JPH01155334A - カラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、反射層の支持体上に、少なくとも１つの青感
性乳剤層、少なくとも１つの緑感性乳剤層および少なく
とも１つの赤感性乳剤層および必要に応じて非感光性バ
インダーの他の層を含有し、前記バインダーはインスタ
ントハードナーで硬化されている、カラー写真記録材料
に関する。

カラー写真記録材料のバインダー（ｂｉｎｄｅｒ）の層
を硬化するために、多数のハードナー（ｈａｒｄｎｅ「
）が知られるようになった。ハードナーは、−般に、タ
ンパク質バインダーの遊離アミノ、イミノまたはヒドロ
キシル基と反応して、前記バインダーの架橋する。

ゆっくり反応するハードナーの使用は、例えば、写真記
録材料において、塗布した層の重要なパラメーターがか
なりの時間にわたって変化し続けるという欠点をもつ。

とくに、センシトメトリーのデータ、例えば、感度、階
調および最大のデンシティは、多くの場合において、か
なりの貯蔵期間後に初めて得られる。これは製造法にお
いて要求される試験の量を増加する。したがって、急速
に作用するハードナーを使用することが非常に望ましい
。何故なら、このようなハードナーは、塗布後短時間で
最終性質が得られるので、貯蔵および待機の時間を短縮
することができ、そして試験の量を、また、減少するこ
とができるからである。

非常に適当な急速に作用するハードナー、以後インスタ
ントハードナー（ｉｎｓｔａｎｔ　　ｈａｒｄｎｅｒ）
と呼ぶ、はドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２２　２５　
２３０号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２３　１７　
６７７号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４　３
９　５５１号に記載されている。

インスタントハードナーは、硬化は塗布直後または少な
くとも２４時間後、好ましくは８時間後、十分に完結し
、こうして層のセンシトメトリーおよび膨潤のそれ以上
の変化が架橋反応によって生成し得ないような速度で、
適当なバインダーを架橋することができる化合物である
。膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）とは、フィルムを水性条件
下に処理するとき、湿潤した層の厚さと乾燥した層の厚
さとの間の差を意味する［フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｓｃｉ、　　Ｅｎｇ、）８　（１９６４）、
２７５；フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉ
、　　Ｅｎｇ、）１６　（１９７２）、４４９］。

ゼラチンと非常に急速に反応するこれらのハードナーは
、例えば、多分タンパク質のバインダーの遊離カルボキ
シル基と反応することができ、こうしてカルボキシル基
が遊離アミノ基と反応してバインダーの架橋でペプチド
結合を形成できる、カルバモイルピリジニウム塩類であ
ることができる。この急速な作用のために、前述のイン
スタントハードナーは、一般に、ゼラチン含有塗布溶液
に塗布直前にのみ添加すべきである。何故なら、そうて
ないと、塗布の性質、殊に塗布溶液の粘度は、早期の反
応の結果、急速にかつ永久的に変化するであろうからで
ある。インスタントハードナーは、一般に、一番上の層
（保護層）に添加する。

それは、硬化すべき他のゼラチン含肴層中に拡散し、そ
して、これらの層において、ゼラチンの急速な架橋に影
響を及ぼし、こうして硬化は乾燥直後にほとんど完結し
てしまい、そして物理的および写真の性質に特徴的なパ
ラメーターはそれらの最終値に到達してしまう。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層を普通のスルホ基含有増感剤
で増感する、この種の材料は、露光前に湿気に暴露する
と、感度の減少（湿気の欠点）を示す。

本発明の目的は、インスタントハードナーを使用して調
製するが、湿気の欠点を示さない、カラー写真記録材料
を提供することである。

今回、驚くべきことには、この問題は赤感性層を少なく
とも１種の特別の増感剤および少なくとも１種の特別の
増強剤で増感することによって解決することができるこ
とが発見された。

