JPS63303975A - 置換フェニル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゾフラニルアルキルオキシフェニル尿素
訪導体及びこれ會有効成分とする除草剤に関する。

〔従来技術〕

従来、フェノキシフェニル尿素誘導体が、殺草活性を有
することは公知である（ベルギー特許ｍｚｙ３７弘３号
）。又、ベンジルオキシフェニル尿素誘導体が殺草活性
を有することも公知である（特開昭！Ｊ−４Ｌ弘！弘弘
）。しかしながら、これらの化合物は作物に対する選択
性。

あるｈは殺草活性の強さが十分でない。化学物質は構造
の僅かな改変により、殺草活性の有無。

強弱、あるいは選択性が著しく異なる場合が多く、単な
る化学構造の類似性から、新たな化合物の殺草活性ある
ｈは選択性を予知することは困難である。

一方、特開昭ｊ７−／！１７ｊ３には殺虫活性を有する
ビシクロオキシフェニル尿素としてベンゾフラニルオキ
シフェニル尿素部分含有ス本発明は優れた除草活性を有
する新しいベンゾ７ラニルアルキルオキシフ工ニル尿素
誘導体を提供することを目的とし比ものである。

〔問題点ｔｍ決するための手段〕

本発明の要旨は一般式（１） ｃ式中人はアルキレン基を示し、Ｒはメチル基またはメ
トキシ基を示す。〕で表わされるＮ’　−アリール−Ｎ
−メチル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤に
存する。

次に本発明を具体的に説明する。

前記一般式（１）において、Ａはアルキレン基。

具体的には１例えば、　−ＣＨ，−、−ＣＨ，ＣＨ，−
。

ＣＨｌ −Ｃム詔鵞ＣＨ，ＣＨ，−１−ＣＨＣＨｍＣＨ＊−等の
直鎖又は分岐したアルキレン基、好ましくは−ＣＨ，＋
。

？Ｈ襲 一〇Ｈ，ＣＨ，−，又は−〇’Ｈ−１に表わす。又、Ｒ
Ｆｉメチル基又はメトキシ基ヲ艮わす。

式（１）で災わされる本発明化合物は新規化合物である
が、各種原料を用いて１例えば下記反応式に従って製造
することが出来る。

（ｎ） 〔上記反応式中、Ａ及びＲは前記と同義を示し、２はハ
ロゲン原子を示す。〕 上記反応は無溶媒又は、アセトン、エチルメチルグトン
などのグトン類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
などの非プロトン性極性溶媒などの溶媒中、トリエチル
アミン、ピリジン。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩基、又は炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基の存在下、
θ−７よ０℃の範囲で行なわれる。

〔上記反応式中、Ａ及びＲは前記と同義を示す。〕

上記反応は、無溶媒又は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水翼類、酢酸エチ
ル、酢酸イソブチルなどの酢酸エステル類、ジエチルエ
ーテル。

ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ中
サンなどのエーテル−ｐ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド。

Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性洛媒類、
アセトン、エチルメチルグトンなどの７トン類、メタノ
ール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、水
などの溶媒中、又はこれらの混合溶媒中、　−１０−１
００℃の温度範囲にて反応せしめることにょシ行なわれ
る。

又、上記反応の原料であるインンアネート（厘）は、第
（１］項の原料アニリン（１１）より以下の反応式に従
って製造することができる。

〔上記反応式中１人は前記とｌ１ｉｊ　義に示す。〕上
記反応は、ベンゼン、トルエン、ギシレン、クロルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸インブ
チルなどの酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類などの溶媒中、トリエチルアミン、ピリ
ジン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩
基の存在下又は非存在下、−２０−／１０℃の温度範囲
にて行なわれる。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）〔上記反応
式中、Ａ、Ｒ及び２は前記と同義を示す。〕 上記反応は、無ｆｇｔｓ又はアセトン、エチルメチルグ
トンなどのグトン類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族
炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、アセトニトリル４１　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドンなどの非プロトン性極性溶媒などの溶媒中、°
・ト′リエチルアミン、ピリジン。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩基、又は、炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、又は、
水素化す）　ＩＪウムなどの水素化アルカリ金属、又は
、金属ナトリウムなどのアルカリ金属が用いられる。

尚、前記（１）項及び（２）項に反応原料であるアニリ
ン誘導体（ＩＩ）は以下の（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）
の方法により製造することができる。

