JPS61166864A - 活性エネルギ−線硬化性被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は活性エネルギー線硬化性被覆剤に関するもので
あり、詳しくは紫外線もしくは電子線等の照射により硬
化し、しかも、印刷通性、塗装適性等。

あるいは基材への密着性および折り曲げ性等の加工性に
優れた活性エネルギー線硬化性被覆剤に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、活性エネルギー線による硬化性被覆剤の研究はさ
かんにおこなわれており、その中でも印刷インキ、クリ
ヤーフェス、塗料、接着剤、フォトレジスト等の分野で
は実用化が進められている。これらはラジカル重合性を
有するラジカル重合性モノマーおよびプレポリマーと、
必要に応じてラジカル重合開始剤、顔料からなっており
、プレポリマーとしてはアルキッドアクリレート、ポリ
エステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタ
ン変性アクリレート等が、またモノマーとしては、ビス
フェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジアクリレー
ト。

ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタン
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、アルキルフェノールアルキレンオキサイド
付加体モノアクリレート等が用いられていた。

しかし、これらの化合物を用いた硬化性被覆剤は例えば
、印刷インキに用いた場合、印刷時の汚れ。

インキの乳化により転移不良が生じる事が多い。さらに
活性エネルギー線照射により瞬時に硬化するために硬化
後皮膜内に内部応力が生じ易い。このためこれらの硬化
性被覆剤を印刷インキ、塗料等として用いた場合、金属
、プラスチック等の被印刷体、被塗装体に印刷もしくは
塗装し、硬化させた後における密着性が劣り、さらに成
形加工のため折り曲げるとクランクが生じ易い。従って
、これらの硬化性被覆剤の通用範囲を狭めているのが実
状であった。

「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果、
硬化性、印刷通性や塗装通性に優れ、かつ基材への密着
性、折り曲げ性等の加工性に優れた。活性エネルギー線
硬化性被覆剤を発明するに至った。

すなわち本発明は、ラジカル重合性二重結合を有するプ
レポリマーおよびモノマーから選ばれる少なくとも１種
を含む活性エネルギー線硬化性被覆剤において、多価ア
ルコールおよびラクトンを反応させた生成物に、多価カ
ルボン酸およびラジカル重合性二重結合を有してもよい
一価カルボン酸を反応させてなるプレポリマーまたは非
重合性樹脂（以下、総称してポリマーＡと言う）を含む
被覆剤である。

なお１本発明はポリマーＡを必須する被覆剤であるが、
ポリマーＡがラジカル重合性二重結合を有するプレポリ
マーのときは、他のプレポリマーまたはモノマーを併用
しても、また併用しないでもよいが。

ポリマーＡが全て非重合性樹脂のときはプレポリマーま
たはモノマーを使用する。ポリマーＡを用いることによ
り、特に密着性、加工性に優れた被覆剤を提供すること
ができる。

ポリマーＡに使用される多価アルコール、すなわち２個
以上のアルコール性水酸基を有する化合物としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール。

グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、
ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジ
トリメチロールエタン、テトラメチロールメタン、ジペ
ンタエリスリトール、ポリシクロペンタジェンジアリル
アルコールコポリマー、スピログリコール、ビスフェノ
ールＡエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡプ
ロピレンオキサイド付加体、ビスフェノールＦエチレン
オキサイド付加体。

ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加体（アルキ
レンオキサイドの付加モル数はビスフェノールの水酸基
１個に対し２通常１〜２モルである。）。

水添加ビスフェノールＡ、水添加ビスフェノールＦ等で
ある。

なお、ビスフェノール類に対するアルキレンオキサイド
の付加は、オートクレーブ中にビスフェノール類と、触
媒としての水酸化ナトリウム約０．５重置％（アルキレ
ンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）を仕込み、
アルキレンオキサイドを徐々に仕込み、１６０℃、５ｋ
ｇ／ｃＩ１１以下で反応させ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｃ
ｆｆｌ以下で終点とする。

また１本発明に使用するラクトンは、ｒ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等のエス
テルの官能基−ＣＯ−０−を環内に含む化合物である。

多価アルコールおよびラクトンを反応させる方法は１０
０℃〜３００℃、好ましくは１３０℃〜２００℃で行う
。反応触媒はテトライソプロピルチタネート、テトラブ
チルチタネート、テトラフェニルスズ、テトラオクチル
スズ、塩化第１スズ、臭化第１スズ等のチタンやスズ化
合物等が用いられる。触媒は全仕込み量に対し１〜１１
０００ｐｐがよい。また。