したがって、本発明は、赤感性層が、式１式中、 Ｒ６３およびＲ８４は、アルキル、とくにＣ，−Ｃ２−
アルキルであり、 Ｒｏ、Ｒ６６、ＲＳ７およびＲｓａは、水素、ハロゲン
、アルキル、とくにＣｒ　　Ｃａ−アルキル、アルコキ
シ、とくにＣ，−Ｃ，−アルコキシ、式 ％式％）（ の基またはアリール、とくにアリールであるか、あるい
はＲ５５およびＲ１１，は−緒にあるいはＲ５７および
Ｒ１は一緒にメチレンジオキシ基または縮合したベンゼ
ン環の残りの構成員であり、ＲＳ、およびＲ６゜はアル
キル、とくにＣ０−〇、−アルキルであり、 Ｒ６１は水素またはメチルであり、 ）（ｅはアニオン、とくに塩素、臭素、ヨウ素、過塩素
酸またはＩ）−トルエンスルホン酸のアニオンであり、 ｎは１〜５の数であり、そして カチオンは共有結合したスルホン酸基を含有しない、 に相当する化合物の少なくとも１種で、およびオキサジ
ン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミ
ダゾールまたはテトラゾールのメルカプト化合物の少な
くとも１種で、増感されており、前記メルカプト化合物
はハロゲン原子、スルホン酸、スルホンアミド、カルボ
キシル、アルキルスルホンまたはフェニル基または縮合
したベンゼン基によって置換されることができ、そして
前記縮合したベンゼン基は前述の基によって置換される
ことができる（ＩＩ）、ことを特徴とする、前述のタイ
プのカラー写真記録材料に関する。

好ましい化合物ＩＩは、次式 式中、 ＹはＮ　　Ｒａｓ、０またはＳであり、Ｒ６□は水素ま
たはハロゲンであり、モしてＲｏは水素またはＣａ　　
Ｃａ−アルキルである、 に相当するものである。

増感剤は、好ましくは、Ａｇの１モルにつき０゜０５〜
０．２５ミリモル、とくに０．０７５〜０゜２０ミリモ
ルの量で使用し、そして増強剤ＩＩは、好ましくは、Ａ
ｇの１モルにつき０．４５〜０゜３．００ミリモル、と
くに０．７０〜１．４０ミリモルの量で使用する。

インスタントハードナーは、０．１〜５ミリモル／　ｍ
　２、好ましくは０．５〜１．７ミリモル／ｍ２の量で
使用する。

適当なインスタントハードナーの例は、次の式に相当す
る化合物を包含する： （ａ） 式中、 Ｒ１はアルキル、アリールまたはアラルキルであり、 Ｒ１はＲ８と同一の意味を有するか、あるいはアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレンまたはアルカアラルキレ
ンであり、ここで第２結合は式 の基に結合しているか、あるいは Ｒ，およびＲ２は、−緒に、置換されていてもよい複素
環式環、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホ
リン環を完成するために必要な原子を意味し、前記複素
環式環は、例えば、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはハロゲ
ンで置換されることができ、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
，−ＣＯＲ８、＝（ＣＨ２）ｍ−ＮＲｍ　Ｒｓ　、　　
（ＣＨ２）ｎ　　Ｃ０ＮＲ＋ｓＲ＋ｔまたは−（ＣＨ２
）ｐ　ＣＨＹ　　ＲＩＭまた架橋ＲＩＭ 員またはポリマー鎖への直接結合であり、そして Ｒ，、Ｒい　Ｒ７、Ｒ，、Ｒ，い　Ｒｌｆｉ、　Ｒ１？
、ＲＩＭおよびＲＩＭは水素またはＣ，−Ｃ４−アルキ
ルであり、 Ｒ６は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはＮＲ，Ｒアで
あり、 Ｒ８は−ｃ　ｏ　Ｒｔｏテあり、 ＲはＮＲＩＩＲＩ２であり、 Ｒ１１はＣ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、とくに
フェニルであり、 Ｒ１２は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、
とくにフェニルであり、 Ｒ１３は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、
とくにフェニルであり、 Ｒ１１は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ０Ｒｔｓまた
はＣＯＮ　ＨＲｌｓであり、ｍは１〜３の数であり、 ｎは０〜３の数であり、 ｐは２〜３の数であり、そして ＹはＯまたはＮＲ，、であるか、あるいはＲＩ３および
Ｒ１，は、−緒に、置換されていてもよい複素環式環、
例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環を
完成するために必要な原子を意味し、前記複素環式環は
、例えば、Ｃ，−Ｃ３−アルキルまたはハロゲンで置換
されることができ、 ２は縮合したベンゼン環を有していてもよい５員または
６員の芳香族複素環式環を完成するために要する炭素原
子であり、 ）（ｅは分子の残部に共有結合によって結合することが
できるアニオンである： （ｂ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１および）（ｅは式（ａ）について上に
示した意味を有する； （ｃ） 式中、 Ｒ２，、Ｒ，、、Ｒ１！およびＲ２３は、Ｃ，−Ｃ２゜
−アルキル、Ｃ，−Ｃ，。−アラルキルまたはＣ，−Ｃ
，。−アリールであり、それらの各々は置換されていな
いか、あるいはハロゲン、スルホ、Ｃ，−Ｃ，。−アル
コキシ、Ｎ、Ｎ−ジーＣ，−Ｃ，−アルキルー置換カル
バモイルによって、あるいは、アラルキルおよびアリー
ルの場合において、Ｃ，−Ｃ，。−アルキルによって、
置換されることができ、 Ｒ２，は親核剤で切り放すことができる基であり、そし
て Ｘｅは式（ａ）について上に示した意味を有し、そして Ｒ２゜、Ｒ２８、Ｒ１，およびＲ８，の２つまたは４つ
は、窒素原子または式 ％式％ の基と、必要に応じて他の異種原子、例えば、０または
Ｎを含めて、結合して１つまたは２つの飽和した５〜７
員の環を形成することができる； （ｄ　）　　Ｒｚｓ　　Ｎ　−Ｃ＝　Ｎ　−Ｒｔ＊式中
、 Ｒ２ｓはＣｒ−Ｃｌｏ−アルキル、Ｃ，−Ｃ。

