JPH01167311A - プロピレン重合体およびその製造方法 - Google Patents
プロピレン重合体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH01167311A JPH01167311A JP63294782A JP29478288A JPH01167311A JP H01167311 A JPH01167311 A JP H01167311A JP 63294782 A JP63294782 A JP 63294782A JP 29478288 A JP29478288 A JP 29478288A JP H01167311 A JPH01167311 A JP H01167311A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt flow
- reactor
- molecular weight
- propylene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 16
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 20
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N benzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABXDUVOCXLVBNG-UHFFFAOYSA-M [Ti]OC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Ti]OC1=CC=CC=C1 ABXDUVOCXLVBNG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BADFJDVNGVROMJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-2,3-dichloro-1,1-difluorodecane Chemical compound CCCCCCCC(Cl)C(Cl)(Br)C(F)(F)Br BADFJDVNGVROMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCMQXMVXYWZXSZ-UHFFFAOYSA-N 1-o-ethyl 2-o-propan-2-yl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OC(C)C LCMQXMVXYWZXSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-M 4-chlorobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N Benzoesaeure-n-hexylester Natural products CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDSXSCFKIAPKJG-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Ti] Chemical compound CC(C)O[Ti] NDSXSCFKIAPKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- CJWANOYUFBSCHS-UHFFFAOYSA-L [Br-].[Br-].CCO[Ti+2]OCC Chemical compound [Br-].[Br-].CCO[Ti+2]OCC CJWANOYUFBSCHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical compound NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 1
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N dihexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCC QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZVJXKUWNRVOUTI-UHFFFAOYSA-N ethoxy(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZVJXKUWNRVOUTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012681 fiber drawing Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095674 pellet product Drugs 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N propyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)(C)C QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 229920000576 tactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBMUZYGBAGFCDF-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-phenylethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC1=CC=CC=C1 UBMUZYGBAGFCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は超高溶融流量、高溶融強度、溶融弾性および剪
断感度を有するプロピレン重合体の製造方法およびこの
方法により生成される重合体に関するものである。
断感度を有するプロピレン重合体の製造方法およびこの
方法により生成される重合体に関するものである。
最近不織布を「溶融体吹込」法により製造するため超高
溶融流れ生成物に著しく関心がもたれている。一般にこ
れ等の超高溶融流れ生成物は制御レオロジー技術により
製造される。制御レオロジー(又はクラブキング)と称
するは、重合体、例えばプロピレンの重合体分子を溶融
状態で機械的剪断、酸化、放射またはペルオキシ化合物
による化学的攻撃のいずれかにより制御した分断処理を
する後反応器処理を意味する。
溶融流れ生成物に著しく関心がもたれている。一般にこ
れ等の超高溶融流れ生成物は制御レオロジー技術により
製造される。制御レオロジー(又はクラブキング)と称
するは、重合体、例えばプロピレンの重合体分子を溶融
状態で機械的剪断、酸化、放射またはペルオキシ化合物
による化学的攻撃のいずれかにより制御した分断処理を
する後反応器処理を意味する。
高流動性の制御レオロジープロピレン重合体の特性は、
理想的に多くの用途に適するが、反応器でつくられる同
様の生成物と多くの点で全く異なる。制御レオロジー品
位の重量平均分子量は反応器生成物より系統的に低い。
理想的に多くの用途に適するが、反応器でつくられる同
様の生成物と多くの点で全く異なる。制御レオロジー品
位の重量平均分子量は反応器生成物より系統的に低い。
これは低引張、曲げおよび硬さ特性の如き分子量に関す
る物理特性の差に関連する。
る物理特性の差に関連する。
一般に、反応器中で生成する重合体は制御レオロジー生
成物と同様に、溶融流量が増すにつれて減少する分子量
分布Q=M、/M、、 (但しM8は重量平均分子量
で、M、は数平均分子量)を有する。
成物と同様に、溶融流量が増すにつれて減少する分子量
分布Q=M、/M、、 (但しM8は重量平均分子量
で、M、は数平均分子量)を有する。
これは、「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンx:
バー トA、 Vol、 IJ (1963)の第
411〜423頁のローウェル ウェスターマンによる
「ザ・モレキュラー・ウェイト・ディストリビューショ
ン・イン・ポリプロピレン」において議論されている。
バー トA、 Vol、 IJ (1963)の第
411〜423頁のローウェル ウェスターマンによる
「ザ・モレキュラー・ウェイト・ディストリビューショ
ン・イン・ポリプロピレン」において議論されている。
ここで分子量分布Qは重量平均分子量が減少するにつれ
て減少する(Qは一般に溶融流量に反比例すると考えら
れる)と述べられている。従って反応器重合体の溶融強
度、溶融弾性および剪断感度は、溶融流量が増加するに
つれて制御レオロジー生成物に近づく。
て減少する(Qは一般に溶融流量に反比例すると考えら
れる)と述べられている。従って反応器重合体の溶融強
度、溶融弾性および剪断感度は、溶融流量が増加するに
つれて制御レオロジー生成物に近づく。
本発明においては、反応器内で超高流動性重合体を製造
する方法は、分子量分布Qが溶融流れが増す際比較的一
定であるようなものである。この性質は制御レオロジー
を用いて溶融流れを増すことによって得られない。従っ
て、かかる反応器で得られた生成物の溶融強度、溶融弾
性および剪断感度は重合体の溶融流量が増す際重合体の
制御レオロジー相対物とますます異なるようになる。こ
れ等の反応器生成超高溶融流量プロピレン重合体はプロ
ピレンを気相で水素要求量の控えめな高活性触媒を用い
て重合することにより得られる。
する方法は、分子量分布Qが溶融流れが増す際比較的一
定であるようなものである。この性質は制御レオロジー
を用いて溶融流れを増すことによって得られない。従っ
て、かかる反応器で得られた生成物の溶融強度、溶融弾
性および剪断感度は重合体の溶融流量が増す際重合体の
制御レオロジー相対物とますます異なるようになる。こ
れ等の反応器生成超高溶融流量プロピレン重合体はプロ
ピレンを気相で水素要求量の控えめな高活性触媒を用い
て重合することにより得られる。
従って本発明は、プロピレンと水素を反応器内において
気相中で高活性触媒の存在下で接触させて溶融流量に反
比例しない分子量分布を有するプロピレン重合体を生成
することを特徴とする、超高溶融流量プロピレン重合体
を後反応器処理を行うことなく製造する方法を提供する
。
気相中で高活性触媒の存在下で接触させて溶融流量に反
比例しない分子量分布を有するプロピレン重合体を生成
することを特徴とする、超高溶融流量プロピレン重合体
を後反応器処理を行うことなく製造する方法を提供する
。
次いで、重合熱を反応器から除去し、また重合体を取出
す。−例において、処理を流動床、気相反応系で行う。
す。−例において、処理を流動床、気相反応系で行う。
この系においては、重合体と触媒が床を形成し、この床
を反応器の底部に設けたディストリビュータ板を介して
(随意に)不活性ガスと反応性ガスを混合して流すこと
により流動させる。この方法は床の混合並びに床からの
熱の除去を行う。かかる流動床反応器法の例は米国特許
第4.588.790号および第4.302.565号
明細書に記載されている。
を反応器の底部に設けたディストリビュータ板を介して
(随意に)不活性ガスと反応性ガスを混合して流すこと
により流動させる。この方法は床の混合並びに床からの
熱の除去を行う。かかる流動床反応器法の例は米国特許
第4.588.790号および第4.302.565号
明細書に記載されている。
本発明の方法において、生成する樹脂の溶融流量は、主
として触媒粒子と接触している水素/プロピレンモル比
により決定される。一般に重合は、液相では過剰量の水
素が必要である欠点を有するので、重合は気相で行う。
として触媒粒子と接触している水素/プロピレンモル比
により決定される。一般に重合は、液相では過剰量の水
素が必要である欠点を有するので、重合は気相で行う。
これは水素が液体プロピレンに対する溶解度が低いため
で、水素に対する気−液平衡定数が実際の重合条件下で
12〜20の範囲である。本発明の一例においては、水
素対プロピレンの気相モル濃度は、0.03:1〜0.
