JPH01161068A - 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関するも
のであり、詳しくは紫外線もしくは電子線等の照射によ
り硬化し、しかも、印刷通性、基材への密着性および折
曲げ性等に優れた活性エネルギー線硬化性被覆組成物に
関するものである。

（従来の技術） 近年、活性エネルギー線による硬化性被覆組成物の研究
はさかんにおこなわれており、その中でも印刷インキ、
クリヤーフェス、塗料、接着剤、フォトレジスト等の分
野では実用化が進められている。これらはラジカル重合
性を有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリマー
と、必要に応じてラジカル重合開始剤、顔料からなって
おり、プレポリマーとしてはアルキッドアクリレートポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレ
タン変性アクリレート等が、またモノマーとしては、ビ
スフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート　トリメ
チロールプロパントリアクリレート、テトラメチロール
メタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、アルキルフェノールアルキレンオキ
サイド付加体モノアクリレート等が用いられていた。

特に金属印刷、カルトン印刷の場合であって、後加工適
性が要求される場合は塗膜にフレキシビリティが要求さ
れ、それを満足するものとして樹脂についてはエポキシ
エステル（エポキシと一個カルボン酸のエステル）が使
用されている場合が多い。しかし、さらに−段と後加工
通性の厳しいものが要求される場合は必ずしも満足する
ものではなく、活性エネルギー線硬化性被覆組成物の適
用範囲を狭めているのが実情であった。

「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果、
印刷適性や基材への密着性、折曲げ性に優れた活性エネ
ルギー線硬化性被覆組成物を発明するに至った。

すなわち本発明は。

（Ａ）エポキシ化合物とラジカル重合性二重結合を有し
ない一個カルボン酸とを反応させた２級水酸基含有の生
成物にラクトン化合物を反応させた樹脂および（または
）該樹脂に生じた１級水酸基に一個カルボン酸を反応さ
せてなる樹脂。

（Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー。

（Ｃ）必要に応じてラジカル重合開始剤。

を含む活性エネルギー線硬化性被覆組成物に関するもの
である。

本発明の（Ａ）において、エポキシ化合物とは１分子中
に１個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹
脂、脂環族エポキシ樹脂等である。

グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジ−
βメチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ルおよびそれらを水添加したグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ、ＳまたはＦのアルキレンオキサイド付加
物のグリシジルエーテル、　（アルキル）フェノールノ
ボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレンのグリコ
ールポリグリシジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等
がある。また、グリシジルエステル型エポキシ樹脂とし
て、フタル酸、アジピン酸、ダイマー酸のような二塩基
酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸のような三塩
基酸トリグリシジルエステルがある。また。

グリシジルアミン型エポキシ樹脂としてはトリグリシジ
ルイソシアネート等がある。また線状脂肪族エポキシ樹
脂としてはエポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等があり、脂環族エポキシとし
ては３．４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４エボ
キシシクロヘキサン力ルポキシレート、ビス（３，４エ
ポキシ、シクロヘキシル）等を挙げることができる。

ラジカル重合性二重結合を有しない一個カルボン酸とし
ては、ギ酸５酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸
、トリメチル酢酸、カプロン酸、ｎ−へブタン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、メトキシ酢酸、ノニール酸、ヤ
シ油脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、リルン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香
酸、アルキル安息香酸、アルキルアミノ安息香酸、フェ
ニル酢酸、ハロゲン化安息香酸、アニス酸、ベンゾイル
安息香酸。

ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、ロジン、水添加ロジ
ン等がある。さらには多価カルボン酸と、−価アルコー
ルまたは一個のアルコール外水酸基ヲ残シたエステル化
物と、のエステル化物等がある。

なお、多価カルボン酸、すなわち２個以上のカルボキシ
ル基を有する有機化合物とはシュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、アルキルコハク酸、グルタル酸。