−シクロアルキル、Ｃ，−Ｃ，。−アルコキシ　　　　
　゛アルキルまたはｃｒ　　Ｃｌ５−アラルキルであＲ
２，は、Ｒ２Ｓの意味を有するか、あるいは大成中、 Ｒ２７はＣ，−Ｃ，−アルキレンであり、そして Ｒ２い　Ｒ２％およびＲ１゜はＣ１−Ｃ，−アルキルで
あり、そしてＲ２ａ、Ｒ１，およびＲｊＯの１つはカル
バモイル基によって置換されることができ、モしてＲ２
ａｘＲ１！およびＲ１゜の２つは、窒素原子と一緒にな
って、置換されていてもよい複素環式環、例えば、ピロ
リジン、ピペラジンまたはモルホリン環を形成すること
ができ、前記複素環式環は、例えば、Ｃ，−Ｃ，−アル
キルまたはハロゲンによって置換されることができ、そ
して Ｘｅは式（ａ）について与えた意味を有する；（ｅ） 式中、 Ｘｅは式（ａ）について上に示した意味を有し、 Ｒ２，は式（Ｃ）について上に示した意味を有し、 Ｒ１１はＣｒ　　　Ｃｒ。−アルキル、ＣａＣ＋ｓ−ア
リールまたはＣアーＣｌ８−アラルキルであり、それら
の各々は置換されていないか、あるいはカルバモイル、
スルファモイルまたはスルホで置換されることができ、
そして Ｒ３２およびＲ３３は、水素、ハロゲン、アシルアミノ
、ニトロ、カルバモイル、ウレイド、アルコキシ、アル
キル、アルケニル、アリールまたはアラルキルであるか
、あるいは、−緒に、ピリジニウム環と縮合した環、と
くにベンゾの残りの構成員であり、そして Ｒ１４およびＲ８ｌは、Ｒ１４がスルホニルオキシであ
るとき、−緒に結合することができる；（ｆ） 式中、 Ｒ，％Ｒ２およびＸｅは式（ａ）について上に示した意
味を有し、そして Ｒ１４はＣ，−ｃ、、−アルキル、ｃａ−ｃ＋ａ−アリ
ールまたはｃ、　　Ｃｌ８−アラルキルである； （ｇ） Ｒ６ 式中、 Ｒ＋、ＲｚおよびＸｅは式（ａ）について上に示した意
味を有し、そして １’２ｓｓは水素、アルキル、アラルキル、アリール、
アルケニル、Ｒ３ａＯ１Ｒｓ＊Ｒ４ｏＮ−Ｒ４１Ｒ４Ｉ
Ｃ＝　ＮまたはＲ３，Ｓであり、Ｒ３６およびＲ３７は
、アルキル、アラルキル、アリール、アルケニル、Ｒ，
３−Ｃ−１Ｒ４４−ＳＯ□またはＲ４５−Ｎ−Ｎである
か、あるいは窒素原子と一緒になって複素環式環の残り
の構成員または式 ％式％ よびＲ４５は、アルキル、アラルキルまたはアルケニル
であり、そしてＲ４１およびＲｊＯは、さらに、水素で
あり、そしてＲ３，およびＲ４゜またはＲ４１まＩ；は
Ｒ４２は、−緒になって、５員または６員の飽和の炭素
環または複素環式環の残りの構成員である； （ｈ） 式中、 Ｒ４，は水素、アルキルまたはアリールであり、Ｒ４７
はアシル、カルパルコシ またはアリールオキシカルボニルであり、Ｒ４６は水素
またはＲ４？であり、 Ｒ４，およびＲ，。は、アルキル、アリールまたはアラ
ルキルであるか、あるいは、窒素原子と一緒になって、
置換されていてもよい複素環式環、例えば、ピペリジン
、ピペラジンまたはモルホリン環の残りの構成員であり
、前記環は、例えば、Ｃｒ　　Ｃ３−アルキルまたはハ
ロゲンによって置換されることができ、そしてＸｅは式
（ａ）について示した意味を有する；式中、 ＲＳＩは置換されていてもよい複素芳香族環であり、前
記環は少なくともｑ個の環の炭素原子および少なくとも
１つの環の酸素、環イオウまたは環の窒素原子を含有し
、そして ｑは整数≧２である。