75:l、例えば0,05:1〜0.3:1である。
で、水素に対する気−液平衡定数が実際の重合条件下で
12〜20の範囲である。本発明の一例においては、水
素対プロピレンの気相モル濃度は、0.03:1〜0.
75:l、例えば0,05:1〜0.3:1である。
通常反応器は0.69〜5.5 MPaゲージ(loO
psig〜800 psig)の全圧、例えば2〜4.
5 MPaゲージ(300〜6501]Sig)の圧力
で操作する。一般に温度は50〜110℃、例えば60
〜80℃である。プロピレンは0.68〜3.44 M
Pa(100〜500pSi) 、例えば2〜2.9
MPa(300〜425psi)のプロピl/7分圧を
維持するような分量で反応器に適当に添加する。
psig〜800 psig)の全圧、例えば2〜4.
5 MPaゲージ(300〜6501]Sig)の圧力
で操作する。一般に温度は50〜110℃、例えば60
〜80℃である。プロピレンは0.68〜3.44 M
Pa(100〜500pSi) 、例えば2〜2.9
MPa(300〜425psi)のプロピl/7分圧を
維持するような分量で反応器に適当に添加する。
一般に、プロ触媒および助触媒を、反応器にアルミニウ
ム対チタンのモル比が1:1〜100:1 、例えば2
5:1〜50:1であるように注入する。選択性制御剤
(SCA)を反応器にアルミニウム対SCAの比が0.
5:1〜100:1 、好ましくは1.5:1〜40:
1であるように注入する。
ム対チタンのモル比が1:1〜100:1 、例えば2
5:1〜50:1であるように注入する。選択性制御剤
(SCA)を反応器にアルミニウム対SCAの比が0.
5:1〜100:1 、好ましくは1.5:1〜40:
1であるように注入する。
本発明において生成する重合体と制御レオロジー生成物
との間の著しい相違を、分子量分布を比較する場合に示
す。制御レオロジー生成物はランダム分断反応に対して
理論的制限に近づくようであるが、増加する溶融流れを
有する本発明の方法の生成物に対してはせいぜい分子量
が僅かに狭くなるだけである。これ等2生成物の加工特
性および弾性挙動もまた全く異なる。
との間の著しい相違を、分子量分布を比較する場合に示
す。制御レオロジー生成物はランダム分断反応に対して
理論的制限に近づくようであるが、増加する溶融流れを
有する本発明の方法の生成物に対してはせいぜい分子量
が僅かに狭くなるだけである。これ等2生成物の加工特
性および弾性挙動もまた全く異なる。
一般に本発明において生成する超高溶融流量プロピレン
重合体は、ASTM D−1238により2.16kg
の負荷で230℃で0.16g/s(100g/10分
)より大なる溶融流量を有する。プロピレン重合体はホ
モポリマー、プロピレンとエチレンおよび/または1種
以上の他のα−オレフィンとの共重合体若しくは三元重
合体とすることができる。一般にプロピレン重合体は、
主として構造がアイツククチツクである結晶質立体規則
性重合体である。
重合体は、ASTM D−1238により2.16kg
の負荷で230℃で0.16g/s(100g/10分
)より大なる溶融流量を有する。プロピレン重合体はホ
モポリマー、プロピレンとエチレンおよび/または1種
以上の他のα−オレフィンとの共重合体若しくは三元重
合体とすることができる。一般にプロピレン重合体は、
主として構造がアイツククチツクである結晶質立体規則
性重合体である。
高活性触媒は、本発明の方法に望ましく、この理由は活
性が極めて低い場合には、触媒残留物が商業的目的に極
めて高いからである。一般に高活性触媒は遷移金属g当
りtoo、 000gより大なる活性を有し、重合体か
ら触媒残留物またはアイソタクチック物質を除去する必
要はない。
性が極めて低い場合には、触媒残留物が商業的目的に極
めて高いからである。一般に高活性触媒は遷移金属g当
りtoo、 000gより大なる活性を有し、重合体か
ら触媒残留物またはアイソタクチック物質を除去する必
要はない。
高活性触媒は、水素を控えめに必要とするものでなくて
はならない。即ちこの触媒は、主要な分量のプロピレン
が置換されるほど大量の水素を必要とすることなく、プ
ロピレンを重合して0.16g/s (100g/10
分)またはこれより大なる溶融流量の重合体を生成する
ことができなくてはならない。
はならない。即ちこの触媒は、主要な分量のプロピレン
が置換されるほど大量の水素を必要とすることなく、プ
ロピレンを重合して0.16g/s (100g/10
分)またはこれより大なる溶融流量の重合体を生成する
ことができなくてはならない。
プロピレンが多里に置換されすぎる場合には、触媒の生
産性が低く、触媒残留物の分量が受は入れられない程増
す。このことは反応器から反応熱を除去する能力を減す
る。特定触媒の水素要求量は実験的に決定しなければな
らない。
産性が低く、触媒残留物の分量が受は入れられない程増
す。このことは反応器から反応熱を除去する能力を減す
る。特定触媒の水素要求量は実験的に決定しなければな
らない。
気相水素対プロピレンのモル比が小さすぎると溶融流れ
が小になり、代表的低溶融流れ生成物では使用される比
はo、oo5:t〜0.15:1である。この比が大き
くなりすぎると反応器を冷却するのが困難であり、これ
は水素がモル基準で低熱容量を有し、従って反応熱を効
果的に除去することができないからである。更に触媒の
生産性は、プロピレンの分圧が低下して付加的水素の余
地をつくるので低下する。これ等の理由のため、一般に
水素対プロピレンのモル比は0.03:1〜0.75:
L例えば0.05:1〜0.3:1である。
が小になり、代表的低溶融流れ生成物では使用される比
はo、oo5:t〜0.15:1である。この比が大き
くなりすぎると反応器を冷却するのが困難であり、これ
は水素がモル基準で低熱容量を有し、従って反応熱を効
果的に除去することができないからである。更に触媒の
生産性は、プロピレンの分圧が低下して付加的水素の余
地をつくるので低下する。これ等の理由のため、一般に
水素対プロピレンのモル比は0.03:1〜0.75:
L例えば0.05:1〜0.3:1である。
高活性触媒はすべて適する。適当な例には、4価のチタ
ンのハロゲン化物をマグネシウムアルコキシドおよび電
子供与体と反応させることにより得られるマグネシウム
担持触媒が含まれる。助触媒は通常選択性制御剤と組合
