JPH01157981A - 置換ピリジル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゾフラニルアルキルオキシピリジル尿素
誘導体及びこれを有効成分とする除草剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、ベンジルオキシピリジル尿素、フェネチルオキシピリ
ジル尿素等のアラルキルオキシピリジル尿素誘導体が殺
草活性を有することは公知である（特開昭！；！−／２
２７ｂ’１号公報参照）。

しかしながら、これらの化合物は作物に対する選択性、
あるいは殺草活性の強さが十分でない。

化学物質は構造の僅かな改変により、殺草活性の有無、
強弱、あるいは選択性が著しく異なる場合が多く、単な
る化学構造の類似性から、新たな化合物の殺草活性ある
いは選択性を予知することは困難である。

一方、特開昭ｓ７−／ｓｇ７！；、３号公報には殺虫活
性を有するビシクロオキシフェニル尿素トシてベンゾフ
ラニルオキシフェニル尿素部分ヲ有する化合物が記載さ
れているが、これらは殺虫活性を有する化合物であシ、
除草活性を有する上記尿素誘導体との関連は示されてい
ない。

本発明は優れた除草活性を有する新しいベンゾフラニル
アルキルオキシピリジル尿素誘導体ヒ提供することを目
的としたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）〔上記式
中、Ａはアルキレン基を示し、Ｒはメチル基またはメト
キシ基を示す。〕で表わされるＮ′−ビリジルーＮ−メ
チル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤に存す
る。

次に本発明を具体的に説明する。

前記一般式（Ｉ）において、Ａはアルキレン基、具体的
には、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−１Ｈ３Ｃ
Ｈ３ −ＣＩ−１−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨＣＨ２
、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１Ｈ３ −ＣＨＣＨ２ＣＨ２−等の直鎖又は分岐したアルキレン
基、好ましくは−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす
。

又、Ｂはメチル基又はメトキシ基を表わす。

式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は新規化合物である
が、各種原料を用いて、例えば下記反応式に従って製造
することが出来る。

（Ｉ［） 〔上記反応式中、Ａ及びＲは前記と同義であシ、Ｚはハ
ロゲン原子を示す。〕 上記反応は無溶媒又は、アセトン、エチルメチルケトン
などのケトン類；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類；アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
などの非プロトン性極性溶媒中、トリエチルアミン、ピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩基；又
は炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基の
存在下、０〜１５０℃の範囲で行なわれる。

（ＩＩＩ） 〔上記反応式中、Ａ及びＲは前記と同義である。〕 上記反応は、無溶媒又は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；酢酸エチ
ル、酢酸イソブチルなどの酢酸エステル類；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサンなどのエーテル類；　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどの非プロトン性極性溶媒類：アセトン、エチル
メチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール
、ブタノールなどのアルコール類；水などの溶媒中、又
はこれらの混合溶媒中、−！；０−７００℃の温度範囲
にて反応せしめることにより行なわれる。

又、上記反応の原料であるイソシアネート（Ｉｎ）は、
反応式（１）中の原料アニＩＪン誘導体（１）よυ以下
の反応式に従って製造することができる０ （ＩＩ） 〔上記反応式中、Ａは前記と同義である。〕上記反応ハ
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなど
の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸イソブチルなど
の酢酸エステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル類などの溶媒中、トリエチルアミン、ピリジン、キ
ノリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基の存在
下又は非存在下、−２０−１ｇ０℃の温度範囲にて行な
われる。

尚、前記反応式（１）及び（２）中の反応原料であるア
ニリン誘導体（ＩＩ）は以下の方法によシ製造すること
ができる。

〔上記反応式中、Ａ及びＺは前記と同義である。〕

かくして得られる本発明の化合物はそのままでも除草剤
として使用できるが、通常、不活性な液体担体または固
体担体と混合し、これに適当な界面活性剤などを加え、
乳剤、粉剤、粒剤、水利剤などの形態として使用する。

液体担体としては、トルエン、キシレン、メチルナフタ
レン、シクロヘキサン、ブタノール、クリコール、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルインブチルケトン、動植物性油、脂肪酸、脂肪酸
エステル、水などが、又、固体担体としては、粘土、カ
オリンクレー、タルク、ベントナイト、けい藻土、シリ
カ、炭酸カルシウム及びダイズ粉、コムギ粉などの植物
性粉末などがあげられる。更に必要があれば、他の活性
成分、例えば農業用殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤または他
の除草剤、植物生長調節剤、土壌改良剤および肥料など
に混ぜて使用することもできる。又、確実な除草効果を
得るため、展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤などの補助
剤を適当に混合することは好ましい。