Ｒ６１が表わす複素芳香族環は、例えば、トリアゾール
、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピロ
ール、キノキアリン、チオフェン、フラン、ピリミジン
またはトリアジン環であることができる。２つまたは３
つ以上のビニルスルホニル基に加えて、それはそれ以上
の置換基および縮合していてもよいベンゼン環を含有す
ることができ、そして前記ベンゼン環は置換されていて
もよい。複素芳香族環（Ｒｓ＋）の例は次のとおりであ
る： ＣＨ３ 式中、 ｒは０〜３であり、そして Ｒ５！はＣ　ｒ　　Ｃ　４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−ア
ルコキシまたはフェニルである。

日本特許明細書３８　　５４０／７５、９３　４７　０
／７　７、４３　　３５３／８１および１１３９　２　
９／８　３および米国特許第３　　３２１　　３１３号
に記載されている化合物は、また、インスタントハード
ナーとして適する。

アルキルは、特記しないかぎり、とくにＣ．−ＣＺＯ−
アルキルを意味し、前記アルキルはハロゲン、ヒドロキ
シ、スルホまたはＣ　ｒ　−　Ｃ　！。−アルコキシに
よって置換されていてもよい。

アリールは、特記しないかぎり、とくに０６−ＣＩ４−
アリールであり、前記アリールはハロゲン、スルホ、Ｃ
．−Ｃ，。−アルコキシまたはＣ　ＩＣ　ｚ。−アルキ
ルによって置換されていてもよい。アラルキルは、特記
しないかぎり、特にＣ，−Ｃ，。−アラルキルはハロゲ
ン、Ｃ，−Ｃ宜。−アルコキシ、スルホまたはＣ，−Ｃ
，。−アルキルによって置換されていてもよく、そして
アルコキシは、特記しないかぎり、とくにＣ，−Ｃ，。

−アルコキシを意味する。

Ｘｅは、好ましくは、ハロゲンイオン、例えば、Ｃ　Ｉ
　ｅ，　Ｂ　ｒ　ｅマタハＢ　Ｆ４ｅ！？：ハＮＯ３ｅ
。

（ＳＯ４”’）Ｉ／２、Ｃ　Ｉｏ．ｅ，ＣＨ，０５０，
”。

ＰＦ＠ｅ８よＵＣＦ，Ｓｏ，ｅおＪ：び、：とｉ：ｓｏ
，ｅ基であり、これはハードナーの分子に共有結合して
おり、モして複素環式基に置換基（アルキル、アリール
およびアラルキルの定義を参照）によって、あるいは式
（ａ）　、（ｂ）および（Ｃ）の場合において直接結合
することができる。

アルケニルは、好ましくは、Ｃ，−Ｃ２゜−アルケニル
であり、そしてアルキレンは、好ましくは、Ｃ，−Ｃ２
゜−アルキレンである。γリーレンは、好ましくは、ベ
ンジシンであり、そしてアルキルアラルキレンは、好ま
しくは、キシリレンである。

