し、次いでｎ−へキサン、イソ
ペンタン、イソオクタン若しくはトルエンの如き不活性
炭化水素希釈剤で洗浄して物理的に吸収されたハロ炭化
水素を含むすべての未反応物質を除去することができる
。マグネシウム化合物を四ハロゲン化チタンでハロゲン
化することにより得られる触媒組成物と比較して、マグ
ネシウム化合物をハロゲン化する間ハロ炭化水素を存在
させると、生成する触媒組成物の重合活性を向上させる
。

ハロゲン化に続き、生成物を４価チタンの化合物、例え
ばジアルコキシチタンシバライド、アルコキシチクント
リハライド、フェノキシ−チタントリハライド若しくは
四ハロゲン化チタンと接触させる。最も適するチタン化
合物は四塩化チタンである。この処理は触媒成分中の４
価チタンの含量を増すのに役立つ。この増加は、０．０
０５：１〜３゜０：１、特に０．０２：１〜１：ｌの触
媒成分中の４価チクン対マグネシウムの最終原子比を達
成するのに十分であるのが好ましい。この目的のため４
価チタンの化合物との接触は、６０℃〜１３６℃の温度
で、随意に不活性炭化水素希釈剤を存在させて０．１〜
６時間行うのが最も適する。特に適する接触温度は７０
〜１２０℃で、適当な接触時間は０．５〜２．５時間で
ある。

触媒成分は、４価チタンで処理した後反応媒質から分離
し、未反応チタン化合物を洗浄除去するのが適する。塩
素が、ハロゲン化生成物を接触させる４価チタン化合物
中ハロゲン化剤として役立つチタン化合物に含まれるハ
ロゲンとして特に適する。

助触媒として使用する有機アルミニウム化合物は、ハロ
ゲン化チタンを含むオレフィン重合触媒系における任意
の既知活性剤が適する。従ってアルミニウムトリアルキ
ル化合物、ジアルキルアルミニウムハライドおよびジア
ルキルアルミニウムアルコキシドが好首尾に使用するこ
とができる。

アルミニウムトリアルキル化合物、特に各アルキル基が
２〜６個の炭素原子を有するもの、例えばトリエチルア
ルミニウム、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム
およびジブチル−ｎ　−アミルアルミニウムが好ましい
。

１種以上の電子供与体を、単独に若しくは有機アルミニ
ウム化合物と一緒に、触媒中に含有させるのがよい。普
通この電子供与体は選択性制御剤として知られている。

選択性制御剤として有機アルミニウム化合物と組合せて
使用するかまたは反応させ、また固体触媒成分の製造に
使用される適当な電子供与体には、エーテル、エステノ
ペケトン、フェノール、アミン、アミド、イミン、ニト
リル、ボスフィン、シラン、ホスファイト、スチルベン
、アルシン、ホスホルアミドおよびアルコラードが含ま
れる。適当な供与体の例は、米国特許第４．１３６．２
４３号（英国特許第１．４８６．１９４号に対応する）
および英国特許第１．５５４．３４０号（西独国特許公
開第２．７２９．１２６号に対応する）明細書に記載さ
れている。エステルおよび有機珪素化合物が特に適する
供与体である。好ましいエステルは、カルボン酸（好ま
しくは芳香族カルボン酸）のエステル、例えば安息香酸
エチルおよびメチル、ｐ−メトキシ安息香酸エチル、ｐ
−エトキシ安息香酸メチル、ｐ−エトキシ安息香酸エチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチノペ酢酸エチ
ル、炭酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、フマル酸ジヘ
キシル、マレイン酸ジブチノペ蓚酸エチルイソプロピル
、ｐ−クロロ安息香酸エチノペｐ−アミノ安息香酸ヘキ
シル、ナフテン酸イソプロピル、ｎ−アミルトルエート
、エチルシクロヘキサノエートおよびピバリン酸プロピ
ルである。本発明で有用な有機珪素化合物を例示すると
、アルコキシシランおよび次の一般式 ％式％ （式中のｎは０〜３、Ｒ’は炭化水素基またはハロゲン
原子、Ｒ２は炭化水素基を示す）で表わされるアシルオ
キシシランがある。特定例には、トリメチルメトキシシ
ラン、トリフェニルエトキシシラン、ジメチルジトメキ
シシランおよびフェニルトリメトキシシランが含まれる
。触媒中に選択性制御剤として使用される供与体は、適
宜チタン含有プロ触媒を製造するのに使用される供与体
と同じかまたは異なる。チタン含有プロ触媒を製造する
際使用するのに適する電子供与体には、安息香酸エチル
およびフタル酸イソブチルが含まれる。触媒組成物中の
適当な選択性制御剤には、ｐ−エトキシ安息香酸エチル
、フェネチルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシランおよびジイソブチル−ジメトキシシランが含ま
れる。