せたアルキルアルミニウムである。
ンのハロゲン化物をマグネシウムアルコキシドおよび電
子供与体と反応させることにより得られるマグネシウム
担持触媒が含まれる。助触媒は通常選択性制御剤と組合
せたアルキルアルミニウムである。
通常マグネシウム化合物を4価のチタンのハロゲン化物
でハロゲン化してハロゲン対マグネウシムの原子比が少
なくとも1.2:1であるハロゲン化マグネシウムを形
成する。一般にハロゲン化が一層完全に進み、得られる
ハロゲン化グネシウネが少なくとも1.5:1のハロゲ
ン対マグネシウムの原子比を有する場合に一層良好な結
果が得られる。
でハロゲン化してハロゲン対マグネウシムの原子比が少
なくとも1.2:1であるハロゲン化マグネシウムを形
成する。一般にハロゲン化が一層完全に進み、得られる
ハロゲン化グネシウネが少なくとも1.5:1のハロゲ
ン対マグネシウムの原子比を有する場合に一層良好な結
果が得られる。
特に好ましい反応により完全にハロゲン化した反応生成
物、即ちニハロゲン化マグネシウムが得られる。かかる
ハロゲン化反応は0.005:1〜2:1、例えば0.
旧:1〜1:1のマグネシウム化合物対チタン化合物の
モル比を用いることにより適当に行われる。これ等のハ
ロゲン化反応は1種以上の電子供与体、溶媒の不活性炭
化水素希釈剤およびハロ炭化水素の存在下で進めるのが
適当である。電子供与体もまたハロゲン化生成物中に混
入するのが適する。
物、即ちニハロゲン化マグネシウムが得られる。かかる
ハロゲン化反応は0.005:1〜2:1、例えば0.
旧:1〜1:1のマグネシウム化合物対チタン化合物の
モル比を用いることにより適当に行われる。これ等のハ
ロゲン化反応は1種以上の電子供与体、溶媒の不活性炭
化水素希釈剤およびハロ炭化水素の存在下で進めるのが
適当である。電子供与体もまたハロゲン化生成物中に混
入するのが適する。
4価のチタンの適当なハロゲン化物には、アリールオキ
シハライド右よびアルコキシシバライド並びにアルコキ
シトリハライド、例えばジヘキサンオキシチタンジクロ
リド、ジエトキシーチタンジブロミド、イソプロポキシ
ーチタントリョーデイド、フェノキシチタントリクロリ
ドおよび四ハロゲン化チタンが含まれる。−例として四
塩化チタンがある。
シハライド右よびアルコキシシバライド並びにアルコキ
シトリハライド、例えばジヘキサンオキシチタンジクロ
リド、ジエトキシーチタンジブロミド、イソプロポキシ
ーチタントリョーデイド、フェノキシチタントリクロリ
ドおよび四ハロゲン化チタンが含まれる。−例として四
塩化チタンがある。
適当なハロ炭化水素には、塩化ブチル、塩化フェニル、
塩化ナフチルおよび塩化アミルがある。
塩化ナフチルおよび塩化アミルがある。
1〜12個、特に9個より少ない炭素原子および少なく
とも2個のハロゲン原子を有する炭化水素が好マしい。
とも2個のハロゲン原子を有する炭化水素が好マしい。
ジブロモメタン、トリクロロメタン、1.2−ジクロロ
エタン、ジ−クロロフルオロエタンニトリクロロプロパ
ン、ジクロロ−ジブロモ−ジフルオロデカン、ヘキサク
ロロエタンおよびテトラクロロインオクタンが例示され
る。クロロベンゼンが特に適するハロ炭化水素である。
エタン、ジ−クロロフルオロエタンニトリクロロプロパ
ン、ジクロロ−ジブロモ−ジフルオロデカン、ヘキサク
ロロエタンおよびテトラクロロインオクタンが例示され
る。クロロベンゼンが特に適するハロ炭化水素である。
通常ハロゲン化は固体反応生成物の形成下で進め、この
生成物を反応媒質から濾過、デカンテーションまたは他
の適当な方法により分離し、次いでn−へキサン、イソ
ペンタン、イソオクタン若しくはトルエンの如き不活性
炭化水素希釈剤で洗浄して物理的に吸収されたハロ炭化
水素を含むすべての未反応物質を除去することができる
。マグネシウム化合物を四ハロゲン化チタンでハロゲン
化することにより得られる触媒組成物と比較して、マグ
ネシウム化合物をハロゲン化する間ハロ炭化水素を存在
させると、生成する触媒組成物の重合活性を向上させる
。
生成物を反応媒質から濾過、デカンテーションまたは他
の適当な方法により分離し、次いでn−へキサン、イソ
ペンタン、イソオクタン若しくはトルエンの如き不活性
炭化水素希釈剤で洗浄して物理的に吸収されたハロ炭化
水素を含むすべての未反応物質を除去することができる
。マグネシウム化合物を四ハロゲン化チタンでハロゲン
化することにより得られる触媒組成物と比較して、マグ
ネシウム化合物をハロゲン化する間ハロ炭化水素を存在
させると、生成する触媒組成物の重合活性を向上させる
。
ハロゲン化に続き、生成物を4価チタンの化合物、例え
ばジアルコキシチタンシバライド、アルコキシチクント
リハライド、フェノキシ−チタントリハライド若しくは
四ハロゲン化チタンと接触させる。最も適するチタン化
合物は四塩化チタンである。この処理は触媒成分中の4
価チタンの含量を増すのに役立つ。この増加は、0.0
05:1〜3゜0:1、特に0.02:1〜1:lの触
媒成分中の4価チクン対マグネシウムの最終原子比を達
成するのに十分であるのが好ましい。この目的のため4
価チタンの化合物との接触は、60℃〜136℃の温度
で、随意に不活性炭化水素希釈剤を存在させて0.1〜
6時間行うのが最も適する。特に適する接触温度は70
〜120℃で、適当な接触時間は0.5〜2.5時間で
ある。
ばジアルコキシチタンシバライド、アルコキシチクント
リハライド、フェノキシ−チタントリハライド若しくは
四ハロゲン化チタンと接触させる。最も適するチタン化
合物は四塩化チタンである。この処理は触媒成分中の4
価チタンの含量を増すのに役立つ。この増加は、0.0
05:1〜3゜0:1、特に0.02:1〜1:lの触
媒成分中の4価チクン対マグネシウムの最終原子比を達
成するのに十分であるのが好ましい。この目的のため4
価チタンの化合物との接触は、60℃〜136℃の温度
で、随意に不活性炭化水素希釈剤を存在させて0.1〜
6時間行うのが最も適する。特に適する接触温度は70
〜120℃で、適当な接触時間は0.5〜2.5時間で
ある。
触媒成分は、4価チタンで処理した後反応媒質から分離
し、未反応チタン化合物を洗浄除去するのが適する。塩
素が、ハロゲン化生成物を接触させる4価チタン化合物
中ハロゲン化剤として役立つチタン化合物に含まれるハ
ロゲンとして特に適する。
し、未反応チタン化合物を洗浄除去するのが適する。塩