マレイン酸またはそれらの酸無水物、フマル酸５アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸。

セバシン酸、０ＳＫ−ＤＡＳＬ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳ
Ｌ−２０，○５Ｋ−ＤＡＳＢ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳＢ
−２０，０３Ｋ−ＤＡｔＪＬ−２０，０３Ｋ−ＤＡＵＢ
−２０＜Ｏ３Ｋシリーズは間材製油■長鎖二塩基酸）、
アマニ油脂肪酸や桐油脂肪酸等のダイマー酸などの脂肪
族ジカルボン酸、０−フタル酸。

水添加０−フタル酸、ハイミック酸、メチルハイミック
酸、ジフェン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナ
フタリン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびそ
れらの酸無水物、イソフタル酸。

テレフタル酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ブレニド
酸、メロファン酸、ベンゼンペンタカルボン酸。

ベンゼンヘキサカルボン酸、ホモフタル酸、ｏ、ｍ。

ｐフェニレン酢酸、０−フェニレン酢酸−β−プロピオ
ン酸等の芳香族多価カルボン酸、ロジンのダイマー酸等
が挙げられる。

−価のアルコールとしては、メチルアルコール。

エチルアルコール、プロピルアルコール、アリルアルコ
ール、ブチルアルコール、アミルアルコール。

ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、カプリルア
ルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール。

ステアリルアルコール等の脂肪族系アルコール、ベンジ
ルアルコール、フェノール、アルキルフェノールのアル
キレンオキサイド付加物２等の芳香族アルコール、シク
ロヘキサノール、ロジンアルコール。

水添加ロジンアルコール等が挙げられる。また、１個の
アルコール性水酸基を残したエステル化物とは先に記載
されたｍ個カルボン酸とのエステル化物である。

エポキシ化合物とラジカル重合性を有しないｍ個カルポ
ン酸との反応は１例えば、攪拌機付４つロフラスコで１
００〜２００℃、好ましくは１３０〜１７０℃の間で行
われる。さらに窒素ガスまたは炭酸ガス等の不活性ガス
気流下で、必要に応じて反応溶媒を使用することもある
。また、触媒としてはアミン計のものが使用される。ま
た、エポキシ開環後の水酸基とラジカル重合性を有しな
いｍ個カルボン酸との反応が行われることもあり、その
反応は２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２６０℃
の間で不活性ガス気流下で反応触媒を使用して行う。

反応の有無は上記−価カルボン酸の残存率で判定する。

エポキシ化合物と上記−価カルボン酸との反応モル比は
エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し。

−価カルボン酸１モル以上反応させる。しかし、エポキ
シ化合物とｍ個カルボン酸との反応物（生成物）には１
分子当り平均０．１個以上、好ましくは１個以上の水酸
基を含有させる。

さらに２級の水酸基含有の生成物とラクトン化合物との
反応は１００℃〜３００℃、好ましくは１３０℃〜２０
０℃で触媒の存在下で行われる。ラクトン化合物とはＴ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラ
クトン等のニス舟の官能基−ＣＯ−０−を環内に含む化
合物であるが、折曲げ等の可撓性に対してはε−カプロ
ラクトンの使用が望ましい。また、触媒としてはテトラ
ブチルチタネートテトラプロピルチタネート、テトラエ
チルチタネート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジ
ブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート等の有機
スズ化合物、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１
スズ等のハロゲン化スズが用いられ、その使用量は全仕
込み量に対し１〜１１０００ｐｐが好ましい。２級の水
酸基含有の生成物とラクトン化合物との反応比は１重量
比で５〜９５対９５〜５．好ましくは３０〜９５対５〜
７０がよい。

ラクトン反応物とラジカル重合性二重結合を有するｍ個
カルボン酸との反応は、８０〜１２０’Ｃで不活性溶媒
の環流下で２反応触媒としては塩酸、硫酸。

Ｐ−）ルエン、スルホン酸等の酸触媒、ハイドロキノン
、メトンキノン等の重合禁止剤を用いて行われる。

ラジカル重合性二重結合を有するｍ個カルボン酸は（メ
タ）アクリル酸、ソルビン酸、クロトン酸。

ビニル酢酸、桂皮酸等がある。またラクトン反応物とラ
ジカル重合性二重結合を有しないｍ個カルボン酸の反応
はすでに記載されたエポキシ化合物とラジカル二重結合
を有しないｍ個カルボン酸との反応に準じる。