本発明の除草剤の施用量は使用される化合物の種類、対
象雑草、処理時期、処理方法又は土壌の性質などの状況
によって異なるが通常有効成分として、７アール当りｏ
、ｓ　−ｇ　ｏグラム、好ましくはｉ−ｇｏダラムの範
囲が適当である。

〔発明の効果〕

本発明化合物について、本発明者らは畑地及び水田にお
いて高い除草活性を示す一方、作物に対してはほとんど
影響を及ぼさないという特徴を見出しだ。即ち畑地にお
いては例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、
イヌビエ、スヘリヒュ、ハコベ、ホトケノザ、メヒシバ
、オヒシバ、エノコログサ、スズメノテッポウ、カヤツ
リグサ、水田においては例えば、アゼナ、キカシグサ、
アブツメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タイヌビエ、タ
マガヤツリ、コナギなどの雑草を発芽前処理及び生育期
処理のいずれの処理においても防除することができ、且
つ、イネ、ヒマクリ、ジャガイモ、コムギ、オオムギ、
サトウキビ、トウモロコシなどの作物にはほとんど影響
を及ぼさないので、これらの作物の栽培に選択的除草剤
として使用できる。

以上の様に本発明化合物は作物に害をほとんど及ぼすこ
となく、数多くの雑草を防除できるという優れた性質を
有している。

更に、本発明化合物は、これ迄現存の除草剤では防除困
難とされてきた雑草、即ち畑地においては例えば、イチ
ビ、ヨウシュチョウセンアサガオ、野性カラシナ、ヤエ
ムグラ、西洋スミレ、オロシャ菊などに、高い防除活性
を有することを見出した。この様に本発明化合物は非常
に広い殺草スペクトルを持ちつつ、作物に対する高度の
安全性を有している。

本発明化合物の適用範囲は、以上の種類の植物のみに限
定されるものではなく、他の植物に対しても同様な施用
方法により使用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例／ ／−〔コー（２，３−ジヒドロ−＝、−一ジメチル−７
−ペンゾフラニルメチルオキシ）−Ｓ−ピリジルコ−３
−メトキシ−３−メチル尿素Ｏ ２−（２，３−ジヒドローコ、２−ジメチル−７−ペン
ゾフラニルメチルオキシ）−３−アミノピリジンｘ、ｏ
　ｙを５−のピリジン中に溶解し、水冷下、Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチルカルバモイルクロリド八／ｇを徐々に滴
下した。二時間攪拌を続けた後、減圧下でピリジンを留
去し残った油状物をトルエン３０ｍ１に溶解させ、水洗
、希塩酸水洗浄、飽和食塩水洗浄後、トルエンを留去し
、残留物を酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝／：／を展開溶
媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供する
ことにより、／−（，２−（ユ、３−ジヒドローコ、２
−ジメチル−７１ベンゾフラニルメチルオキシ）−５−
ピリジルコ−３−メトキシ−３−メチル尿素を２．．１
　ｆ９得た。

屈折率　ｎ古５＝７．！；Ａ３ダ ルータ−ベンゾフラニル）エチルオキシ）−５−ピリジ
ルコ−３−メトキシ−３−メチル尿素ニー〔ニー（２，
３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−５−ベンゾフラニル
）エチルオキシ〕−３−アミンピリジン２．２１１を１
０−のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、次いで
トリエチルアミン０．９１１を加えた。この溶液に、Ｎ
−メトキシ−Ｎ−メチルカルバモイルクロリド八２Ｉを
徐々に滴下した。室温で攪拌を続けた後、水に注ぎ、酢
酸エチルにて抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥して酢酸エチルを留去した。残留物を
酢酸エチル二〇−ヘキサン＝２：３を展開溶媒とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供することにより
、１−（ニー〔ニー（２，３−ジヒドローコ、２−ジメ
チルー５−ベンゾフラニル）エチルオキシフ−５−ピリ
ジル〕−３−メトキシ−３−メチル尿素をコ、／　ｇ得
た。

融点　７９〜ｇθ℃ 実施例３ ／−〔ニー〔２，３−ジヒドローコ、２−ジメチル−７
−ペンゾフラニルメチルオキシ）−Ｓ−ピリジル〕−３
，３−ジメチル尿素 実施例／と同様にして合成した。