（ａ） 〔上記反応式中、Ａ及び２は前記と同義を示す。〕 （ＩＩ） 〔上記反応式中、Ａ及び２は前記と同義を水中。］ （Ｃ） ？Ｂ論 Ｈａ 〔上記式中、Ａ及び２は前記と同義を示す。〕かくして
得られる本発明の化合物はそのままでも除草剤として使
用できるが１通常、不活性な液体担体または固体担体と
混合し、これに適当な界面活性剤などを加え塾乳剤・粉
剤１粒剤、水利剤などの形態として使用する。

液体担体としては、トルエン、キシレン。

メチルナフタレン、シクロへ印サン、フタノール、グリ
コール、ジメチルスルホキシド。

ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルイソプチルグ
トン、動植物性油、脂肪酸、脂肪酸エステル、水などが
、又、固体担体としては、粘土、カオリンクレー、タル
ク、ベントナイト、けい藻土、シリカ、炭酸カルシウム
及びダイズ粉、コムギ粉などの植物性粉末などがあげら
れる。更に必要があれば、他の活性成分１例えば農業用
殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤″！ｌたけ他の除草剤、植物
生長調節剤、土壌改良剤および肥料などに溌ぜて使用す
ることもできる。又、確実な除草効果を得る九め。

展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤などの補助剤を適当に
混合してもよい。

本発明の除草剤の施用量は使用される化合物の徨類、対
象雑草、処理時期、処理方法又は土壌の性質などの状況
によって異なるが通常有効成分として、ｌアール当Ｂｏ
、ｒ−ｔｏグラム、好ましくは／−１０グラムの範囲が
適当である。

〔作　用〕

本発明化合物について１本発明者らは畑地及び水田にお
いて高い除草活性を示す一方１作物に対してはほとんど
影響を及ぼさないという特ｇｉ七見出した。即ち畑地に
おいては例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ
、イヌビエ。

スベリ辷５−．ハコベ、ホトグノザ、メヒシバ。

オヒシバ、エノコログサ、スズメノテッポウ。

カヤツリグサ、水田においては例えば、アゼナ。

キカシグサ、アブツメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タ
イヌビエ、タマガヤツリ、コナギなどの雑草を発芽前処
理及び生育期処理のいずれの処理においても防除するこ
とができる。且つ。

本発明化合物は例えば、イネ、ヒマワリ、ジャガイモ、
コムギ、オオムギ、サトウキビ、トウモロコシなどの作
物の栽ｉＫ選択的除草剤として使用できるのである。

以上の様に本発明化合物は作物に害をほとんど及ぼすこ
となく、数多くの雑草を防除できると−う優れ良性質を
有している。

更に１本発明化合物は、これ迄現在の除草剤では防除困
難とされてきた雑草、即ち畑地においては例えば、イチ
ビ、ヨウシュチョウセンアサガオ、野性カラシナ、ヤエ
ムグラ、西洋スミレ、オロシャ菊などに、高い防除活性
を有することを見出しな。この様に本発明化合物は非常
に広い殺草スペクトルを持ちつつ１作物に対する高度の
安全性を有して論る。

本発明化合物の適用範囲は１以上の種類の植物のみＫＩ
ＳＩｉ定されるものではなく、他の植物に対しても同様
な施用方法により使用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明するが１
本発明はその要旨を超えない限り。

丁 以ノの実施例に限定されるものではない。

実ｍ例／　　／−（４’　−（コ、３−ジヒドロ−ムコ
−ジメチル−！−ベンゾ７ラニルメ チルオキシ）フェニルクー３−メト キシ−３−メチル尿素 グー（コ、Ｊ−ジヒドローー、λ−ジメチル−ｊ−ペン
ゾフラニルメチルオキシ）アニリン６、り１ｆＪＯ−の
ピリジン中に溶解し、水冷下、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチ
ルカルバモイルクロリドＪ、Ｉ　ｊｉを徐々に滴下した
。一時間攪拌を続は次後、減圧下でピリジンを留去し残
った油状物をトルエン１００ｄに溶解させ、水洗、希塩
酸水洗浄、飽和食塩水洗浄後、トルエンを留去し。

残留物を酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝／：Ｊｌ展開溶媒
とするシリカゲルカラムに供するととくより１表７記載
の化合物（４４）を７．Ａ　Ｉｉ得友。

実施例−ノー【グー（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チ、／Ｌ／−４−ベンゾフラニルメチルオキシ）フェニ
ル］−Ｊ−メ） キシ−３−メチル尿素 ≠−（２，３−ジヒドロ−λ、Ｊ−ジメチル−６−ペン
ゾフラニルメチルオキシ）アニリン６・り１１！ｃ７０
ｔのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、次いでト
リエチルアミン、！Ｊ　ＩＩｔ−加え九〇この溶液に、
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルカルバモイルクロリド３．ｒ
　ｇ　＠徐々に滴下した。室温で攪拌を続けた後、水に
注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水洗後、無水
硫酸マグネシウムにて乾燥し、酢酸エチルを留去し九。