（Ｂ）のラジカル重合性二重結合を有するモノマーとし
てはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート。

ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート　カプリル（メタ）アクリレートデシル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリ
スチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、アルキルフェノールのアルキレンオ
イサイド付加物の（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート等の１官能モノマーが挙げられ
る。さらに２官能以上のモノマーとしてエチルアルコー
ルジ（メタ）アクリレート　ジエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート　トリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピルアルコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート　
トリプロピルアルコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート　ペンチルグリコ
ール（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシ
ピパレートジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、　（ジ）グリセリンポリ　（
メタ）アクリレート、　（ジ）グリセリンアルキレンオ
キサイドポリ　（メタ）アクリレート　トリメチロール
プロパントリ　（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンアルキレンオキサイドトリ（メタ）アクリレー
トジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー
ト　ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイドテ
トラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
　（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンアルキ
レンオキサイドトリ　（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールエタンアルキレンオキサイドテトロ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドグ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオ
キサイビジ（メタ）アクリレート。

ジヒドロキシベンゼンアルキレンオキサイドジ（メタ）
アクリレート、トリヒドロキシベンゼンアルキレンオキ
サイドジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート水添加ビスフェノールＦジ（
メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビ
スフェノールＦアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）
アクリレート等が挙げられる。さらにその他にラクトン
付加体のモノマーが挙げられる。すなわち、ポリエチレ
ングリコールボリラクトネートジ（メタ）アクリレート
。

ポリプロピレングリコールボリラクトネートジ（メタ）
アクリレート、アルキレングリコールポリラクトネート
ジ（メタ）アクリレート　グリセリンポリラクトネート
トリ　（メタアクリレート、ジグリセリンボリラクトネ
ートテトラ（メタ）アクリレート。

トリメチロールプロパンポリラクトネートトリ　（メタ
）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ　（
メタ）アクリレートペンタエリスリトールポリラクトネ
ートテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールポリラクトネートへキサアクリレート等の各ポリオ
ールラクトネートポリアクリレートである。なお、上記
モノマーのラクトンはＴ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等のエステルの官能基−
ＣＯ−Ｏ−を環内に含む化合物である。

本発明の被覆組成物の使用において、活性エネルギー線
が紫外線である場合には、光増感剤、すなわちラジカル
重合開始剤（ラジカル重合促進剤も）（Ｃ）を添加する
必要があり２ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル。

ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルベンゾ
イン等のベンゾイン系増悪剤、ベンゾフェノン。

ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン
、テトラクロロベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香
酸メチル、アセトフェノン等の了り−ルケトン系増惑剤
、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミルｐ−ジメチルアミノア
セトフェノン等のジアルキルアミノアリールケトン光増
感剤、チオキサントン。

キサントンおよびそのハロゲン置換体等の多環カルボニ
ル光増感剤が挙げられ、これらの単独もしくは適宜組み
合せにより用いることもできる。これらの光増感剤は組
成物中に１〜３０重量％の範囲で用いることができるが
、好ましくは０〜１５重量％の範囲であることが望まし
い。

活性エネルギー線硬化性インキ組成物とするには上記希
釈フェスに通常は顔料を分散させるが、この方法は特Ｇ
乙限定されることなく、三本ロール、ボールミル等の常
法の分散方法において行うことができる。また、有機２
無機１体質顔料の他に、必要に応じて可塑剤、界面活性
剤、熱重合禁止剤等を添Ｊ＞ｔ＋することができる。勿
論、顔料を使用していないインキ組成物であってもよい
。さらに本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併
用することも可能である。

以下、具体例により本発明を説明する。例中の部は全て
重量部を示す。

製造例−１ エピコート８２８　（油化シェル０果製エポキシ樹脂）
３８０部 水添加ロジン　　　　　　　　　　　　　６６０部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　５０部を撹拌機付
４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、
１時間反応させ９さらに２００℃。

