JPH01157928A - エチレン酸化の廃ガスから有機塩素化合物を分離する方法 - Google Patents
エチレン酸化の廃ガスから有機塩素化合物を分離する方法Info
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- JPH01157928A JPH01157928A JP63268375A JP26837588A JPH01157928A JP H01157928 A JPH01157928 A JP H01157928A JP 63268375 A JP63268375 A JP 63268375A JP 26837588 A JP26837588 A JP 26837588A JP H01157928 A JPH01157928 A JP H01157928A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
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- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
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- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、エチレンと酸素とをパラジウムおよび銅また
はそれらの化合物から塩酸水溶液の形で成り立っている
触媒系の存在下で反応させてアセトアルデヒドに変える
際に生じる廃ガスから有機塩素化合物を分離る、方法に
関る、（バイスメル（Ｋ、 Ｗｅｉｓｓｍｅｌ）／アル
ペ（Ｈ，Ｊ、 Ａｒｐｅ）、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ
ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ、 １９７６年、第１３７頁
〜第１３９頁）。
はそれらの化合物から塩酸水溶液の形で成り立っている
触媒系の存在下で反応させてアセトアルデヒドに変える
際に生じる廃ガスから有機塩素化合物を分離る、方法に
関る、（バイスメル（Ｋ、 Ｗｅｉｓｓｍｅｌ）／アル
ペ（Ｈ，Ｊ、 Ａｒｐｅ）、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ
ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ、 １９７６年、第１３７頁
〜第１３９頁）。
エチレンの酸化生成物は、共通にガス状生成物を用いて
反応器から取出される。アセトアルデヒドを水洗浄によ
って単離した後に、主にエチレンからなるガス流は、循
環して反応に戻される。循環ガス中でＣＯ２、メタン、
エタンおよび有機塩素化合物のような望ましくない副生
成物ならびに窒素およびアルゴンのような不活性ガスの
含量が増大る、ことを阻止る、ために、部分流は、廃ガ
スとして排出される。この廃ガス流は、ガス相中での部
分圧力に相当して存在す、る有機塩素化合物を含有る、
。排出されるガス流の有機塩素化合物は、その中に含有
されている成分、殊にエチレンの後使用に不利に作用る
、。従って、廃ガス流からの有機塩素化合物ノ分離は、
含有されているエチレンを後続ノ反応に供給し、他面浄
化された廃ガスを燃焼により環境中に導出させることが
できるようにる、ために不可欠なことである。有機塩素
化合物は、ガス流中で主として塩化エチルとして塩化メ
チルとして存在る、。
反応器から取出される。アセトアルデヒドを水洗浄によ
って単離した後に、主にエチレンからなるガス流は、循
環して反応に戻される。循環ガス中でＣＯ２、メタン、
エタンおよび有機塩素化合物のような望ましくない副生
成物ならびに窒素およびアルゴンのような不活性ガスの
含量が増大る、ことを阻止る、ために、部分流は、廃ガ
スとして排出される。この廃ガス流は、ガス相中での部
分圧力に相当して存在す、る有機塩素化合物を含有る、
。排出されるガス流の有機塩素化合物は、その中に含有
されている成分、殊にエチレンの後使用に不利に作用る
、。従って、廃ガス流からの有機塩素化合物ノ分離は、
含有されているエチレンを後続ノ反応に供給し、他面浄