ラクトンの付加モル数はアルコール性水酸基１個に対し
０．１〜５モル（平均して）である。

多価カルボン酸、すなわち２個以上のカルボキシル基を
有する有機化合物とはシュウ酸、マロン酸。

コハク酸、アルキルコハク酸、グルタル酸、マレイン酸
またはそれらの酸無水物、フマル酸、アシヒン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、○５
Ｋ−ＤＡＳＬ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳＬ−２０，０５Ｋ
−ＤＡＳＢ−１２，０３Ｋ−ＤＡＳＢ−２０，０３Ｋ−
ＤＡＵＬ−２０，０３Ｋ−ＤＡＵＢ−２０（Ｏ３Ｋシリ
ーズは間材製油（製）長鎖二塩基酸）、アマニ油脂肪酸
や桐油脂肪酸等のダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸
、０−フタル酸。

水添加Ｏ−フタル酸、ハイミンク酸、メチルハイミック
酸、ジフェン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナ
フタリン酸、ヘンシフエノンテトラカルボン酸およびそ
れらの酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメ
リト酸、トリメシン酸、ブレニド酸、メロファン酸、ベ
ンゼンペンタカルボン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、
ホモフタル酸、ｏ、ｍ。

ｐフェニレン酢酸、０−フェニレン酢酸−β−プロピオ
ン酸等の芳香族多価カルボン酸、ロジンのダイマー酸等
が挙げられる。

ラジカル重合性二重結合を有してもよい１　ｆｉカルボ
ン酸とはラジカル重合性二重結合を有する１価カルボン
酸、有しない１価カルボン、または両者の併用である。

ラジカル重合性二重結合を有する１価カルボン酸として
は（メタ）アクリル酸、クロトン酸。

ビニル酢酸、桂皮酸等がある。通常硬化性の速い事が要
求される印刷インキ、塗料にはアクリル酸が好ましい。

ラジカル重合性二重結合を有しない１価カルボン酸とし
ては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸
、トリメチル酢酸、カプロン酸、ｎ−ヘプタン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、メトキシ酢酸、ヤシ油脂肪酸、
バルミチン酸、ステアリン酸。

オレイン酸、リノール酸、ジルン酸等の脂肪族カルボン
酸、安息香酸、アルキル安息香酸、アルキルアミノ安息
香酸、フェニル酢酸、ハロゲン化安息香酸、アニス酸、
ベンゾイル安息香酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸
、ロジン、水添加ロジン等がある。さらには前述の二価
カルボン酸と、−価アルコールまたは一個のアルコール
性水酸基を残したエステル化物と、のエステル化物があ
る。

なお、−価アルコールとしては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、アリルアルコー
ル、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、
デシルアルコール、ラウリルアルコール２　ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
等の脂肪族アルコール。

ベンジルアルコール、フェノール、アルキルフェノール
のアルキレンオキサイド付加物１等の芳香族アルコール
、シクロヘキサノール、ロジンアルコール。

水添加ロジンアルコール等が挙げられる。また、１個の
アルコール性水酸基を残したエステル化物とは先に記載
された一個カルボン酸とのエステル化物である。

ポリマーＡとしてのラジカル重合性二重結合を有するプ
レポリマーの製造方法の１例としては、攪拌機付４つロ
フラスコ等に前記ラクトン反応生成物と。

多価カルボン酸、または多価カルボン酸およびラジカル
重合性二重結合を持たない一個カルボン酸とを。

さらに必要に応じて有機溶剤を同時に仕込み、窒素また
は炭酸ガス等の不活性ガスを吹き込みながら反応温度１
３０〜３００℃、好ましくは１５０〜２６０℃で反応を
行う。上記反応は水酸基とカルボキシル基の比（ＯＨ／
Ｃ００Ｈ）は１．１以上で行う。酸価が５以下になった
ら、冷却後、ラジカル二重結合を有する一個カルボン酸
を仕込み、空気を吹き込みながら反応温度８０〜１１５
℃で反応を行う。反応触媒としては塩酸、硫酸、Ｐ−ト
ルエンスルホン酸等を、また重合禁止剤としてはハイド
ロキノン、メトキノン等を用いる。

ポリマーＡとしての非重合性樹脂の製造方法の１例とし
ては、攪拌機付４つロフラスコ等に前記ラクトン反応生
成物と、多価カルボン酸およびラジカル重合性二重結合
を持゛たない一個カルボン酸とを、さらに必要に応じて
有機溶剤を仕込み、窒素または炭酸ガス等の不活性ガス
を吹き込みながら２反応温度１３０〜３００℃、好まし
くは１５０〜２６０℃で反応を行う。