素が、ハロゲン化生成物を接触させる4価チタン化合物
中ハロゲン化剤として役立つチタン化合物に含まれるハ
ロゲンとして特に適する。
助触媒として使用する有機アルミニウム化合物は、ハロ
ゲン化チタンを含むオレフィン重合触媒系における任意
の既知活性剤が適する。従ってアルミニウムトリアルキ
ル化合物、ジアルキルアルミニウムハライドおよびジア
ルキルアルミニウムアルコキシドが好首尾に使用するこ
とができる。
ゲン化チタンを含むオレフィン重合触媒系における任意
の既知活性剤が適する。従ってアルミニウムトリアルキ
ル化合物、ジアルキルアルミニウムハライドおよびジア
ルキルアルミニウムアルコキシドが好首尾に使用するこ
とができる。
アルミニウムトリアルキル化合物、特に各アルキル基が
2〜6個の炭素原子を有するもの、例えばトリエチルア
ルミニウム、トリーn−プロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム
およびジブチル−n −アミルアルミニウムが好ましい
。
2〜6個の炭素原子を有するもの、例えばトリエチルア
ルミニウム、トリーn−プロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム
およびジブチル−n −アミルアルミニウムが好ましい
。
1種以上の電子供与体を、単独に若しくは有機アルミニ
ウム化合物と一緒に、触媒中に含有させるのがよい。普
通この電子供与体は選択性制御剤として知られている。
ウム化合物と一緒に、触媒中に含有させるのがよい。普
通この電子供与体は選択性制御剤として知られている。
選択性制御剤として有機アルミニウム化合物と組合せて
使用するかまたは反応させ、また固体触媒成分の製造に
使用される適当な電子供与体には、エーテル、エステノ
ペケトン、フェノール、アミン、アミド、イミン、ニト
リル、ボスフィン、シラン、ホスファイト、スチルベン
、アルシン、ホスホルアミドおよびアルコラードが含ま
れる。適当な供与体の例は、米国特許第4.136.2
43号(英国特許第1.486.194号に対応する)
および英国特許第1.554.340号(西独国特許公
開第2.729.126号に対応する)明細書に記載さ
れている。エステルおよび有機珪素化合物が特に適する
供与体である。好ましいエステルは、カルボン酸(好ま
しくは芳香族カルボン酸)のエステル、例えば安息香酸
エチルおよびメチル、p−メトキシ安息香酸エチル、p
−エトキシ安息香酸メチル、p−エトキシ安息香酸エチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチノペ酢酸エチ
ル、炭酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、フマル酸ジヘ
キシル、マレイン酸ジブチノペ蓚酸エチルイソプロピル
、p−クロロ安息香酸エチノペp−アミノ安息香酸ヘキ
シル、ナフテン酸イソプロピル、n−アミルトルエート
、エチルシクロヘキサノエートおよびピバリン酸プロピ
ルである。本発明で有用な有機珪素化合物を例示すると
、アルコキシシランおよび次の一般式 %式% (式中のnは0〜3、R’は炭化水素基またはハロゲン
原子、R2は炭化水素基を示す)で表わされるアシルオ
キシシランがある。特定例には、トリメチルメトキシシ
ラン、トリフェニルエトキシシラン、ジメチルジトメキ
シシランおよびフェニルトリメトキシシランが含まれる
。触媒中に選択性制御剤として使用される供与体は、適
宜チタン含有プロ触媒を製造するのに使用される供与体
と同じかまたは異なる。チタン含有プロ触媒を製造する
際使用するのに適する電子供与体には、安息香酸エチル
およびフタル酸イソブチルが含まれる。触媒組成物中の
適当な選択性制御剤には、p−エトキシ安息香酸エチル
、フェネチルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシランおよびジイソブチル−ジメトキシシランが含ま
れる。
使用するかまたは反応させ、また固体触媒成分の製造に
使用される適当な電子供与体には、エーテル、エステノ
ペケトン、フェノール、アミン、アミド、イミン、ニト
リル、ボスフィン、シラン、ホスファイト、スチルベン
、アルシン、ホスホルアミドおよびアルコラードが含ま
れる。適当な供与体の例は、米国特許第4.136.2
43号(英国特許第1.486.194号に対応する)
および英国特許第1.554.340号(西独国特許公
開第2.729.126号に対応する)明細書に記載さ
れている。エステルおよび有機珪素化合物が特に適する
供与体である。好ましいエステルは、カルボン酸(好ま
しくは芳香族カルボン酸)のエステル、例えば安息香酸
エチルおよびメチル、p−メトキシ安息香酸エチル、p
−エトキシ安息香酸メチル、p−エトキシ安息香酸エチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチノペ酢酸エチ
ル、炭酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、フマル酸ジヘ
キシル、マレイン酸ジブチノペ蓚酸エチルイソプロピル
、p−クロロ安息香酸エチノペp−アミノ安息香酸ヘキ
シル、ナフテン酸イソプロピル、n−アミルトルエート
、エチルシクロヘキサノエートおよびピバリン酸プロピ
ルである。本発明で有用な有機珪素化合物を例示すると
、アルコキシシランおよび次の一般式 %式% (式中のnは0〜3、R’は炭化水素基またはハロゲン
原子、R2は炭化水素基を示す)で表わされるアシルオ
キシシランがある。特定例には、トリメチルメトキシシ
ラン、トリフェニルエトキシシラン、ジメチルジトメキ
シシランおよびフェニルトリメトキシシランが含まれる
。触媒中に選択性制御剤として使用される供与体は、適
宜チタン含有プロ触媒を製造するのに使用される供与体
と同じかまたは異なる。チタン含有プロ触媒を製造する
際使用するのに適する電子供与体には、安息香酸エチル
およびフタル酸イソブチルが含まれる。触媒組成物中の
適当な選択性制御剤には、p−エトキシ安息香酸エチル
、フェネチルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシランおよびジイソブチル−ジメトキシシランが含ま
れる。
助触媒中に含まれる電子供与体のアルミニウム化合物に