助触媒中に含まれる電子供与体のアルミニウム化合物に
対する適当なモル比は、０．１：ｌ〜１：１、例えば０
．２＋１〜０．５＋１の範囲である。マグネシウムに対
して固体成分中に随意に含有される電子供与体の適当な
モル比は０．０５：１〜１０：１、例えば０．１：１〜
５：１の範囲である。ここに記載されている固体触媒成
分は、それ自体新規な組成物であり、これ等もまた本発
明の範囲内に含まれる。

本発明を次の実施例および比較例により説明する。実施
例は、本発明において得られる生成物の分子量分布が溶
融流量が増す際比較的一定であることを示す。更にかか
る生成物の溶融強度、溶融弾性および剪断感度は、同様
の溶融流量を有する制御レオロジー生成物のものより大
である。

実施例１〜４ 一連の超高溶融流れポリプロピレンを、連続気相流動床
反応器で表Ａにおいて特定した反応器条件で製造した。

電子供与体としてマグネシウムエトキシドおよびフタル
酸ジイソブチルを２．２５：１の重量比でＴｉＣＬ、と
クロロベンゼンの５０：５０　容ｆｆｉ％の混合溶媒中
でスラリとし、１００℃に３０分間加熱した。次いで混
合物を濾過し、新しい混合溶媒中１００　℃で１０分間
再スラリー化し、濾過した。この工程をマグネシウムエ
トキシド対フタロイルクロリドの比を１４：１としてフ
タロイルクロリドを添加することにより繰返した。次い
で触媒を濾過し、インペンタンで洗浄し、乾燥した。

高活性触媒のスラリを、（１）固形ポリプロピレン粒子
の床、（２）　）　’Ｊエチルアルミニウム（ＴＥＡ）
　助触媒、（３）選択性制御剤としてのジフェニルジメ
トキシシランおよび水素、プロピレンおよび窒素の気相
混合物を内蔵する流動床反応器に３，０〜３．７時間注
入することにより、反応器生成物をつくった。

気相組成物と触媒成分の比を正確に制御して所望溶融流
れおよび適当量の触媒残留物（チタン参照）並びにアク
クチツク重合体（キシレン可溶分（ＸＳ）を参照）得、
このようにして脱灰および抽出は商業的に受入れられる
品質（表Ａ参照）を達成するのに必要でなかった。反応
器粒状生成物を１００　ｐｐｍｗの［イルガノックスＪ
　　３１１４　、フェノール系酸化防止剤 ８００　ｐｐｍＷ　ｒイルガホス」１６８有機ホスファ
イト、２５０　ｐｐｍｗの酸化亜鉛、酸受容体から成る
添加剤系と乾式混和し、次いで４／１圧縮比、１段スク
リューを有する直径３．２ｃｍ（１１／４インチ）のブ
ラベンダ押出機で押出した。ペレット化を助けるため溶
融温度をできるだけ低く維持するように、バレル温度を
設定した。すべての場合温度を２３０　℃以下とした。

比較例Ａ１ 実施例１〜４に記載した操作を繰返した。但し、触媒は
水素要求量の大である高活性触媒であった。

使用した電子供与体は安息香酸エチルで；フタロイルク
ロリドをベンゾイルクロリドに置き換え、マグネシウム
エトキシド対クロリドの比を９．２：１とし；選択性制
御剤をバラエトキシ安息香酸エチルとし；触媒を流動床
反応器に６時間注入した。

櫂　　　　誂　　　　　　　　　　　　　二　　　憾　
二実施例１〜４を比較例Ａ１と比較すると、受は入れら
れる超高流動性物質が控めの水素要求量を有する触媒を
用いて得ることができることがわかる。比較例ＡＩのチ
タン残留物は、３３　ｐｐｍで、明らかに受入れられず
、水素濃度は、良好な反応器操作に望ましいより高い。