２によって表される適当な窒素含有環系は、前に示した
とおりである。ピリジン環は好ましい。

Ｒ３，８よびＲ３Ｆは、それらが結合している窒素原子
と一緒になって、ピリジンまたはピペリジン環を形成し
、それらは２つのオキソ基によって０−または０′−位
置において結合しており、そして縮合したベンゾ、縮合
したシクロヘキセノまたは（２，２，１）−ビシクロヘ
キセノであることができる。

アシルはとくにＣ，−Ｃ，。−アルキルカルボニルまた
はベンゾイルであり、カルバルコキシはとくにＣ，−Ｃ
，。−アルコキシカルボニルであり、カルバモイルはと
くにモノ−またはジーＣ３−Ｃ４−アルキルアミノカル
ボニルであり、そしてカルバコキシはとくにフェノキシ
カルボニルである。

親核剤によって切り放すことのできる基Ｒ２４の例は、
ハロゲン原子、Ｃ＋Ｃ＋ｓ−アルキルスルホニルオキシ
基％　Ｃ７−ｃ、Ｓ−アラルキルスルホニルオキシ基、
Ｃ６Ｃｌ５−アリールスルホニルオキシ基およびｌ−ピ
リジニル基である。

好ましいハードナーは、次のとおりである：式（ａ）に
相当する化合物 シロップ、高度に吸湿性 シロップ、高度に吸湿性 融点１１２°Ｃ 融点１０３℃ 融点８７−８９°Ｃ 融点１０８−１１０°Ｃ シロップ、高度に吸湿性 融点１０５−１０７℃ Ｃｌ シロップ 融点１０３−１０５°Ｃ 融点７５−７７°Ｃ 融点１１０−１１２°Ｃ ｄＨｌ 融点９５−９６°Ｃ 融点１０６°Ｃ ＼ ＣＩ。

融点６６−６８°Ｃ Ｃ０ＮＨ。

融点１０３−１０５℃ Ｃ０ＮＨ。

油 融点１０９°Ｃ 融点１１５°Ｃ Ｈ 融点１５４°Ｃ Ｈ 融点１４０℃ 融点１１５°Ｃ 融点１４０°Ｃ 融点１１８−１２０°Ｃ ＮＨ−ＣＯＣＨ３ 融点９０℃ 融点２１０℃ しＩ′＋３ 融点６０−６５°Ｃ ゝｓｏ、ｅ ＣＨ。

ゝＣＨ，−ＣＩ、−３ｏ、　ｅ Ｎａ”ＣＩ” 種々の文献から知られた方法によって調製することがで
きる。例えば、カルバミン酸塩化物は、第２アミンをホ
スゲンと反応させ、次いで窒素を含有する芳香族、複素
環式化合物と光を排除して反応させることによって調製
することができる。

化合物３の調製は、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉ
ｓｈｅ　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）４０、（１９０７）、１
８３１ページに記載されている。合成についてそれ以上
の指針は、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）２　
２２５　２３０号、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ
５）２　３１７６７７号およびドイツ国特許公開明細書
（ＤＥ−Ｏ８）２　４３９　５５１号に記載されてしす
る。

式（ｂ）に相当する化合物 これらの化合物の合成方法は、例えば、ドイツ国特許出
願（ＤＥ−Ａ）２　４０８　８１４号に記載されている
： 式（ｃ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、ケミストリー會しタ
ーズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）（日本
化学学会）、１８９１−１８９４ページ（１９８２）に
記載されている。それ以上の詳細は、また、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）１６２３０８号に記載されている。

式（ｄ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、特開昭（ＪＰ−ＯＳ
）１２６　１２５／７６号および特開昭（ＪＰ−ＯＳ）
４８　３１１／７７号に記載されている。

８０　　ＣＨｓＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ２）
ｉ−Ｎ（ＣＨｓ）＊　　　　　Ｃ１”ＣＨｚＣＯＮ（Ｃ
Ｈｓ）ｚ ■ 式（ｅ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、特開昭（ＪＰ−ＯＳ
）４４　１４０／８２号および特開昭（Ｊｐ−ｏｓ）４
６　５３８／８２号および特公昭（ｊｐ−ｐ）５０　６
６９／８３号に記載されている。

式（ｆ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、特開昭（ＪＰ−ＯＳ
）５４　４２７／７７号に記載されている。