対する適当なモル比は、0.1:l〜1:1、例えば0
.2+1〜0.5+1の範囲である。マグネシウムに対
して固体成分中に随意に含有される電子供与体の適当な
モル比は0.05:1〜10:1、例えば0.1:1〜
5:1の範囲である。ここに記載されている固体触媒成
分は、それ自体新規な組成物であり、これ等もまた本発
明の範囲内に含まれる。
対する適当なモル比は、0.1:l〜1:1、例えば0
.2+1〜0.5+1の範囲である。マグネシウムに対
して固体成分中に随意に含有される電子供与体の適当な
モル比は0.05:1〜10:1、例えば0.1:1〜
5:1の範囲である。ここに記載されている固体触媒成
分は、それ自体新規な組成物であり、これ等もまた本発
明の範囲内に含まれる。
本発明を次の実施例および比較例により説明する。実施
例は、本発明において得られる生成物の分子量分布が溶
融流量が増す際比較的一定であることを示す。更にかか
る生成物の溶融強度、溶融弾性および剪断感度は、同様
の溶融流量を有する制御レオロジー生成物のものより大
である。
例は、本発明において得られる生成物の分子量分布が溶
融流量が増す際比較的一定であることを示す。更にかか
る生成物の溶融強度、溶融弾性および剪断感度は、同様
の溶融流量を有する制御レオロジー生成物のものより大
である。
実施例1〜4
一連の超高溶融流れポリプロピレンを、連続気相流動床
反応器で表Aにおいて特定した反応器条件で製造した。
反応器で表Aにおいて特定した反応器条件で製造した。
電子供与体としてマグネシウムエトキシドおよびフタル
酸ジイソブチルを2.25:1の重量比でTiCL、と
クロロベンゼンの50:50 容ffi%の混合溶媒中
でスラリとし、100℃に30分間加熱した。次いで混
合物を濾過し、新しい混合溶媒中100 ℃で10分間
再スラリー化し、濾過した。この工程をマグネシウムエ
トキシド対フタロイルクロリドの比を14:1としてフ
タロイルクロリドを添加することにより繰返した。次い
で触媒を濾過し、インペンタンで洗浄し、乾燥した。
酸ジイソブチルを2.25:1の重量比でTiCL、と
クロロベンゼンの50:50 容ffi%の混合溶媒中
でスラリとし、100℃に30分間加熱した。次いで混
合物を濾過し、新しい混合溶媒中100 ℃で10分間
再スラリー化し、濾過した。この工程をマグネシウムエ
トキシド対フタロイルクロリドの比を14:1としてフ
タロイルクロリドを添加することにより繰返した。次い
で触媒を濾過し、インペンタンで洗浄し、乾燥した。
高活性触媒のスラリを、(1)固形ポリプロピレン粒子
の床、(2) ) ’Jエチルアルミニウム(TEA)
助触媒、(3)選択性制御剤としてのジフェニルジメ
トキシシランおよび水素、プロピレンおよび窒素の気相
混合物を内蔵する流動床反応器に3,0〜3.7時間注
入することにより、反応器生成物をつくった。
の床、(2) ) ’Jエチルアルミニウム(TEA)
助触媒、(3)選択性制御剤としてのジフェニルジメ
トキシシランおよび水素、プロピレンおよび窒素の気相
混合物を内蔵する流動床反応器に3,0〜3.7時間注
入することにより、反応器生成物をつくった。
気相組成物と触媒成分の比を正確に制御して所望溶融流
れおよび適当量の触媒残留物(チタン参照)並びにアク
クチツク重合体(キシレン可溶分(XS)を参照)得、
このようにして脱灰および抽出は商業的に受入れられる
品質(表A参照)を達成するのに必要でなかった。反応
器粒状生成物を100 ppmwの[イルガノックスJ
3114 、フェノール系酸化防止剤 800 ppmW rイルガホス」168有機ホスファ
イト、250 ppmwの酸化亜鉛、酸受容体から成る
添加剤系と乾式混和し、次いで4/1圧縮比、1段スク
リューを有する直径3.2cm(11/4インチ)のブ
ラベンダ押出機で押出した。ペレット化を助けるため溶
融温度をできるだけ低く維持するように、バレル温度を
設定した。すべての場合温度を230 ℃以下とした。
れおよび適当量の触媒残留物(チタン参照)並びにアク
クチツク重合体(キシレン可溶分(XS)を参照)得、
このようにして脱灰および抽出は商業的に受入れられる
品質(表A参照)を達成するのに必要でなかった。反応
器粒状生成物を100 ppmwの[イルガノックスJ
3114 、フェノール系酸化防止剤 800 ppmW rイルガホス」168有機ホスファ
イト、250 ppmwの酸化亜鉛、酸受容体から成る
添加剤系と乾式混和し、次いで4/1圧縮比、1段スク
リューを有する直径3.2cm(11/4インチ)のブ
ラベンダ押出機で押出した。ペレット化を助けるため溶
融温度をできるだけ低く維持するように、バレル温度を
設定した。すべての場合温度を230 ℃以下とした。
比較例A1
実施例1〜4に記載した操作を繰返した。但し、触媒は
水素要求量の大である高活性触媒であった。
水素要求量の大である高活性触媒であった。
使用した電子供与体は安息香酸エチルで;フタロイルク
ロリドをベンゾイルクロリドに置き換え、マグネシウム
エトキシド対クロリドの比を9.2:1とし;選択性制
御剤をバラエトキシ安息香酸エチルとし;触媒を流動床
反応器に6時間注入した。
ロリドをベンゾイルクロリドに置き換え、マグネシウム
エトキシド対クロリドの比を9.2:1とし;選択性制
御剤をバラエトキシ安息香酸エチルとし;触媒を流動床
反応器に6時間注入した。
櫂 誂 二 憾
二実施例1〜4を比較例A1と比較すると、受は入れら
れる超高流動性物質が控めの水素要求量を有する触媒を
用いて得ることができることがわかる。比較例AIのチ
タン残留物は、33 ppmで、明らかに受入れられず
、水素濃度は、良好な反応器操作に望ましいより高い。
二実施例1〜4を比較例A1と比較すると、受は入れら
れる超高流動性物質が控めの水素要求量を有する触媒を
用いて得ることができることがわかる。比較例AIのチ
タン残留物は、33 ppmで、明らかに受入れられず
、水素濃度は、良好な反応器操作に望ましいより高い。
この理由は熱除去が損なわれるからである。
比較例A2〜A7
一連の制御レオロジー生成物を、実施例1〜4で用いた
と同様の触媒系および気相条件を用い流動床反応器で得
られた1バツチの粒状反応器生成物から、製造した。但
し反応温度は65℃で、選択性制御剤はジイソブチルジ
メトキシシランであった。粒状生成物の均一混合バッチ
の各部分を高分解温度有機過酸化物〔2,5−ジメチル