この理由は熱除去が損なわれるからである。

比較例Ａ２〜Ａ７ 一連の制御レオロジー生成物を、実施例１〜４で用いた
と同様の触媒系および気相条件を用い流動床反応器で得
られた１バツチの粒状反応器生成物から、製造した。但
し反応温度は６５℃で、選択性制御剤はジイソブチルジ
メトキシシランであった。粒状生成物の均一混合バッチ
の各部分を高分解温度有機過酸化物〔２，５−ジメチル
−２，５ジ（ターシャリ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（商標名ルバーゾル１０１）　）および実施例１〜４に
記載したと同様の固形添加剤系を、表Ｂに特定した分量
で乾式混和し、然る後超高流動性ペレット生成物として
押出した。生成物を４７１の圧縮比、１段スクリューを
用いた３、２　ｃｍ（１１／４インチ）の直径を有する
ブラインダで押出した。但し比較例Ａ７では２段ベント
式スクリューを用いて過酸化物副生成物を排気した。供
与原料ホッパーを窒素でシールして酸素の侵入を最小に
した。押出条件およびこれ等の生成物の溶融流れを表Ｂ
に示す。

表Ｂ 超高溶融流れ、制御レオロジー生成物 Ａ２　　　　　３００　　　　　５５　　　２５０　　
０．０２３　　　（１４）Ａ３　　　　　４３４　　　
　　１００　　　２２１　　０．０３５　　　（２１）
Ａ４　　　　１５００　　　　　５５　　　２２８　　
０．１８２　　　（１０９）Ａ５　　　　１９２３　　
　　　７５　　　２２９　　０．２９２　　　＜１７５
）Ａ６　　　　３０００　　　　　５５　　　２２８　
　０．７１０　　　（４２６）Ａ７　　　　４５００　
　　　　５５　　　−−−　　１．３２２　　　（７９
３）表Ｃ−Ｇに、本発明の範囲内の実施例１〜４の反応
器生成物（Ｒ８）と比較例の制御レオロジー生成物（Ｃ
Ｒ）の分子およびレオロジー特性を比較して示す。

表Ｅにおいて低剪断粘度（レオメトリックスモデル６０
５　コーンおよびプレート　レオメータ（ｃｏｎｅａｎ
ｄ　ｐｌａｔｅ　ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）により０．Ｉ　
Ｒａ６７秒で測定）を比較した。反応器生成物の低剪断
粘度が高くなるほど溶融強度が高くなり、これはウェブ
および異形押出並びに熱形成に有利である。表Ｆにおい
て、「弾性パラメータ」を２群の生成物（コーンおよび
プレート評価）につき比較した。弾性パラメータを、１
．０００パスカルの弾性応答（Ｇ′）を発現するのに要
する振動数（ｆｕｑｕｅｎｃｙ）として測定した。表に
示すように、制御レオロジー生成物は、同等の弾性応答
を発現するのに反応器生成物より著しく高い剪断速度を
必要とする。制御レオロジー群の低い弾性応答は、これ
等の狭い分子量分布に関係し、低いダイスエルおよび低
い繊維延伸特性および低い配向に反映する。

超高溶融流れポリプロピレンの分子量分布とレオロジー
挙動の違いを表Ｄ−Ｆに示す。加工性の更に実際の表示
を表Ｇに示す。この一連の射出成形したスパイラル　フ
ロー評価において、広い分子量分布反応生成物は、恐ら
くそれ等の剪断感度の高いことにより型充填に有利であ
ることがわかる。２群の生成物の性能および加工性の差
はどちらの形の生成物が用途に一層良く適するかを示し
、溶融流れ評価からは明らかでない。反応器生成物の他
の明らかな利点は、高価な加工用化学薬品、放射または
熱処理を必要としないことおよび制御レオロジー生成物
に見出される残留反応生成物の存在にわずられされない
ことである。

表　　Ｃ ２群の生成物の溶融流れの関数として重量平均分子量０
Ａ２　　１４　　　　　　　　　　　２０３．０００Ａ
３　　２１　　　　　　　　　　　１９８，０００１　
　　　　　　２２　　２１２．０００Ａ４　　１０９　
　　　　　　　　　　１０１．０００２　　　　　　１
４８　　１２２．０００Ａ５　　１７５　　　　　　　
　　　　９３．７００３　　　　　　２８５　　１０５
．０００＾６　　４２６　　　　　　　　　　　７４．
９００４　　　　　　７６４　　　８１．１００Ａ７　
　７９３　　　　　　　　　　　５５．７００本サイズ
排除クロマトグラフィーにより測定本発明の反応器生成
物の分子量は、制御レオロジー生成物の分子量よりも大
であり、その差は溶融流量が増すに従って増大すること
がわかる。