化された廃ガスを燃焼により環境中に導出させることが
できるようにる、ために不可欠なことである。有機塩素
化合物は、ガス流中で主として塩化エチルとして塩化メ
チルとして存在る、。
発明を達成る、ための手段
本発明は、アセトアルデヒドへのエチレン酸化の際に生
じる廃ガスからの有機塩素化合物の殆ど定量的な分離を
極性有機溶剤を用いる向流抽出によって可能ならしめる
。
じる廃ガスからの有機塩素化合物の殆ど定量的な分離を
極性有機溶剤を用いる向流抽出によって可能ならしめる
。
ところで、本発明方法は、反応生成物の単離後に排出さ
れる廃ガスを２．３３Ｋ〜３２３にの温度および１〜１
０バールの圧力で極性有機溶剤との向流で洗浄除去る、
ことを特徴とる、。
れる廃ガスを２．３３Ｋ〜３２３にの温度および１〜１
０バールの圧力で極性有機溶剤との向流で洗浄除去る、
ことを特徴とる、。
更に、本発明方法は、有利でありかつ選択的ａ）Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテルまた
はトリエチレングリコールジメチルエーテルを極性有機
溶剤として使用し； ｂ）向流洗浄の場合の廃ガスと溶剤との容量比が（１０
〜３００）：１、特に（５０〜２００）： １であり； Ｃ）向流洗浄を２５３Ｋ〜３０３にの温度および１〜５
バールの圧力で実施し； ｄ）廃ガスがエチレン、二酸化炭素、酸素、アルコン、
窒素、メタン、エタンならびに塩化メチルおよび塩化エ
チルの群からの少なくとも１つの有機塩素化合物を含有
し； ｅ）向流洗浄の経過中に有機塩素化合物で負荷される溶
剤を分離工程に供給し、有機塩素化合物を蒸気状で分離
し、こうして有機塩素化合物を分離した溶剤を再び向流
洗浄に装入し；ｆ）溶剤を窒素でストリッピングる、こ
とによって有機塩素化合物を分離る、ことを示すことが
できる。
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテルまた
はトリエチレングリコールジメチルエーテルを極性有機
溶剤として使用し； ｂ）向流洗浄の場合の廃ガスと溶剤との容量比が（１０
〜３００）：１、特に（５０〜２００）： １であり； Ｃ）向流洗浄を２５３Ｋ〜３０３にの温度および１〜５
バールの圧力で実施し； ｄ）廃ガスがエチレン、二酸化炭素、酸素、アルコン、
窒素、メタン、エタンならびに塩化メチルおよび塩化エ
チルの群からの少なくとも１つの有機塩素化合物を含有
し； ｅ）向流洗浄の経過中に有機塩素化合物で負荷される溶
剤を分離工程に供給し、有機塩素化合物を蒸気状で分離
し、こうして有機塩素化合物を分離した溶剤を再び向流
洗浄に装入し；ｆ）溶剤を窒素でストリッピングる、こ
とによって有機塩素化合物を分離る、ことを示すことが
できる。
本発明方法によれば、有機塩素化合物は、殆ど定量的に
廃ガス流から除去される。浄化された廃ガスは、主とし
てエチレンを二酸化炭素、メタンおよびエタン、不活性
ガスおよび酸素を含有る、。この廃ガス流は、後続の反
応に使用る、ことができる。
廃ガス流から除去される。浄化された廃ガスは、主とし
てエチレンを二酸化炭素、メタンおよびエタン、不活性
ガスおよび酸素を含有る、。この廃ガス流は、後続の反
応に使用る、ことができる。
抽出によって廃ガスから除去された有機塩素化合物は、
１つの分離工程で共通に廃ガスの溶解された含量と一緒
に溶剤から分離される。この有機塩素化合物は、蒸留に
よって浄化る、ことができるかまたは場合によっては燃
焼装置中で燃料として使用る、ことができる。
１つの分離工程で共通に廃ガスの溶解された含量と一緒
に溶剤から分離される。この有機塩素化合物は、蒸留に
よって浄化る、ことができるかまたは場合によっては燃
焼装置中で燃料として使用る、ことができる。
次に、本発明を図面につき詳説る、：
パラジウムおよび銅ないしはそれらの化合物から塩酸水
溶液の形で成り２立っている触媒系の存在下でエチレン
を酸素で酸化る、際に得られる反応生成物は、循環ガス
と一緒に反応器がら取出され、かつ導管１を介して洗浄
塔２に供給される。洗浄塔２は、１〜５バールの圧カニ
保持される。導管１を通じて供給される生成物の流れは
、洗浄塔２中で水で向流で洗浄され、かつ導管３を介し
て取出される液状含量と、ガス状含量とに分離される。
溶液の形で成り２立っている触媒系の存在下でエチレン
を酸素で酸化る、際に得られる反応生成物は、循環ガス