残留物を酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝ｌ：λを展開溶媒
とするシリカゲルカラムに供することにより１表１記載
の化合物（４弘）をｔ、ｏ　ｇ得た。

実施例３　／−〔弘−（コ、３−ジヒドロームを一ジメ
チルーｑ−ベンゾ７ラニルメ チルオキシ）フェニル〕−Ｊ−メト キシー３−メチル尿素 ４４−　（２，Ｊ−ジヒドロ−Ｊ、Ｊ−ジメチル−μ−
ヘンゾフラニルメチルオキシ）フェニルインシアネート
八？ｌをλＯ−のトルエンに溶解させ、これによ−のト
ルエンに溶解させたＮ、０−ジメチルヒト四キシルアミ
ンａ、ｏ　、ｇ　ｔ−室温で徐々に滴下した。室温で２
時間攪拌後、トルエン金留去し、残留物を酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン＝／：弘を展開溶媒とするシリカゲルカラ
ムに供することによ９１表７記載の化合物（／１６ｊ　
）’（／、ＩＩｔ得た。

実力例４Ａ／−［グー（２，３−ジヒドロ−２，λ−ジ
メチル−７−ペンゾフラニルメ チルオキシ）フェニル］　−Ｊ、Ｊ−ジメチル尿素 Ｊ、ｊ−シヒ）”ローλ、−一ジメチル−７−ペンゾ７
ラニルメチルクロリドＪ、０ｊｉ＝／−（≠−ヒトはキ
シフェニル）　−Ｊ、Ｊ−ジメチル尿素！、０１とｔ乾
燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｏｚ４に溶清し、更
に無水炭酸カリウムλ、ｊＩｔ加えた。この温合物を１
０℃でμ時間攪拌後。

水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを留去し友。

残留物を酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝ｌ：／を展開溶媒
とするシリカゲルカラムに供することによ！り、ｆｉ／
に記載の化合物Ｃ／１６７）をμ、０１得た。

実施例ｊ　ｔ−ＣグーＣ２−（２，３−ジヒドロ−１，
λ−ジメチル−７−ベンゾフラ ニル）エチルオキシ〕フェニル〕− ３−メトキシ−３−メチル尿素 ／−（弘−ヒドロキシフェニル）−ｊ−メ）キシ−３−
メチル尿素λ、ａＩＩ２乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドλｏｗｔＶｃｆｌｊ隋し、４０％水禦化ナトリウム
ｏ、ｔｙｔ加えた。３０分攪拌後氷冷下、Ｊ−（ｕ、ｊ
−ジヒドロ−λ、２−ジメチル−７−ベンゾフラニル）
エチルクロリド八７１を滴下した。室温で５時間攪拌後
、水に注ぎ。

酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、酢酸エチルを留去した。残留物を酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝／：／ｌ−展開溶媒とするシ
リカゲルカラムに供することによシ、辰−／記載の化合
物（１６１０）をλ、ＯＪｌ得た。

上記実施例／乃至実施例ｊと同様にして艮ｌＫ記載の化
合物を製造した。又、各化合物の融点又は屈折率も表７
に示した。

表　　７ 表　７　（つづき） 艮　／　（つづき） 次に本発明化合物の製剤例を示す。尚、以下に「部Ｊ、
ｒｌとあるのは、それぞれ「鬼量部」、「重量ル」を意
味する。

製剤例／：水和剤 辰ｌの本発明化合物≠θ部、カープレックスナｔｏ　　
（塩野義１１１！薬社、商標名〕ｌＯ部、　Ｎ、Ｎカオ
リンクレー（上屋カオリン社、商標名）３部部、高級ア
ルコール硫酸エステル系界面活性剤ンルボール１ｆ０７
０　（東邦化学社、商標名）１部を配合し、均一に混合
粉砕して、有効成分グＯ％を含有する水和剤を得九〇 夷剤例−二粒剤 ｉ／の本発明化合物１部、クレー（日本メルク社製）≠
３部、ベントナイト（豊順洋行社製）ｊｊｆｉｌｓ、サ
ク７ネート系界面活性剤エヤロールＣＴ−／（東邦化学
社、商儂名）７部を配鳴し。