式（ｇ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、米国特許第４　６１
２　２８０号に記載されている。

しｚｔｌｓ　　　　Ｕ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

式（ｈ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、ＤＤ２３２５６ｄ　
　Ａ　　１号に記載されている。

Ｎ（ＣＯＣＨｌ）＊ 式（ｉ）に相当する化合物 これらの化合物を合成する方法は、ドイツ国特許公開明
細書（ＤＥ−Ｏ５）３５　２３　３６０に記載されてい
る。

他の適当な／・−ドナーは、次の式に相当する：［特開
昭（ＪＰ−Ｏ５）３８　５４０／７５号］（ＪＰ−ＯＳ
９３　４７０／７７） （ＪＰ−Ｏ３４３３５３／８１） ［日本特許（ＪＰ）ｌ　１３　９２９／８３号］［米国
特許（ＵＳ−Ｐ）３　３２１　３１３号］化合物（ａ）
はとくに好ましい。

本発明による硬化法にかけられる層中で硬化すべきバイ
ンダーは、遊離アミノ基および遊離カルボキシル基を含
有するタンパク質のバインダーである。ゼラチンは好ま
しい例である。写真記録材料において、ゼラチンは感光
性物質、色生成化合物および必要に応じて他の添加剤の
ために使用する主なバインダーである。このような記録
材料は、しばしば、多数の異なる層からなる。インスタ
ントハードナーによる硬化は、たいていの場合において
、硬化すべき層上の最後の層として、過剰量のハードナ
ーを、必要に応じて他の物質、例えば、紫外線吸収剤、
静電防止剤、艶消し剤およびポリマーの有機粒子を、硬
化するコーティングを形成すべき溶液に適用することに
よって実施される。

ハードナーを含有する層の適用は、他の層の塗布と同時
に、あるいはその後に、カスケードまたはカーテン塗布
法によって実施することができる。

用いる塗布温度は、広い範囲内で変化することができ、
例えば、４５〜５°Ｃ１好ましくは３８〜１８°Ｃであ
る。

塗布したハードナーの層の厚さは、例えば、０゜２〜２
．５μｍであることができる。添加剤、例えば、紫外線
吸収剤、色補正色素、静電防止剤および、使用する無機
または有機の固体粒子、例えば、艶消し剤またはスペー
サーを、ハードナーを含有する層に添加することができ
る。適当な紫外線吸収剤は、例えば、米国特許（ＵＳ−
Ａ）３２５３　９２１号、ドイツ国特許出願（Ｄ　Ｅ　
−Ｃ）２０　３６　７１９号および欧州特許出願（ＥＰ
−Ａ）０　０５７　１６０号に記載されている。

固体粒子として使用するために適当な無機材料は、例え
ば、二酸化ケイ素、二酸化マグネシウム、二酸化チタン
および炭酸カルシウムを包含する。

この種の材料は、しばしば、写真記録材料の一番外側の
層を艶消し、これによって粘着を防止するために使用す
る。アルカリ中に可溶性または不溶性であることができ
る有機材料の固体粒子は、また、この目的に適する。こ
の種の粒子は、またスペーサーとして知られており、一
般に表面を粗くし、これにより表面の性質、とくに接着
または滑る性質を変更することができる。ポリマーのメ
タクリレートは、アルカリ中に不溶性のスペーサーの一
例である。アルカリ可溶性のスペーサーは、例えば、ド
イツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３４　２４８９３号に記載
されている。反応性基、とくにバインダーと反応するこ
とができる基を含有する粒状有機ポリマーは、また、い
わゆる硬化剤、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）
３５　４４２１２号に記載されるもの、として添加する
ことができる。

バインダーを少し含有するか、あるいはまったく含有し
ない、ハードナーを含有する部分的層のための塗布溶液
は、増粘剤、例えば、ポリスチレンスルホン酸またはヒ
ドロキシエチルセルロースを添加することによって、塗
布のために要求される粘度に調節することができる。