と一緒に反応器がら取出され、かつ導管１を介して洗浄
塔２に供給される。洗浄塔２は、１〜５バールの圧カニ
保持される。導管１を通じて供給される生成物の流れは
、洗浄塔２中で水で向流で洗浄され、かつ導管３を介し
て取出される液状含量と、ガス状含量とに分離される。
有利に２８８〜３０３にの温度で洗浄塔２の頭部に到達
る、ガス流は、導管４を介して取出され、かつ循環して
反応器に戻される。１つの部分流は、廃ガスとして排出
され、導管５を介して洗浄塔６の下面に供給され、この
洗浄塔は、ガスと液体との接触を上昇させるために泡鐘
床または充填塔を包含る、。廃ガスは、反応生成物とと
もに二酸化炭素、メタン、エタンおよび有機塩素化合物
、主として未反応のエチレンならびに不活性ガス（窒素
、アルゴン）を含有る、。洗浄塔６の頭部で導管７を介
して２３３〜３２３にの温度を有る、極性有機溶剤は供
給され、上回きに流れる廃ガスは、向流で洗浄される。
る、ガス流は、導管４を介して取出され、かつ循環して
反応器に戻される。１つの部分流は、廃ガスとして排出
され、導管５を介して洗浄塔６の下面に供給され、この
洗浄塔は、ガスと液体との接触を上昇させるために泡鐘
床または充填塔を包含る、。廃ガスは、反応生成物とと
もに二酸化炭素、メタン、エタンおよび有機塩素化合物
、主として未反応のエチレンならびに不活性ガス（窒素
、アルゴン）を含有る、。洗浄塔６の頭部で導管７を介
して２３３〜３２３にの温度を有る、極性有機溶剤は供
給され、上回きに流れる廃ガスは、向流で洗浄される。
ガス対洗浄液（極性有機溶剤）の容量比は、１０〜３０
０：１、特に５０〜２００：１である。有機塩素化合物
で負荷された洗浄液は、導管８を介して取出されかつ分
離段９に導かれる。浄化された廃ガスは、導管１０を介
して取出しかつ後続の反応に使用る、ことができる。分
離段９中で有機塩素化合物ならびに廃ガスの溶解された
含量は、極性有機溶剤から導管１１を介して除去される
。
０：１、特に５０〜２００：１である。有機塩素化合物
で負荷された洗浄液は、導管８を介して取出されかつ分
離段９に導かれる。浄化された廃ガスは、導管１０を介
して取出しかつ後続の反応に使用る、ことができる。分
離段９中で有機塩素化合物ならびに廃ガスの溶解された
含量は、極性有機溶剤から導管１１を介して除去される
。
この化合物ならびに含量は、もう１つの分離段で浄化る
、ことができるかまたは場合によっては燃焼装置中で燃
料として使用る、ことができる。引続き、溶剤は、導管
７を介して洗浄塔６に再び供給される。
、ことができるかまたは場合によっては燃焼装置中で燃
料として使用る、ことができる。引続き、溶剤は、導管
７を介して洗浄塔６に再び供給される。
実施例
次に、本発明を実施例につきさらに詳説る、。
実施例中で、ρの記載は標準条件（２７３，１６におよ
び１０１３バール）に対る、ものである例 １ 不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成・エチレン７７．２
容量％、メタンおよびエタン０．５容量％、二酸化炭素
１０．５容量％、窒素およびアルゴン７．３容量％、酸
素４．２容量％ならびに塩化メチル０．３容量％を育る
、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除去る、ために、前
記廃ガス３００ρ／ｈを導管５から２９８にの温度およ
び４バールの圧力で４ｍｍのバール（Ｂｅｒｌ）充填体
で充填された洗浄塔６（充填高さ：２ｍｍ、直径： ２
５ ｍｍ）の底面で導入し、かつ充填体層の上方で導管
７を介して供給されるＮ−メチルピロリドンと向流で接
触させる。洗浄塔６の頭部で組成；エチレン７７．４容
量％、メタンおよびエタン０．５容量％、二酸化炭素ｌ
０１６容量％、窒素およびアルゴン７８．３容ｉｔ％、
酸素４．２容量％および塩化メチル〈０．０１容量％の
浄化された廃ガス毎時１８９１が生じる。底面から流出
しかつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたＮ
−メチルピロリドンは、減圧後に導管８を介して分離段
９（脱着塔；６ｍｍのバール（Ｂｅｒｌ）充填体層の高
さ：１゜５ｍｍ、直径： ２５ ｍｍ）中に到達る、。