４時間反応させ酸価２．０になったので、冷却、脱溶媒
し、くみ出した。これを樹脂ａとする。

製造例−二 エピコート８２８　（油化シェル１１製エポキシ樹脂）
３８０部 水添加ロジン　　　　　　　　　　　　　６６０部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　５０部を撹拌機付
４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０°ｃ
、　　１時間反応させ、さらに２００℃。

４時間反応させ酸価２．０になったので。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　２０４部テト
ライソプロピルチタネート　　　　　　０．１部を仕込
み１８０℃、１０時間反応させ、その後冷却。

脱溶媒し、くみ出した。これを樹脂すとする。

製造例−３ エピコート８２８　（油化シェル■製エポキシ樹脂）３
８０部 水添加ロジン　　　　　　　　　　　　　６６０部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付
４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０°Ｃ
，１時間反応させ、さらに２００°Ｃ２４時間反応させ
酸価２．　Ｏになったので。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　２０４部テト
ライソプロピルチタネート０．１部を仕込み１８０”ｃ
、１０時間反応させる。さらに。

ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　１．４部
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　１３０部ｐ
−トルエンスルホン酸　　　　　　　　　１４部を仕込
み１００℃、８時間反応させ酸価１８．０になったので
、冷却、脱溶媒し、くみ出した。これを樹脂Ｃとする。

製造例４ エボトートＹＤＣＮ７０２　（東部化成ａ菊りレゾール
ノボラックエポキシ樹脂）　　　　　　　　１１５００
１Ｅｔ−ブチル安息香酸　　　　　　　　　　８９０部
トリエチレンジアミン　　　　　　　　　　　　２部キ
ジロール　　　　　　　　　　　　　１００部を攪拌機
付４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃
、１時間反応させ、さらに２４０℃。

６時間反応させ酸価４．８になったので、冷却、脱溶媒
し、くみ出した。これを樹脂ｄとする。

製造例５ エボトートＹＤＣＮ７０２　（東部化成側タレゾールノ
ボラックエポキシ樹脂）　　　　　　　　１１５０部ｔ
−ブチル安息香酸　　　　　　　　　　８９０部トリエ
チレンジアミン　　　　　　　　　　　　２部キジロー
ル　　　　　　　　　　　　　１００部を攪拌機付４つ
ロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１時
間反応させ、さらに２４０℃。

６時間反応させ酸価４．８になったので、冷却し。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　５１０部ジブ
チル錫オキシド　　　　　　　　　　　０．５部を仕込
み２００°ｃ、　　８時間反応させる。その後冷却。

脱溶媒し、くみ出した。これを樹脂ｅとする。

製造例６ エボトー１−ＹＤＣＮ７０２　（東部化成■クレゾール
ノボラックエポキシ樹脂＞　　　　　　　　１１５０９
Ｂｔ−ブチル安息香酸　　　　　　　　　　８９０部ト
リエチレンジアミン　　　　　　　　　　　２部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　１００部を攪拌機付４
つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１
時間反応させ、さらに２４０°Ｃ３６時間反応させ酸価
４．８になったので、冷却し。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　５１０部ジブ
チル錫オキシド　　　　　　　　　　　０．５部を仕込
み２００℃、８時間反応させる。さらに水添加ロジン　
　　　　　　　　　　　　９９０部を仕込み２４０℃、
１０時間反応させ酸価９．８になったので、冷却、脱溶
媒し、くみ出した。これを樹脂ｆとする。

製造例７ ビス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート４２
０部 Ｏ−ベンゾイル安息香酸　　　　　　　　４５２部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付４
つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１
時間反応させ、さらに２２０”ｃ。

６時間反応させ酸価１．８になったので、冷却、溶媒し
、くみ出した。これを樹脂ｇとする。

製造例８ ビス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート４２
０部 ０−ベンゾイル安息香酸　　　　　　　　４５２部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付４
つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１
時間反応させ、さらに２２０’Ｃ。