混合粉砕したのち、水２ａｏ部加えて捏和した。

更に、これを押し出し造粒機を周込て直径０．６−の穴
から押し出し、１０℃で２時間乾燥しｔのち、７〜コ鰭
の長さに切断して、有効成分／ｘ２含有する粒剤を得た
。

製剤例３：乳剤 ｆｉ／の本発明化合物ｊＯｓｔ、キシレン３０部及びジ
メチルホルムアミドＪＪ部からなるｊ合溶謀に溶解させ
、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポール３
００よＸ（東邦化学社藺標名）／　ｊ＠を加えて、有効
成分３０九含有する乳剤を得た。

夷剤例弘：フロアプル剤 表７の本発明化合物Ｊ□Ｍをあらかじめ混合しておいた
エチレングリコールを部、ツルポールＡｃ５ｏ３ａ　（
東邦化学社、商標名）！部、キサンタンガムａ、／ｍ、
水ｊ　ｔ、り部に良く混合分散させた。次にこのスラリ
ー状演合物を、ダイノミル（シンマルエンタープライゼ
ス社）で湿式粉砕して、有効成分３０Ｘを含有する安定
なフロアブル剤を得た。

次に本発明化合物の試験例を示す。

試験例／　湛水土壌処理試験 ２１００分の７アールの樹脂製バットに水田沖積埴壌土
を充填し、施肥後退量の水を加え代掻きを行った。タイ
ヌビエ、キカシグサ、コナギの各種子を土ｍ表面から０
Ｊｅｒｓ層内に混入した。

一方、２．３葉期の水稲苗（品種：アキニシキ、苗質：
良）をバット当り３本／株を２株。

挿入深約ｌ副の桟積えを行っ友。その後、約３、ｊｃｒ
ＩＭの水深を保ち、移植後３日目に製剤例λにより得ら
れた本発明化合物を有効成分とする粒剤シよび製剤例−
と同様にして得た比較化合’４ＢＣＩ−Ｃμｍクロロフ
ェノキシ）フェニル−３，３−ジメチル尿素〕を有効成
分とする粒剤′？ｔ。

有効成分量として１０及びｔグラＡ／アールとなる様に
所定量湛水面に落下処理を行っ几。処理後２日間Ｊ　ｃ
ｒＲ７日の減水呆を与え、その後温室内で栽培管理し、
薬剤処理後２１１日目除草効果および薬害の調査上行つ
比。

その結果を辰λに示す。尚、除草効果の評価は を求め、下記の基準による除草効果係数で巽し九〇 また、薬否の評価は を求め下記の基準だよる薬害係数で表した。

表−湛水土壌処理試験結果 試験例−茎葉処理試験 ｒ、　ｒ　ｚ　ｏ分の７アールの小型ポリエチレン製ボ
ッ）Ｋ畑地熱ぼく土壌を充填し、施肥後イヌタデ、シロ
ザ、イチと、ホトグノザ、ヤエムグラ、トウモロコシ、
オオムギの各種子を各々ポット別に播ｆ１を行った。

温室内で栽培管理を続け、供試植物の生育程度がイヌタ
デ２葉期、シロザ３葉期、イチビコ葉期、ホトグノザλ
葉期、ヤエムグラへ！１期、トウモロコシＪｓ期、オオ
ムギλ葉期に達した時、製剤例１によシ得られた本発明
化合物を有効成分とする水和剤および製剤例１と同様に
して得た比較化合物（ｔ−（Ｕ−クロルフェノキシ）フ
ェニル−３，３−ジメチル尿素〕を有効成分とする水利
剤を有効成分が所定の量となるように水で希釈真裏し、
ｌアール当シの散布液量／　０１７ツトル相当ｆｆ１ｋ
小屋動力加圧噴霧機で散布した。その後温室内で観察を
続け、薬剤散布後ｌｊ日目に除阜効呆及び薬害のｙ４責
を行った。

その結果？ｆｉｊに示す。又、＃単効果及び、薬害の評
価は試験例／の基準と同様に行った。

手続争甫正書（方式） 昭和６２年３月η日 １　事件の表示 昭和６２年特許願第１３９３９９号 ２　発明の名称 置換フェニル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草
剤 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （５９６）三菱化成工業株式会社 ４代理人　■１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼……（１） 〔式中Ａはアルキレン基を示し、Ｒはメチル基又はメト
   キシ基を示す。〕で表わされるＮ′−アリール−Ｎ−メ
   チル尿素誘導体。
2. （２）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼……（１） 〔式中Ａはアルキレン基を示し、Ｒはメチル基又はメト
   キシ基を示す。〕で表わされるＮ′−アリール−Ｎ−メ
   チル尿素誘導体を有効成分とする除草剤。