び１０１３バール）に対る、ものである例 １ 不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成・エチレン７７．２
容量％、メタンおよびエタン０．５容量％、二酸化炭素
１０．５容量％、窒素およびアルゴン７．３容量％、酸
素４．２容量％ならびに塩化メチル０．３容量％を育る
、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除去る、ために、前
記廃ガス３００ρ／ｈを導管５から２９８にの温度およ
び４バールの圧力で４ｍｍのバール（Ｂｅｒｌ）充填体
で充填された洗浄塔６（充填高さ：２ｍｍ、直径： ２
５ ｍｍ）の底面で導入し、かつ充填体層の上方で導管
７を介して供給されるＮ−メチルピロリドンと向流で接
触させる。洗浄塔６の頭部で組成；エチレン７７．４容
量％、メタンおよびエタン０．５容量％、二酸化炭素ｌ
０１６容量％、窒素およびアルゴン７８．３容ｉｔ％、
酸素４．２容量％および塩化メチル〈０．０１容量％の
浄化された廃ガス毎時１８９１が生じる。底面から流出
しかつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたＮ
−メチルピロリドンは、減圧後に導管８を介して分離段
９（脱着塔；６ｍｍのバール（Ｂｅｒｌ）充填体層の高
さ：１゜５ｍｍ、直径： ２５ ｍｍ）中に到達る、。
充填体層の上方に供給されたＮ−メチルピロリドンを１
バールの圧力下でガス状成分の脱着のために分離段９の
塔底部中に導入される窒素２ｉ２／ｈで４７５にの温度
でストリッピングる、。この場合には、塔の頭部の凝縮
器で組成；塩化メチル６．９容量％、エチレン６０．０
容量％、エタンおよびメタン０．５容量％、二酸化炭素
８，５容量％、窒素およびアルゴン２１．０容量％なら
びに酸素３．１容量％を有る、ガス毎時１１か取出され
る。このガスは、燃焼装置に供給されるかまたは塩化メ
チルを取得る、ために後処理される。廃ガス中でのＣＨ
３Ｃ／は、抽出によって２３倍だけ濃縮させることがで
きる。分離段９の底面から流出されるＮ−メチルピロリ
ドンは、検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却
後、この化合物は再び洗浄塔６の頭部に戻される。
バールの圧力下でガス状成分の脱着のために分離段９の
塔底部中に導入される窒素２ｉ２／ｈで４７５にの温度
でストリッピングる、。この場合には、塔の頭部の凝縮
器で組成；塩化メチル６．９容量％、エチレン６０．０
容量％、エタンおよびメタン０．５容量％、二酸化炭素
８，５容量％、窒素およびアルゴン２１．０容量％なら
びに酸素３．１容量％を有る、ガス毎時１１か取出され
る。このガスは、燃焼装置に供給されるかまたは塩化メ
チルを取得る、ために後処理される。廃ガス中でのＣＨ
３Ｃ／は、抽出によって２３倍だけ濃縮させることがで
きる。分離段９の底面から流出されるＮ−メチルピロリ
ドンは、検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却
後、この化合物は再び洗浄塔６の頭部に戻される。
例 ２
不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成・エチレン７８．５
容量％、二酸化炭素９．７容量％、窒素およびアルゴン
７．３容量％、酸素３．８容量％ならびに塩化メチル０
．７容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除
去る、ために、前記廃ガス２００σ／ｈを導管５から２
５３にの温度および１バールの圧力で２２個の泡鐘床を
備えた洗浄塔６（直径： ５０ ｍｍ）の底面から導入
し、かつ塔の最上面で導管７を介して供給されるＮ−メ
チルピロリドン２１２／ｈ ト、向流で接触させる。洗
浄塔６の頭部で組成：エチレン７９．１容量％、二酸化
炭素９．７容量％、窒素およびアルゴン７．３容量％、
酸素３゜８容量％および塩化メチル＜０．０１容ｆｆｉ
％の浄化された廃ガス毎時１９２ｆ２が得られる。底面
から流出しかつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷
されたＮ−メチルピロリドンを、導管８を介して分離段
９（脱着塔）中に導く。充填体層の上方に供給されたＮ
−メチルピロリドンを４７５にの温度および１バールの