−2,5ジ(ターシャリ−ブチルペルオキシ)ヘキサン
(商標名ルバーゾル101) )および実施例1〜4に
記載したと同様の固形添加剤系を、表Bに特定した分量
で乾式混和し、然る後超高流動性ペレット生成物として
押出した。生成物を471の圧縮比、1段スクリューを
用いた3、2 cm(11/4インチ)の直径を有する
ブラインダで押出した。但し比較例A7では2段ベント
式スクリューを用いて過酸化物副生成物を排気した。供
与原料ホッパーを窒素でシールして酸素の侵入を最小に
した。押出条件およびこれ等の生成物の溶融流れを表B
に示す。
と同様の触媒系および気相条件を用い流動床反応器で得
られた1バツチの粒状反応器生成物から、製造した。但
し反応温度は65℃で、選択性制御剤はジイソブチルジ
メトキシシランであった。粒状生成物の均一混合バッチ
の各部分を高分解温度有機過酸化物〔2,5−ジメチル
−2,5ジ(ターシャリ−ブチルペルオキシ)ヘキサン
(商標名ルバーゾル101) )および実施例1〜4に
記載したと同様の固形添加剤系を、表Bに特定した分量
で乾式混和し、然る後超高流動性ペレット生成物として
押出した。生成物を471の圧縮比、1段スクリューを
用いた3、2 cm(11/4インチ)の直径を有する
ブラインダで押出した。但し比較例A7では2段ベント
式スクリューを用いて過酸化物副生成物を排気した。供
与原料ホッパーを窒素でシールして酸素の侵入を最小に
した。押出条件およびこれ等の生成物の溶融流れを表B
に示す。
表B
超高溶融流れ、制御レオロジー生成物
A2 300 55 250
0.023 (14)A3 434
100 221 0.035 (21)
A4 1500 55 228
0.182 (109)A5 1923
75 229 0.292 <175
)A6 3000 55 228
0.710 (426)A7 4500
55 −−− 1.322 (79
3)表C−Gに、本発明の範囲内の実施例1〜4の反応
器生成物(R8)と比較例の制御レオロジー生成物(C
R)の分子およびレオロジー特性を比較して示す。
0.023 (14)A3 434
100 221 0.035 (21)
A4 1500 55 228
0.182 (109)A5 1923
75 229 0.292 <175
)A6 3000 55 228
0.710 (426)A7 4500
55 −−− 1.322 (79
3)表C−Gに、本発明の範囲内の実施例1〜4の反応
器生成物(R8)と比較例の制御レオロジー生成物(C
R)の分子およびレオロジー特性を比較して示す。
表Eにおいて低剪断粘度(レオメトリックスモデル60
5 コーンおよびプレート レオメータ(conean
d plate rheometer)により0.I
Ra67秒で測定)を比較した。反応器生成物の低剪断
粘度が高くなるほど溶融強度が高くなり、これはウェブ
および異形押出並びに熱形成に有利である。表Fにおい
て、「弾性パラメータ」を2群の生成物(コーンおよび
プレート評価)につき比較した。弾性パラメータを、1
.000パスカルの弾性応答(G′)を発現するのに要
する振動数(fuquency)として測定した。表に
示すように、制御レオロジー生成物は、同等の弾性応答
を発現するのに反応器生成物より著しく高い剪断速度を
必要とする。制御レオロジー群の低い弾性応答は、これ
等の狭い分子量分布に関係し、低いダイスエルおよび低
い繊維延伸特性および低い配向に反映する。
5 コーンおよびプレート レオメータ(conean
d plate rheometer)により0.I
Ra67秒で測定)を比較した。反応器生成物の低剪断
粘度が高くなるほど溶融強度が高くなり、これはウェブ
および異形押出並びに熱形成に有利である。表Fにおい
て、「弾性パラメータ」を2群の生成物(コーンおよび
プレート評価)につき比較した。弾性パラメータを、1
.000パスカルの弾性応答(G′)を発現するのに要
する振動数(fuquency)として測定した。表に
示すように、制御レオロジー生成物は、同等の弾性応答
を発現するのに反応器生成物より著しく高い剪断速度を
必要とする。制御レオロジー群の低い弾性応答は、これ
等の狭い分子量分布に関係し、低いダイスエルおよび低
い繊維延伸特性および低い配向に反映する。
超高溶融流れポリプロピレンの分子量分布とレオロジー
挙動の違いを表D−Fに示す。加工性の更に実際の表示
を表Gに示す。この一連の射出成形したスパイラル フ
ロー評価において、広い分子量分布反応生成物は、恐ら
くそれ等の剪断感度の高いことにより型充填に有利であ
ることがわかる。2群の生成物の性能および加工性の差
はどちらの形の生成物が用途に一層良く適するかを示し
、溶融流れ評価からは明らかでない。反応器生成物の他
の明らかな利点は、高価な加工用化学薬品、放射または
熱処理を必要としないことおよび制御レオロジー生成物
に見出される残留反応生成物の存在にわずられされない
ことである。
挙動の違いを表D−Fに示す。加工性の更に実際の表示
を表Gに示す。この一連の射出成形したスパイラル フ
ロー評価において、広い分子量分布反応生成物は、恐ら
くそれ等の剪断感度の高いことにより型充填に有利であ
ることがわかる。2群の生成物の性能および加工性の差
はどちらの形の生成物が用途に一層良く適するかを示し
、溶融流れ評価からは明らかでない。反応器生成物の他
の明らかな利点は、高価な加工用化学薬品、放射または
熱処理を必要としないことおよび制御レオロジー生成物
に見出される残留反応生成物の存在にわずられされない
ことである。
表 C
2群の生成物の溶融流れの関数として重量平均分子量0
A2 14 203.000A
3 21 198,0001
22 212.000A4 109
101.0002 1
48 122.000A5 175
93.7003 285 105
.000^6 426 74.
9004 764 81.100A7
793 55.700本サイズ
排除クロマトグラフィーにより測定本発明の反応器生成
物の分子量は、制御レオロジー生成物の分子量よりも大
であり、その差は溶融流量が増すに従って増大すること
がわかる。
A2 14 203.000A
3 21 198,0001
22 212.000A4 109
101.0002 1
48 122.000A5 175
93.7003 285 105
.000^6 426 74.