上記のポリマーＡの製造方法は１例であり、その他、プ
レポリマーでは、ラクトン反応生成物および多価カルボ
ン酸を反応させ１次にラジカル重合性二重結合を持たな
い一個カルボン酸および２個以上のアルコール性水酸基
を有する化合物を反応させた後。

ラジカル重合性二重結合を有する一個カルボン酸を反応
させる製造方法等でもよい。また、非重合性樹脂では、
ラクトン反応生成物に多価カルボン酸を反応させ１次に
ラジカル重合性二重結合を有しない一個カルボン酸、ま
たは該−価カルボン酸と共にアルコール性水酸基を有す
る化合物や前記ラクトン反応生成物を反応させる製造方
法であってもよい。

本発明の被覆剤は、ポリマーＡの他に、必要に応じてラ
ジカル重合性二重結合を有するプレポリマーまたはモノ
マーの１種または２種以上を含むが、そのモノマーとし
てはメチル（メタ）アクリレート。

エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メ　゛り）アクリレ
ート、カプリル（メタ）アクリレート。

デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、セチ
ル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート
、ステアリル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）ア
クリレート、アルキルフェノールのアルキレンオイサイ
ド付加物の（メタ）アクリレート　シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート等の１官能七ツマ−が挙げられる。さ
らに２官能以上のモノマーとしてエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジブロピレングリコールジ（メタ）アクリレート　トリ
ブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコー
ル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ヒドロキシピバジルヒドロキシピ
パレートジ（メタ）アクリレートヘキサンジオールジ（
メタ）アクリレート、　（ジ）グリセリントリ　（メタ
）アクリレート、ジグリセリンアルキレンオキサイドテ
トラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンア
ルキレンオキサイドトリ　（メタ）アクリレート。

ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート
、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイドテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ　
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタントリ　
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンアルキレ
ンオキサイドトリ　（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールエタンアルキレンオキサイドテトロ（メタ）アク
リレート　テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アク
リレート　ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイビジ（
メタ）アクリレート、ビスフェノールＦアルキレンオキ
サイドラ（メタ）アクリレートシヒドロキシベンゼンア
ルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、トリヒド
ロキシベンゼンアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリ
レート、水添加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレー
ト、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、
水添加ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体ジ
（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦアルキ
レンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。′さらにその他にラクトン付加体のモノマーが
挙げられる。すなわち、ポリエチレングリコールポリラ
クトネートジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールポリラクトネートジ（メタ）アクリレート、ア
ルキレングリコールポリラクトネートジ（メタ）アクリ
レート、グリセリンポリラクトネートトリ　（メタ）ア
クリレート、ジグリセリンボリラクトネートテトラ（メ
タ）アクリレート　トリメチロールプロパンポリラクト
ネートトリ　（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレートペンタエリスリト
ールポリラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールポリラクトネートへキサアクリレ
ート等の各ポリオールラクトネートポリアクリレートで
ある。なお、上記七ツマ−のラクトンはγ−ブチロラク
トン８−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等のエス
テルの官能基−ＣＯ−０−を環内に含む化合物である。

本発明の被覆剤の使用において、活性エネルギー線が紫
外線である場合には、光増感剤、すなわちラジカル重合
開始剤（ラジカル重合促進剤も）を添加する必要があり
、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α
−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系増感剤、ベンゾ
フェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロロベン
ゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、０−ベンゾ
イル安息香酸メチル、アセトフェノン等のアリールケト
ン系増感剤、４．４−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン。

ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチル
アミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケ
トン系増感剤、チオキサントン、キサントンおよびその
ハロゲン置換体等の多環カルボニル系増感剤が挙げられ
、これらの単独もしくは適宜組み合せにより用いること
もできる。これらの光増感剤は組成物中に１〜３０重量
％の範囲で用いることができるが、好ましくは０〜１５
重量％の範囲であることが望ましい。

活性エネルギー線硬化性インキ組成物とするには上記希
釈フェスに通常は顔料を分散させるが、この方法は特に
限定されることなく、三本ロール、ボールミル等の常法
の分散方法において行うことができる。また、有機、無
機１体質顔料の他に、必要に応じて可塑剤、界面活性剤
、熱重合禁止剤等を添加することができる。勿論、顔料
を使用していないインキ組成物があってもよい。さらに
本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を併用するこ
とも可能である。