圧力でガス状成分の脱着のために分離段９の基底部中に
導入される窒素０．５Ｃ／ｈでストリッピングる、。こ
の場合には、塔の頭部の凝縮器を介して組成：塩化メチ
ル１６，５容量％、エチレン６１．２容量％、二酸化炭
素８．２容量％、窒素およびアルゴン１１．８容量％な
らびに酸素２．３容量％を有る、ガス毎時８．５ｇが取
出される。
ガスから液状生成物の取得後に組成・エチレン７８．５
容量％、二酸化炭素９．７容量％、窒素およびアルゴン
７．３容量％、酸素３．８容量％ならびに塩化メチル０
．７容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除
去る、ために、前記廃ガス２００σ／ｈを導管５から２
５３にの温度および１バールの圧力で２２個の泡鐘床を
備えた洗浄塔６（直径： ５０ ｍｍ）の底面から導入
し、かつ塔の最上面で導管７を介して供給されるＮ−メ
チルピロリドン２１２／ｈ ト、向流で接触させる。洗
浄塔６の頭部で組成：エチレン７９．１容量％、二酸化
炭素９．７容量％、窒素およびアルゴン７．３容量％、
酸素３゜８容量％および塩化メチル＜０．０１容ｆｆｉ
％の浄化された廃ガス毎時１９２ｆ２が得られる。底面
から流出しかつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷
されたＮ−メチルピロリドンを、導管８を介して分離段
９（脱着塔）中に導く。充填体層の上方に供給されたＮ
−メチルピロリドンを４７５にの温度および１バールの
圧力でガス状成分の脱着のために分離段９の基底部中に
導入される窒素０．５Ｃ／ｈでストリッピングる、。こ
の場合には、塔の頭部の凝縮器を介して組成：塩化メチ
ル１６，５容量％、エチレン６１．２容量％、二酸化炭
素８．２容量％、窒素およびアルゴン１１．８容量％な
らびに酸素２．３容量％を有る、ガス毎時８．５ｇが取
出される。
このガスは、燃焼装置に達る、かまたは塩化メチルを取
得る、ために後処理される。廃ガス中での塩化メチルは
、前記条件下で抽出によって２３．６倍だけ濃縮される
。分離段９の底面から流出されるＮ−メチルピロリドン
は、検出可能なガス状成分を全く含有しびい。冷却後、
この化合物は再び抽出に使用される。
得る、ために後処理される。廃ガス中での塩化メチルは
、前記条件下で抽出によって２３．６倍だけ濃縮される
。分離段９の底面から流出されるＮ−メチルピロリドン
は、検出可能なガス状成分を全く含有しびい。冷却後、
この化合物は再び抽出に使用される。
例 ３
不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７６．１
容量％、二酸化炭素１０．８容量％、窒素およびアルゴ
ン８．４容量％、酸素３．５容量％ならびに塩化メチル
１．１容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを
除去る、ために、前記廃ガス２０ＯＮ／ｈを導管５から
２７３にの温度および２バールの圧力で２２個の泡鐘床
を備えた洗浄塔６の底面から導入し、かつ塔の最上面で
導管７を介して供給されるトリエチレングリコールジメ
チルエーテル３Ｑ／ｈ（トリグリメ（Ｔｒｉｇｌｙｍｅ
））と、向流で接触させる。洗浄塔６の頭部で組成：エ
チレン７７゜０容量％、二酸化炭素１０．９容量％、窒
素およびアルゴン８．５容量％、酸素３．６容量％なら
びに塩化メチル０．０１容量％および塩化エチル０．０
１容量％の浄化された廃ガス毎時１９０．５１２が得ら
れる。底面から流出しかつ塩化メチル、塩化エチルおよ
び他の廃ガス成分で負荷されたトリグリメは、減圧後に
導管８を介して分離段９（脱着塔）中に達る、。
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７６．１
容量％、二酸化炭素１０．８容量％、窒素およびアルゴ
ン８．４容量％、酸素３．５容量％ならびに塩化メチル
１．１容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを
除去る、ために、前記廃ガス２０ＯＮ／ｈを導管５から
２７３にの温度および２バールの圧力で２２個の泡鐘床
を備えた洗浄塔６の底面から導入し、かつ塔の最上面で
導管７を介して供給されるトリエチレングリコールジメ
チルエーテル３Ｑ／ｈ（トリグリメ（Ｔｒｉｇｌｙｍｅ