表　　　Ｄ 分子量分布（Ｍｗ　／Ｍｎ）　” ２群の生成物の溶融流れ（ＭＰ）の関数としてＡ２　　
１４　　　　　　　　　５．３Ａ３　　２１　　　　　
　　　　５．４１　　　　　　　２２　　　７．４ Ａ４　　１０９　　　　　　　　　３．６２　　　　　
　１４８　　　６．８ 八５　　　　１７５　　　　　　　　　　　　　　　　
３．５３　　　　　　２８５　　　７．３ Ａ６　　４２６　　　　　　　　　３．３本サイズ排除
クロマトグラフィーにより測定反応器生成物の分子量分
布（ＭＷＤ）　は溶融流量が増す際比較的一定であるが
、制御レオロジー生成物のＭ圓りは減少する。

表　　　Ｅ Ａ２１４　　２４５０ Ａ３２１　　８００ Ａ４１０９　　１０５ Ａ５１７５　　６２ Ａ６４２６　　１４ ＾７７９３ 杉ｒ℃゛晶Ｙ１曲 低剪断粘度は、同じ溶融流量で制御レオロジー生成物よ
り反応器生成物の方が高いことがわかる。

これは溶融強度が一層高いことの表示である。

この実験のために、「弾性パラメータ」をレオメトリッ
クス　モデル６０５コーンおよびプレートレオメータで
行ったコーンおよびプレート溶融体粘度評価から選んだ
。反応器生成物の一層高い溶融弾性を示すために、弾性
成分において動的弾性率１，０００　Ｐａの応答を発現
するのに必要とされる回転剪断速度を選定した。反応器
生成物に対するこのパラメータの比較値が低いほど溶融
弾性が高いことを示す。高い溶融弾性は、繊維延伸処理
において高い延伸性および高い配向を与える。

表　　　Ｆ Ａ２１４　　　１．８ Ａ３２１　　　６．５ Ａ４１０９　　　５２ Ａ５１７５　　　８５ Ａ６４２６　　　２４０ Ａ７７９３　　　１０００ 本弾性パラメータは、弾性成分の弾性率１０００Ｐａを
発現するのに必要な回転速度として定義し；値が低いほ
ど溶融弾性が高いことを示す。レオメトリックス６０５
　コーンおよびプレートレオメータ。

普通スパイラルフローを用いてポリプロピレンの型充填
特性を比較する。これ等の比較においては無限の長さく
実際の意味で）の型流れ溝１２．７　ｍｍ　ｘ５．３５
＋＋＋ｍ（１／２’　Ｘｉ／４　’　）断面を、ファン
　トーン（ｖａｎ　Ｄｏｒｎ）型２００　Ｒ３−６往復
スクリユ一射出成形機で用いた。この実験で、溶融温度
および射出圧力を匹敵する溶融流れ生成物の比較に選定
した。溶融流れが直接匹敵する場合は、反応器生成物は
一貫して一層良好な型充填特性を示した。このことは、
おそらく広い分子量分布重合体の良く知られた剪断感度
によるものである。

表　　Ｇ 八２　　　　　１４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−−−Ａ３２１　　　６２７．４（２４，７
）１　　２２６４５．２（２５，４） Ａ４１０９　　　〜 ２　　１４８６３２．５（２４，９＞ 八５　　　　１７５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６４７．７（２５，５＞３　　２８５７５１
．８（２９，６） Ａ６４２６　　　８６１．０（３３，９）４　　７６４
１２５９．８（４９，６）Ａ７７９３　　　１１４３．
５（４５，２）本スパイラルフローは匹敵し得る条件下
で型流れ溝に充填することができる重合体溶融体の流れ
長さである。

溶融体温度：　　１７６．６〜２１５．５℃（３５０〜
４２０°Ｆ）型温度　　：３３．８℃（９３°Ｆ） 射出圧力　：　３．４４〜６．８９　ＭＰａ（５００〜
１０００ｐｓｉ）射出時間　：３０秒 特許出願人　　　シェル・オイル・コンパニー代理人弁
理士　杉　　村　　暁　　方

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、超高溶融流量プロピレン重合体を後反応器処理を行
   うことなく製造するに当り、プロピレンと水素を反応器
   中で高活性触媒の存在下で接触させて溶融流量に反比例
   しない分子量分布Ｑを有するプロピレン重合体を生成す
   ることを特徴とするプロピレン重合体の製造方法。 ２、溶融流量に反比例しない分子量分布を有することを
   特徴とする超高溶融流量プロピレン重合体。