以下、具体例により本発明を説明する。例中の部は全て
重量部を示す。

製造例１ エピコート８２Ｂ　（シェル化学製エポキシ樹脂）７１
．７部、アクリル酸２８，３部、トリエチレンジアミン
０．１部、ハイドロキノン０．１部を攪拌機付４つ目フ
ラスコに仕込み、空気を吹き込みながら１００°Ｃで反
応させ、約１５時間後、酸価が１以下になった時点で、
汲む出した。得られたラジカル重合性プレポリマーをプ
レポリマーａとする。

製造例２ トリメチロールプロパン３１．６９Ｂ、ノニルＭ３３゜
５部、キジロール５部を４つロフラスコに仕込み。

窒素ガス気流下で、２００℃で、酸１ｉ５になるまで反
応させ、その後イソフタール酸１９６６部を仕込み。

２３０℃で、１０時間反応させ３酸価が１０になった時
点で、脱溶媒し、その後１００℃に冷却した。

さらにシクロサキサン５部、ハイドロキノン０．１部。

パラトルエンスルホン酸１部を仕込み、空気を吹き込み
ながら、アクリル酸１５．３部を滴下ロートで約１時間
かけて仕込み、１００℃で、１５時間後、酸価が５．５
になったので、脱溶媒し、その後汲み出す。

これをプレポリマーｂとする。

製造例３ トリメチロールプロパン１３４部、ε−カプロラクトン
３４２部、テトライソプロピルチタネート０゜１部を攪
拌機付４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で、２
００℃で３時間反応させた。得られたトリメチロールプ
ロパントリカプロラクトネート１８．７部、無水フタル
酸１８．４部、キジロール５部を仕込み、窒素ガス気流
下で１５０℃−１時間反応後。

トリメチロールプロパントリカプロラクトネート２８．
５部、トリメチロールプロパン５．３部、水添加ロジン
１７．５部を仕込み、１８０℃にして、その後徐々に昇
温し２６０℃まで上げ、９時間で酸価が１．５になり、
脱溶媒した。冷却後ひき続き８０℃でシクロヘキサン１
０部、ハイドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン
酸１部、アクリル酸１１．６部を仕込み、空気を吹き込
みながら、１００℃で、１３時間反応させ、酸価が５．
８になったとき、脱溶媒しこれを汲み出した。これをプ
レポリマーＣとする。

製造例４ ジググセ９フ２３．９部、γ−ブチロラクトン２７゜６
部、テトラオクチルスズ０．０５部を攪拌機付４つロフ
ラスコに仕込み、窒素ガス気流下で、１９０℃で３．５
時間反応させた。さらに無水コハク酸６．６部。

オレイン酸１６．５部、キジロール５部を仕込み、窒素
ガス気流下で１８０℃にし、その後徐々に昇温し。

２４０℃で６時間で酸価が２．２になり、脱溶媒した。

その後ひき続き８０℃でシクロヘキサン１０部、ノーイ
ドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン酸１部。

メタクリル酸２５．４部を仕込み、空気を吹き込みなが
ら、１００℃で、１４時間反応させ、酸価が６．２にな
ったとき、脱溶媒しこれを汲み出した。これをプレポリ
マーｄとする。

製造例５ ペンタエリスリトール２．９部、カプロラクトン９゜５
部、塩化第１スズ０．０５部、キジロール５部を攪拌機
付４つロフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で。

１８０℃で４時間反応させた。その後へキサヒドロ無水
フタル酸１３．１部を仕込み、１５０℃１時間反応させ
る。次にトリメチロールプロパントリカプロラクトネー
ト２０．０部、トリメチロールプロパン５゜６部、水添
加ロジン４３．６部、オレイン酸５．３部を仕込み１８
０℃で反応させ、その後徐々に昇温し。

２６０°Ｃまで上げ、１０時間で酸価が５．８になった
時点で脱溶媒し汲み出した。これを樹脂ｅとする。

製造例６ ジシクロペンタジェンジアリルアルコールコポリマー１
０．２部、ε−カプロラクトン２０．０部、臭化第１ス
ズ０．０５部を攪拌機付４つロフラスコに仕込み、窒素
ガス気流下で、１９０℃で３時間反応させた。さらに無
水トリメリット酸１６．９部、キジロール５部を仕込み
、窒素ガス気流下で１５０℃、１時間反応させる。その
後ネオペンチルグリコール１６゜９部、０−ベンゾイル
安息香酸４０．０　Ｎを仕込み１８０℃にしその後徐々
に昇温し、２４０℃で９時間で酸価が３．５になったと
き脱溶媒し汲み出した。これを樹脂ｆとする。