））と、向流で接触させる。洗浄塔６の頭部で組成：エ
チレン７７゜０容量％、二酸化炭素１０．９容量％、窒
素およびアルゴン８．５容量％、酸素３．６容量％なら
びに塩化メチル０．０１容量％および塩化エチル０．０
１容量％の浄化された廃ガス毎時１９０．５１２が得ら
れる。底面から流出しかつ塩化メチル、塩化エチルおよ
び他の廃ガス成分で負荷されたトリグリメは、減圧後に
導管８を介して分離段９（脱着塔）中に達る、。
充填体層の上方で供給されたトリグリメを４９５にの温
度および１バールの圧力でガス状成分の脱着のために分
離段９の基底部中に導入される窒素１１２／ｈでストリ
ッピングる、。この場合には、塔の頭部の凝縮器で組成
：塩化メチル２１．０容量％、塩化エチル１．９容量％
、エチレン５１．４容量％、二酸化炭素８．６容量％、
窒素およびアルゴン１５．２容量％ならびに酸素１．９
容量％を有る、ガス毎時１０．５σが取出される。この
ガスは、蒸気を発生させるために燃焼されるかまたは塩
化メチルを取得る、ために後処理される。分離段９の底
面から流出されるトリグリメは、検出可能なガス状成分
を全く含有しない。冷却後、この化合物は循環して洗浄
塔６に再び供給される。
度および１バールの圧力でガス状成分の脱着のために分
離段９の基底部中に導入される窒素１１２／ｈでストリ
ッピングる、。この場合には、塔の頭部の凝縮器で組成
：塩化メチル２１．０容量％、塩化エチル１．９容量％
、エチレン５１．４容量％、二酸化炭素８．６容量％、
窒素およびアルゴン１５．２容量％ならびに酸素１．９
容量％を有る、ガス毎時１０．５σが取出される。この
ガスは、蒸気を発生させるために燃焼されるかまたは塩
化メチルを取得る、ために後処理される。分離段９の底
面から流出されるトリグリメは、検出可能なガス状成分
を全く含有しない。冷却後、この化合物は循環して洗浄
塔６に再び供給される。
例 ４
不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７７．７
容量％、二′酸化炭素１０．５容量％、窒素およびアル
ゴン７．３容量％、酸素４．２容量％ならびに塩化メチ
ル０．３容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチル
を除去る、ために、前記廃ガス３５００σ／ｈを導管５
から２９８にの温度および４バールの圧力で６ｍｍのバ
ール（Ｂｅｒｌ）充填体で充填された洗浄塔６（充填高
さ２．５ｍ、直径３５ ｍｍ）に導入し、かつ充填体層
の上方で導管７を介して供給されるジメチルホルムアミ
ド２ｉ／ｈと、向流て接触させる。洗浄塔６の頭部で組
成：エチレン７８．０容量％、二酸化炭素１０．５容量
％、窒素およびアルゴン７．３容量％、酸素４．２容量
％ならびに塩化メチル＜０．０１容量を有る、浄化され
た廃ガス毎時３２９１が生じる。底面から流出しかつ塩
化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたジメチルホ
ルムアミドは、導管８を介して分離段９（脱着塔）中に
達る、。充填体層の上方で供給されたジメチルホルムア
ミドを１．８バールの圧力でガス状成分の脱着のために
分離段９の蒸発器中で４５０にの温度に加熱る、。この
場合には、塔の頭部の凝縮器で組成：塩化メチル５．０
容量％、エチレン７３゜７容量％、二酸化炭素１０．ｏ
容量％、窒素およびアルコン７月容量％ならびに酸素４
．２容量％を有る、ガス毎時２１０ｇが取出される。
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７７．７
容量％、二′酸化炭素１０．５容量％、窒素およびアル
ゴン７．３容量％、酸素４．２容量％ならびに塩化メチ
ル０．３容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチル
を除去る、ために、前記廃ガス３５００σ／ｈを導管５
から２９８にの温度および４バールの圧力で６ｍｍのバ
ール（Ｂｅｒｌ）充填体で充填された洗浄塔６（充填高
さ２．５ｍ、直径３５ ｍｍ）に導入し、かつ充填体層
の上方で導管７を介して供給されるジメチルホルムアミ
ド２ｉ／ｈと、向流て接触させる。洗浄塔６の頭部で組
成：エチレン７８．０容量％、二酸化炭素１０．５容量
％、窒素およびアルゴン７．３容量％、酸素４．２容量