融点　／　２７Ｊ−〜／　ｕ　ｇ、３’ｃ実施例ｑ ／−〔ニー（，２−（，２艷−ジヒドローコ、コージメ
チルーＳ−ベンゾフラニル）エチルオキシ）−ターピリ
ジル）　−，３，３−ジメチル尿素実施例／と同様にし
て合成した。

融点　７５３〜７５４Ｃ１１ 次に本発明化合物の製剤例を示す。尚、以下に１一部Ｊ
、ｌ−％Ｊとあるのは、それぞれ「重量部」、「重量％
」を意味する。

製剤例／：水利剤 本発明化合物ｔＩａ部、カープレックス≠ｇ。

（塩野義製薬社、商標名）２０部、Ｎ、Ｎカオリンクレ
ー（上屋カオリン社、商標名）３３部、高級アルコール
硫酸エステル系界面活性剤ツルポールｇｏ７ｏ（東邦化
学社、商標名）３部を配合し、均一に混合粉砕して、有
効成分ｔｉｏ％を含有する水利剤を得た。　　′ 製剤例２二粒剤 本発明化合物／部、クレー（日本メルク社製）１７３部
、ベントナイト（豊順洋行社製）５部部、サクシネート
系界面活性剤エヤロールＣＴ−／（東邦化学社、商標名
）７部を配合し、混合粉砕したのち、水を２０部加えて
捏和した。更に、これを押し出し造粒機を用いて直径０
．４ｍｓの穴から押し出し、６０℃で二時間乾燥したの
ち、／〜２ｗｎの長さに切断して、有効成分／％を含有
する粒剤を得た。

製剤例３：乳剤 本発明化合物３０部を、キシレン３０部及びジメチルホ
ルムアミド、２部部からなる混合溶媒に溶解させ、これ
にポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポール３ｏｏｓ
Ｘｃ東邦化学社、商標名）１５部を加えて、有効成分３
０％含有する乳剤を得た。

製剤例ダニ７０アプル剤 本発明化合物３０部をあらかじめ混合しておイタエチレ
ンクリコールざ部、ツルポールＡＣ，３ｏ、ｙａ　（東
邦化学社、商標名）５部、キサンタンガムｏ、ｉ部、水
５６．９部に良く混合分散させた。次にこのスラリー状
混合物を、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社
）で湿式粉砕して、有効成分３０％を含有する安定なフ
ロアブル剤を得た。

次に本発明化合物の試験例を示す。

試験例　茎葉処理試験 ｇ、ｇｓｏ分の／アールの小型ポリエチレン製ポットに
畑地黒ぼく土壌を充填し、施肥後イヌタデ、シロザ、イ
チビ、ホトケノザ、ヤエムグラ、トウモロコシ、コムギ
の各種子を各々ポット別に播種を行った。

温室内で栽培管理を続け、供試植物の生育程度がイヌタ
デコ葉期、シロザ３葉期、イチビコ葉期、ホトケノザ２
葉期、ヤエムグラ／、Ｓ葉期、ユ トウモロコシ３葉期、半半ムギコ葉期に達した時、製剤
例／により得られた本発明化合物を有効成分とする水利
剤および製剤例／と同様にして得た比較化合物ｔ−ｔｉ
−Ｃλ−（＋−メチルフェニル）エチルオキシフフェニ
ル−，３−）トキシー３−メチル尿素および／−（ター
クロルフェノキシ）フェニル−３，３−ジメチル尿素を
有効成分とする水利剤を有効成分が所定の量となるよう
に水で希釈調製し、／アール当りの散布液量／　０１Ｊ
ツトル相当量を小型動力加圧噴霧機で散布した。その後
温室内で観察を続け、薬剤散布後ｉｓ日目に除草効果及
び薬害の調査を行った。その結果を表１に示す。

尚、除草効果の評価は、 を求め、下記の基準による除草効果係数で表した。

まだ、薬害の評価は を求め、下記の基準による薬害係数で示した。

表／　茎葉処理試験結果 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士長香川　　− ほか／名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式中、Ａはアルキレン基を示し、Ｒ はメチル基又はメトキシ基を示す。〕で表わされるＮ′
   −（５−ピリジル）−Ｎ−メチル尿素誘導体。
2. （２）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上記式中、Ａはアルキレン基を示し、Ｒ はメチル基又はメトキシ基を示す。〕で表わされるＮ′
   −（５−ピリジル）−Ｎ−メチル尿素誘導体を有効成分
   とする除草剤。