製造例７ トリメチロールプロパン１３４部、ε−カプロラクトン
３４５部、硫酸１部を製造例６と同様に反応させ、酸価
が０．５になった。得られたトリメチロールプロパント
リカプロラクトネート付加体７８．７部。

アクリル酸２１．３部、ｐ−トルエンスルホン酸１．０
部、ハイドロキノン０．０１部、シクロヘキサン１０部
を製造例６と同様に４つロフラスコに仕込み反応させた
。酸価が５．０になったので脱溶媒し、汲み出した。こ
れをモノマーｇとする。

次に製造例でできたプレポリマー、樹脂または七ツマ−
を用い、活性エネルギー線硬化性被覆剤を作製した。以
下表−１に記す。

表−１被覆組成物 （注−１） ＡＢＰＥ−４：ビスフェノールＡ４モルエチレンオキサ
イド付加体ジアクリレート ＴＭＰＴＡニトリメチロールプロパントリアクリレート 光増感剤：４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン／ベンゾフェノン−２１５ 頭　料：ファイネスレッドＦ２ＢＷ：東洋インキ製造■
製紅頗料 実施例 表−１に示す被覆組成物（Ｅ１７刷インキ）、比較例サ
ン７’７ｔｚｌ、　　２．実施例サンプル４〜９をＫＯ
ＲＤハイデルベルグで印刷し、印刷時の非画線部への汚
れ、水中（注−２）を測定した。

次に表−１に示す活性エネルギー線硬化性被覆剤を、Ｔ
ＦＳ板に、それぞれアルキッド樹脂、エポキシフェノー
ル樹脂、アクリル樹脂の塗料を塗装した各種塗装板にサ
ンプル１，２．４〜９についてはＲＩテスターで３０　
ｍｇ／　１００−の塗布量で印刷し。

サンプル３．１０については各塗装板にバーコーターで
７０ｍｇ／１００ａＪの塗布量で塗装した。表−３のサ
ンプル１，２．４〜９については８０Ｗ／ｃｍの強度を
有する高圧水銀灯ｚ灯の下１０ｃｎ＋のところをコンベ
アーにのせ、照射し、硬化させた。

またサンプル３．１０についてはカーテンビーム型電子
線照射装置を用い、１０Ｍｒａｄの照射を行い。

硬化させた。以下、得られた各塗膜の密着性、折り曲げ
性についての結果を表−３に示す。

表−３ 密着性の数値はセロファンテープ剥離テストでの塗膜の
残存率を示す。

（注−４） 折り曲げ性とはＴＦＳ板（錫メンキされていない鋼板）
をエポキシフェノール樹脂で塗装した板上に各サンプル
を印刷又は塗装後硬化させ、その後エポキシニステルル
メラミンタイプのトシプコートをした。さらにそのパネ
ルを少し折り曲げた後、直方体の鉄（４９ｇ／ｃｄ）を
５０ｃｍの距離で落下させ塗膜のクラックの度合いを見
たもの。

従って表中の注−４の数字はクラックの生じる程度を示
す。

０：全く認められない。

１：２５倍ルーペでクラック少し認められる。

２：１０倍ルーペでクラック少し認められるゆ３：１０
倍ルーペでクラックあり（肉眼で少しクランク認められ
る。） ４：肉眼でクランク認められる。

５：皮膜がはがれてくる。

「発明の効果」 本発明の活性エネルギー線硬化性被覆剤は従来知られて
いる被覆剤に比べ、実施例＊１．実施例＊２に示されて
いるように印刷効果がよく、さらに密着性、折り曲げ性
に優れ、活性エネルギー線硬化性被覆剤の適用範囲を広
めることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル重合性二重結合を有するプレポリマーおよ
   びモノマーから選ばれる少なくとも１種を含む活性エネ
   ルギー線硬化性被覆剤において、多価アルコールおよび
   ラクトンを反応させた生成物に、多価カルボン酸および
   ラジカル重合性二重結合を有してもよい一価カルボン酸
   を反応させてなるプレポリマーまたは非重合性樹脂を含
   むことを特徴とする被覆剤。 ２、さらにラジカル重合開始剤を含む特許請求の範囲第
   １項記載の活性エネルギー線硬化性被覆剤。