％ならびに塩化メチル＜０．０１容量を有る、浄化され
た廃ガス毎時３２９１が生じる。底面から流出しかつ塩
化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたジメチルホ
ルムアミドは、導管８を介して分離段９（脱着塔）中に
達る、。充填体層の上方で供給されたジメチルホルムア
ミドを１．８バールの圧力でガス状成分の脱着のために
分離段９の蒸発器中で４５０にの温度に加熱る、。この
場合には、塔の頭部の凝縮器で組成：塩化メチル５．０
容量％、エチレン７３゜７容量％、二酸化炭素１０．ｏ
容量％、窒素およびアルコン７月容量％ならびに酸素４
．２容量％を有る、ガス毎時２１０ｇが取出される。
このガスは、蒸気を発生させるために燃焼されるかまた
は塩化メチルを取得る、ために後処理される。
は塩化メチルを取得る、ために後処理される。
分離段９の底面から流出る、ジメチルホルムアミドは、
検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却後、この
化合物は循環して洗浄塔６に再び供給される。
検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却後、この
化合物は循環して洗浄塔６に再び供給される。
例 ５
不変のガス循環を保持る、ために、エチレン酸化の反応
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７７．８
容量％、二酸化炭素１０１容量％、窒素およびアルゴン
７．８容量％、酸素４．０容量％ならびに塩化メチル０
．３容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除
去る、ために、前記廃ガス２５００ρ／ｈを導管５から
２９８にの温度および４バールの圧力で１１個の泡鐘床
を備えた洗浄塔６（直径２５ ｍｍ）に導入し、かつ導
管７を介して供給されるジメチルスルホキシド２ＯＲ／
ｈと、向流で接触させる。洗浄塔６の頭部で組成・エチ
レン７８．３容量％、二酸化炭素９．６容量％、窒素お
よびアルゴン８．０容量％、酸素４．１容量％ならびニ
塩化メチル＜０．０１容量を有る、浄化され 。
ガスから液状生成物の取得後に組成：エチレン７７．８
容量％、二酸化炭素１０１容量％、窒素およびアルゴン
７．８容量％、酸素４．０容量％ならびに塩化メチル０
．３容量％を有る、廃ガス流を取出す。塩化メチルを除
去る、ために、前記廃ガス２５００ρ／ｈを導管５から
２９８にの温度および４バールの圧力で１１個の泡鐘床
を備えた洗浄塔６（直径２５ ｍｍ）に導入し、かつ導
管７を介して供給されるジメチルスルホキシド２ＯＲ／
ｈと、向流で接触させる。洗浄塔６の頭部で組成・エチ
レン７８．３容量％、二酸化炭素９．６容量％、窒素お
よびアルゴン８．０容量％、酸素４．１容量％ならびニ
塩化メチル＜０．０１容量を有る、浄化され 。
た廃ガス毎時２３９ Ｏｆ２か生じる。底面から流出し
かつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたジメ
チルスルホキシドは、導管８を介して分離段９（脱着塔
）中に達る、。充填体層の上方で供給されたジメチルス
ルホキシドを１．８バールの圧力でガス状成分の脱着の
ために分離段９の蒸発器中で４８３にの温度に加熱る、
。この場合には、塔の頭部の凝縮器で組成：塩化メ＋
ル６ 、８容量％、エチレン６５．６容ｆｆｉ％、二酸
化炭素２１．６容量％、窒素およびアルゴン４．１容量
％ならびに酸素１．９容量％を有る、ガス毎時１１０ρ
が取出される。このガスは、蒸気を発生させるために燃
焼されるがまたは塩化メチルを取得る、ために後処理さ
れる分離段９の底面から流出る、ジメチルスルホキシド
は、検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却後、
この化合物は循環して洗浄塔６に再び供給される。
かつ塩化メチルおよび他の廃ガス成分で負荷されたジメ
チルスルホキシドは、導管８を介して分離段９（脱着塔
）中に達る、。充填体層の上方で供給されたジメチルス
ルホキシドを１．８バールの圧力でガス状成分の脱着の
ために分離段９の蒸発器中で４８３にの温度に加熱る、
。この場合には、塔の頭部の凝縮器で組成：塩化メ＋