６時間反応させ酸価１．８になったので。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　２０４部塩化
第１錫　　　　　　　　　　　　　　　０．５部ヲ仕込
ミ、　　１８０℃、９時間反応させる。その後。

冷却、溶媒し、くみ出した。これを樹脂りとする。

製造例９ ビス（３，４エポキシシクロヘキシル）アジペート４２
０部 ０−ベンゾイル安息香酸　　　　　　　　４５２部トリ
エチレンジアミン　　　　　　　　　　　　１部キジロ
ール　　　　　　　　　　　　　　５０部を攪拌機付４
つ目フラスコに仕込み、窒素ガス気流下で１５０℃、１
時間反応させ、さらに２２０℃。

６時間反応させ酸価１．８になったので。

ε−カプロラクトン　　　　　　　　　　２０４部塩化
第１錫　　　　　　　　　　　　　　　０．５部を仕込
み、１８０℃２９時間反応させる。さらにノニール酸　
　　　　　　　　　　　　　２８４部を仕込み２００℃
、８時間反応させ、酸価９．８になったので、冷却、溶
媒し、くみ出した。これを樹脂ｉとする。

次に製造例で得られた樹脂（またはプレポリマー）と、
モノマー等とを用い、活性エネルギー線硬化性被覆組成
物を作製した。以下３表−１に記す。

（以下余白） （注−１）モノマー ＡＢＰＥ−４：ビスフェノールＡ４モルエチレンオキサ
イド付加体ジアクリレート ＴＭＰＴＡ　；　）リメチロールプロパントリアクリレ
ート ＴＭＰＥＯＡ：　トリメチロールプロパン３モルエチレ
ンオキサイド付加体トリアクリレ ート 光増感剤：４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン／ベンゾフェノン−２１５ 顔　料：ファイネスレッドＦ　２　ＢＷ　：東洋インキ
製造（掬製紅顔料 実施例１ 表−１に示す被覆組成物（印刷インキ）、すなわち、比
較例サンプル１〜４．実施例サンプル５〜１１をＫＯＲ
Ｄハイデルベルグで印刷し、印刷時の非画線部への汚れ
、水中（注−１）を測定したく表＝２）。

（以下余白） 実施例２ 次に表−１に示す活性エネルギー線硬化性被覆剤を、Ｔ
ＦＳ板に、それぞれアルキッド樹脂、エポキシフェノー
ル樹脂、アクリル樹脂の塗料を塗装した各種塗装板にサ
ンプル１〜１１についてＲＩテスターで３０ｍｇ／　１
００ｃｎｉの塗布量で印刷した。表−３のサンプル１〜
３，５〜１０については８０Ｗ／ｃ＋＋＋の強度を有す
る高圧水銀灯２灯の下１０ｃｍのところをコンベアーに
のせ、照射し、硬化させた。

またサンプル４，１１についてはカーテンビーム型電子
線照射装置を用い、１０Ｍｒａｄの照射を行い。

硬化させた。以下、得られた各塗膜の密着性、折曲げ性
についての結果を表−３に示す。

（以下余白） １：２５（Ｑルーぺでクランク少し認められる。

２：ｌＯ倍ルーペでクラック少し認められる。

３：１０倍ルーペでクラックあり　（肉眼で少しクラン
ク認められる。） ４：肉眼でクランク認められる。

５：皮膜がはがれてくる。

「発明の効果」 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成物は従来知ら
れている被覆剤に比べ、実施例１．実施例２に示されて
いるように印刷効果がよく、さらに密着性、折曲げ性等
に優れ、活性エネルギー線硬化性被覆組成物の適用範囲
を広めることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エポキシ化合物とラジカル重合性二重結合を
   有しない一価カルボン酸とを反応させた２級水酸基含有
   の生成物にラクトン化合物を反応させた樹脂および（ま
   たは）該樹脂に生じた１級水酸基に一価カルボン酸を反
   応させてなる樹脂、 （Ｂ）ラジカル重合性二重結合を有するモノマー、（Ｃ
   ）必要に応じてラジカル重合開始剤、 を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性被覆組
   成物。