9004 764 81.100A7
793 55.700本サイズ
排除クロマトグラフィーにより測定本発明の反応器生成
物の分子量は、制御レオロジー生成物の分子量よりも大
であり、その差は溶融流量が増すに従って増大すること
がわかる。
表 D
分子量分布(Mw /Mn) ”
2群の生成物の溶融流れ(MP)の関数としてA2
14 5.3A3 21
5.41 22 7.4 A4 109 3.62
148 6.8 八5 175
3.53 285 7.3 A6 426 3.3本サイズ排除
クロマトグラフィーにより測定反応器生成物の分子量分
布(MWD) は溶融流量が増す際比較的一定であるが
、制御レオロジー生成物のM圓りは減少する。
14 5.3A3 21
5.41 22 7.4 A4 109 3.62
148 6.8 八5 175
3.53 285 7.3 A6 426 3.3本サイズ排除
クロマトグラフィーにより測定反応器生成物の分子量分
布(MWD) は溶融流量が増す際比較的一定であるが
、制御レオロジー生成物のM圓りは減少する。
表 E
A214 2450
A321 800
A4109 105
A5175 62
A6426 14
^7793
杉r℃゛晶Y1曲
低剪断粘度は、同じ溶融流量で制御レオロジー生成物よ
り反応器生成物の方が高いことがわかる。
り反応器生成物の方が高いことがわかる。
これは溶融強度が一層高いことの表示である。
この実験のために、「弾性パラメータ」をレオメトリッ
クス モデル605コーンおよびプレートレオメータで
行ったコーンおよびプレート溶融体粘度評価から選んだ
。反応器生成物の一層高い溶融弾性を示すために、弾性
成分において動的弾性率1,000 Paの応答を発現
するのに必要とされる回転剪断速度を選定した。反応器
生成物に対するこのパラメータの比較値が低いほど溶融
弾性が高いことを示す。高い溶融弾性は、繊維延伸処理
において高い延伸性および高い配向を与える。
クス モデル605コーンおよびプレートレオメータで
行ったコーンおよびプレート溶融体粘度評価から選んだ
。反応器生成物の一層高い溶融弾性を示すために、弾性
成分において動的弾性率1,000 Paの応答を発現
するのに必要とされる回転剪断速度を選定した。反応器
生成物に対するこのパラメータの比較値が低いほど溶融
弾性が高いことを示す。高い溶融弾性は、繊維延伸処理
において高い延伸性および高い配向を与える。
表 F
A214 1.8
A321 6.5
A4109 52
A5175 85
A6426 240
A7793 1000
本弾性パラメータは、弾性成分の弾性率1000Paを
発現するのに必要な回転速度として定義し;値が低いほ
ど溶融弾性が高いことを示す。レオメトリックス605
コーンおよびプレートレオメータ。
発現するのに必要な回転速度として定義し;値が低いほ
ど溶融弾性が高いことを示す。レオメトリックス605
コーンおよびプレートレオメータ。
普通スパイラルフローを用いてポリプロピレンの型充填
特性を比較する。これ等の比較においては無限の長さく
実際の意味で)の型流れ溝12.7 mm x5.35
+++m(1/2’ Xi/4 ’ )断面を、ファン
トーン(van Dorn)型200 R3−6往復
スクリユ一射出成形機で用いた。この実験で、溶融温度
および射出圧力を匹敵する溶融流れ生成物の比較に選定
した。溶融流れが直接匹敵する場合は、反応器生成物は
一貫して一層良好な型充填特性を示した。このことは、
おそらく広い分子量分布重合体の良く知られた剪断感度
によるものである。
特性を比較する。これ等の比較においては無限の長さく
実際の意味で)の型流れ溝12.7 mm x5.35
+++m(1/2’ Xi/4 ’ )断面を、ファン
トーン(van Dorn)型200 R3−6往復
スクリユ一射出成形機で用いた。この実験で、溶融温度
および射出圧力を匹敵する溶融流れ生成物の比較に選定
した。溶融流れが直接匹敵する場合は、反応器生成物は
一貫して一層良好な型充填特性を示した。このことは、
おそらく広い分子量分布重合体の良く知られた剪断感度
によるものである。
表 G
八2 14
−−−A321 627.4(24,7
)1 22645.2(25,4) A4109 〜 2 148632.5(24,9> 八5 175
647.7(25,5>3 285751
.8(29,6) A6426 861.0(33,9)4 764
1259.8(49,6)A7793 1143.
5(45,2)本スパイラルフローは匹敵し得る条件下
で型流れ溝に充填することができる重合体溶融体の流れ
長さである。
−−−A321 627.4(24,7
)1 22645.2(25,4) A4109 〜 2 148632.5(24,9> 八5 175
647.7(25,5>3 285751
.8(29,6) A6426 861.0(33,9)4 764
1259.8(49,6)A7793 1143.
5(45,2)本スパイラルフローは匹敵し得る条件下
で型流れ溝に充填することができる重合体溶融体の流れ
長さである。
溶融体温度: 176.6〜215.5℃(350〜
420°F)型温度 :33.8℃(93°F) 射出圧力 : 3.44〜6.89 MPa(500〜
1000psi)射出時間 :30秒 特許出願人 シェル・オイル・コンパニー代理人弁
理士 杉 村 暁 方
420°F)型温度 :33.8℃(93°F) 射出圧力 : 3.44〜6.89 MPa(500〜
1000psi)射出時間 :30秒 特許出願人 シェル・オイル・コンパニー代理人弁
理士 杉 村 暁 方
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、超高溶融流量プロピレン重合体を後反応器処理を行
うことなく製造するに当り、プロピレンと水素を反応器
中で高活性触媒の存在下で接触させて溶融流量に反比例
しない分子量分布Qを有するプロピレン重合体を生成す
ることを特徴とするプロピレン重合体の製造方法。 2、溶融流量に反比例しない分子量分布を有することを
特徴とする超高溶融流量プロピレン重合体。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12543487A | 1987-11-25 | 1987-11-25 | |
US12541287A | 1987-11-25 | 1987-11-25 | |
US125412 | 1987-11-25 | ||
US125434 | 1987-11-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01167311A true JPH01167311A (ja) | 1989-07-03 |
Family
ID=26823555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63294782A Pending JPH01167311A (ja) | 1987-11-25 | 1988-11-24 | プロピレン重合体およびその製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0320150B1 (ja) |
JP (1) | JPH01167311A (ja) |
KR (1) | KR890008182A (ja) |
CN (1) | CN1019496B (ja) |
AT (1) | ATE122690T1 (ja) |
AU (1) | AU620356B2 (ja) |
BR (1) | BR8806195A (ja) |
CA (1) | CA1324700C (ja) |
DE (1) | DE3853810D1 (ja) |
FI (1) | FI885472A (ja) |
MY (1) | MY103495A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01313510A (ja) * | 1988-04-29 | 1989-12-19 | Union Carbide Corp | 高純度α―オレフィンポリマーの製造方法 |
JPH0277411A (ja) * | 1988-05-12 | 1990-03-16 | Union Carbide Corp | ランダム共重合体の製造方法 |
JPH02120302A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-05-08 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | α―オレフィン重合体の製造法 |
KR20160087829A (ko) * | 2013-11-15 | 2016-07-22 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 고분자량 부분이 감소된 프로필렌계 중합체 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4019053A1 (de) * | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Basf Ag | Polymerisate des propylens mit breitem molmassenverhaeltnis q |
WO1993000375A1 (fr) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resine polypropylene et composition |
JP3385582B2 (ja) * | 1991-10-29 | 2003-03-10 | ハンツマン・ポリプロピレン・コーポレーシヨン | ポリプロピレン組成物の製造方法 |
EP0633899A1 (en) * | 1992-03-31 | 1995-01-18 | Huntsman Polypropylene Corporation | Polypropylene resins and process for the production thereof |
JPH05339319A (ja) * | 1992-06-15 | 1993-12-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンの製造法 |
JPH0657057A (ja) † | 1992-08-11 | 1994-03-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン組成物及びそのフィルム |
CA2121721C (en) * | 1993-04-29 | 2004-11-23 | Giampiero Morini | Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
US5529850A (en) * | 1994-07-05 | 1996-06-25 | Montell North America Inc. | Fibers produced from crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
US6057407A (en) * | 1997-01-08 | 2000-05-02 | Bp Amoco Corporation | High melt flow propylene polymer produced by gas-phase polymerization |
FI981717A (fi) | 1998-08-07 | 2000-02-08 | Borealis As | Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonorin, sen valmistus ja käyttö |