ル６ 、８容量％、エチレン６５．６容ｆｆｉ％、二酸
化炭素２１．６容量％、窒素およびアルゴン４．１容量
％ならびに酸素１．９容量％を有る、ガス毎時１１０ρ
が取出される。このガスは、蒸気を発生させるために燃
焼されるがまたは塩化メチルを取得る、ために後処理さ
れる分離段９の底面から流出る、ジメチルスルホキシド
は、検出可能なガス状成分を全く含有しない。冷却後、
この化合物は循環して洗浄塔６に再び供給される。
図面は、本発明方法を実施る、ための装置を示す系統図
である。 １．３，４，５，７，８，１０．１１・・・導管、２，
６・・・洗浄塔、９・・・分離段
である。 １．３，４，５，７，８，１０．１１・・・導管、２，
６・・・洗浄塔、９・・・分離段
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレンと酸素とをパラジウムおよび銅またはそれ
らの化合物から塩酸水溶液の形で成り立っている触媒系
の存在下で反応させてアセトアルデヒドに変える際に生
じる廃ガスから有機塩素化合物を分離する方法において
、反応生成物の単離後に排出される廃ガスを２３３Ｋ〜
３２３Ｋの温度および１〜１０バールの圧力で極性有機
溶剤との向流で洗浄除去することを特徴とする、エチレ
ン酸化の廃ガスから有機塩素化合物を分離する方法。 ２、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルまたはトリエチレングリコールジメチルエーテル
を溶剤として使用する、請求項１記載の方法。 ３、向流洗浄の場合の廃ガスと溶剤との容量比は（１０
〜３００）：１、特に（５０〜２００）：１である、請
求項１または２に記載の方法。 ４、向流洗浄を２５３Ｋ〜３０３Ｋの温度および１〜５
バールの圧力で実施する、請求項１から３までのいずれ
か１項に記載の方法。 ５、廃ガスがエチレン、二酸化炭素、酸素、アルゴン、
窒素、メタン、エタンならびに塩化メチルおよび塩化エ
チルの群からの少なくとも１つの有機塩素化合物を含有
する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法
。 ６、向流洗浄の経過中に有機塩素化合物で負荷される溶
剤を分離工程に供給し、有機塩素化合物を蒸気状で分離
し、こうして有機塩素化合物を分離した溶剤を再び向流
洗浄に装入する、請求項１から５までのいずれか１項に
記載の方法。 ７、溶剤を窒素でストリッピングすることによって有機
塩素化合物を分離する、請求項６記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873736459 DE3736459A1 (de) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | Verfahren zur abtrennung organischer chlorverbindungen aus dem abgas der ethylenoxidation |
| DE3736459.6 | 1987-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01157928A true JPH01157928A (ja) | 1989-06-21 |
| JP2761497B2 JP2761497B2 (ja) | 1998-06-04 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| CN102433154B (zh) * | 2010-09-29 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱除烃油中的有机氯的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1987
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-
1988
- 1988-10-11 DE DE8888116822T patent/DE3867798D1/de not_active Expired - Lifetime
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