US6423800B1 (en) | 1999-05-26 | 2002-07-23 | Fina Technology, Inc. | Pelletized polyolefin having ultra-high melt flow and its articles of manufacture |
AU2019201A (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Basell Technology Company B.V. | Alpha-olefin polymerization catalyst system which contains an aromatic silane compound |
FI111955B (fi) * | 1999-12-27 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Propeenipolymeerit, joilla on erittäin korkea sulavirta |
EP2113541A1 (en) | 2008-04-28 | 2009-11-04 | Borealis AG | Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates |
EP2251375A1 (en) | 2009-05-07 | 2010-11-17 | Borealis AG | Thermoplastic polyolefin compounds with decreased flaming sensitivity |
TR201802180T4 (tr) | 2015-07-14 | 2018-03-21 | Borealis Ag | Fiber takviyeli bileşik. |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4302565A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
JPS58201806A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 後加工シ−ト用および吹込成形用高溶融粘弾性ポリプロピレンとその製造法 |
JPS59122506A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 軟質プロピレン重合体 |
JPS60115603A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフインの重合方法 |
FR2566781B1 (fr) * | 1984-06-28 | 1986-11-14 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation ou de copolymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise, en presence d'un systeme catalytique ziegler-natta |
IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
-
1988
- 1988-11-24 MY MYPI88001353A patent/MY103495A/en unknown
- 1988-11-24 EP EP88311149A patent/EP0320150B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-24 AT AT88311149T patent/ATE122690T1/de active
- 1988-11-24 DE DE3853810T patent/DE3853810D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-24 AU AU25857/88A patent/AU620356B2/en not_active Ceased
- 1988-11-24 FI FI885472A patent/FI885472A/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-24 JP JP63294782A patent/JPH01167311A/ja active Pending
- 1988-11-24 CA CA000583989A patent/CA1324700C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-24 BR BR888806195A patent/BR8806195A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-11-25 KR KR1019880015571A patent/KR890008182A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-11-25 CN CN88108118A patent/CN1019496B/zh not_active Expired
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01313510A (ja) * | 1988-04-29 | 1989-12-19 | Union Carbide Corp | 高純度α―オレフィンポリマーの製造方法 |
JPH0277411A (ja) * | 1988-05-12 | 1990-03-16 | Union Carbide Corp | ランダム共重合体の製造方法 |
JPH02120302A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-05-08 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | α―オレフィン重合体の製造法 |
KR20160087829A (ko) * | 2013-11-15 | 2016-07-22 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 고분자량 부분이 감소된 프로필렌계 중합체 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1033813A (zh) | 1989-07-12 |
BR8806195A (pt) | 1989-08-15 |
AU620356B2 (en) | 1992-02-20 |
DE3853810D1 (de) | 1995-06-22 |
FI885472A0 (fi) | 1988-11-24 |
AU2585788A (en) | 1989-05-25 |
CN1019496B (zh) | 1992-12-16 |
EP0320150A3 (en) | 1990-02-28 |
CA1324700C (en) | 1993-11-23 |
KR890008182A (ko) | 1989-07-10 |
FI885472A (fi) | 1989-05-26 |
EP0320150A2 (en) | 1989-06-14 |
ATE122690T1 (de) | 1995-06-15 |
EP0320150B1 (en) | 1995-05-17 |
MY103495A (en) | 1993-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH01167311A (ja) | プロピレン重合体およびその製造方法 | |
US4393182A (en) | Olefin polymerization process with novel supported titanium catalyst compositions | |
EP0500530B1 (en) | Catalyst component for making primarily isotactic elastomeric polypropylene or polybutene | |
JP5576281B2 (ja) | 制御されたアルミニウム対sca比を有する自己制御触媒系および方法 | |
AU771298B2 (en) | High-stiffness propylene polymers and a process for the preparation thereof | |
EP2922880B1 (en) | High performance ziegler-natta catalyst systems, process for producing such supported catalysts and use thereof | |
EP0417346A1 (en) | Process for producing solid catalyst for use in polymerization of olefins | |
CN108349873B (zh) | 取代的酰胺基苯甲酸酯化合物的合成及其作为不含邻苯二甲酸酯的内给电子体的用途 | |
JPH07138315A (ja) | 化学的減成によって得ることができる新規ポリプロピレン材料 | |
AU610656B2 (en) | Process for preparing stabilized olefin polymers | |
EP1877450B1 (en) | Novel combinations of silane electron donors for use in catalyst compositions | |
JPH0122284B2 (ja) | ||
EP3247729B1 (en) | Procatalyst for polymerization of olefins | |
JPH03265610A (ja) | α―オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法 | |
US20040127656A1 (en) | Polymerization of olefins using a ziegler-natta catalyst system having an external electron donor | |
EP0748819A1 (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst and process for producing alpha-olefin polymer | |
JP3785302B2 (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 | |
EP0729985A2 (en) | Ethylene-propylene copolymer compositions | |
JPH03234714A (ja) | ポリプロピレンの製造方法 | |
JP3765236B2 (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 | |
JP3142929B2 (ja) | 架橋成形物の製造方法 | |
JPS6123209B2 (ja) | ||
JPH04154817A (ja) | ポリプロピレンの製造方法 | |
JP2003003027A (ja) | ポリプロピレン系複合樹脂組成物 | |
JP2002105117A (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 |