本発明によるカラー写真記録材料は、分光感度が異なる
、いくつかのハロゲン化銀乳剤層または乳剤層単位を含
有する多層材料である。乳剤層単位は、同一分光感度の
２またはそれより多いハロゲン化銀乳剤層からなる層パ
ケットであるが、同一分光感度の層は必ずしも互いに隣
接している必要はなく、他の層によって、とくに異なる
分光感度の層によって分離されることができる。これら
の層中のバインダーは、一般に、遊離のカルボキシル基
および遊離のアミノ基を含有するタンパク質のバインダ
ーである。層のためのバインダーは、タンパク質のバイ
ンダーに加えて、５０重量％の非タンパク質バインダー
、例えば、ポリビニルアルコール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸またはそれらの誘導体、とくにコポ
リマー、セルロース誘導体およびゼラチン誘導体を含宵
スることができる。

カラー写真記録材料において、前述の感光性ハロゲン化
銀乳剤層または乳剤層単位の各々は、それ゛と関連して
少なくとも１種の生成化合物、一般に、カラー現像剤酸
化生成物と反応して非拡散性色素を形成できるカラーカ
プラー（ｃｏｌｏｕｒｃｏｕｐｌｅｒ）を有する。カラ
ーカプラーは、適当には非拡散性であり、そしてそれ自
体感光性層中にあるいはその付近に密接して収容される
。

乳剤層単位の２またはそれより多い部分的層と関連する
カラーカプラーは必ずしも同一である必要はなく、ただ
しカラー現像のとき同一の色、通常感光性ハロゲン化銀
乳剤層が感受性である光の色に対して相補的である色を
生ずることを条件とするだけである。

したがって、シアンの部分的色の画像を生成するための
少なくとも１種の非拡散性カラーカプラーは、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と関連づけられ、このカプラーは一般
にフェノールまたはα−ナフトール系列の化合物である
。米国特許（Ｕ　５−Ａ）２　４７４　２９３号、米国
特許（ＵＳ−Ａ）２３６７　　！Ｓ３１号、米国特許（
ＵＳ−Ａ）２８９５　８２６号、米国特許（ＵＳ−Ａ）
３　７７２　００２号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００
２８　０９９号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）Ｏｌ１
２５１４号に記載されているタイプのシアンカプラーは
、特に注意すべきシアンカプラーの例である。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、一般に、マゼンタの部分
的色の画像を生成するための少なくとも１種の非拡散性
カラーカプラー、通常５−ピラゾロンまたはイミダシロ
ン系列のカラーカプラーをそれらと関連して有する。シ
アノアセチル化合物、オキサシロンおよびピラゾロアゾ
ールを、また、マゼンタカプラーとして使用できる。例
えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２　６００　７８８号、米
国特許（ＵＳ−Ａ）４　３８３　０２７号、ドイツ国特
許出願（ＤＨ−Ａ）１　５４７　８０３号、ドイツ国特
許出＊（ＤＥ−Ａ）１　８１０　４６４号、ドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）２４　０８６６５号およびドイツ国
特許出願（Ｄ　Ｅ　−Ａ）３２　２６　１６３号に記載
されるマゼンタカプラーは特に注意すべきものである。

最後に、青感性ハロゲン化銀乳剤層は、通常、イエロー
の部分的色の画像を生成するための少なくとも１種の非
拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含
有するカラーカプラーをそれらと関連して有する。例え
ば、米国特許（ＵＳ−Ａ）３　４０８　１９４号、米国
特許（ＵＳ−ＡＥ）３　９３３　５０１号、ドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）２３　２６　５８７号およびドイツ
国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４　５６　９７６号に記載さ
れるイエローカブラ−は特に注意すべきものである。

これらのタイプのカラーカプラーは、多数が知られてお
り、そして多数の特許明細書および他の刊行物、例えば
、次の刊行物に記載され来ている：Ｗ、ペルズ（Ｐｅ１
ｚ）、［ミッテニルンゲン・アウス・デン・）オルシュ
ルングスラボラトリエン―デル番アグフ７　（Ｍｉ　ｔ
　ｔｅ　ｉ　Ｉｕｎｇｅｎａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆｏｒ
ｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｌａｔｏｒｉｅｎ　　ｄｅｒ　
　Ａｇｆａ）、１、レー７エルクーゼン／ミュンヘン、
Ｖｏｌ、ＩＩＩ（１９６１）、１１１ページ、およびに
、ヴエンカタラマン（Ｖｅ　ｎｋａ　ｔ　ａ　ｒ　ａｍ
ａ　ｎ）、「合成色素の化学（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　。

ｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ）Ｊ、Ｖｏｌ。

４．３４１−３８７、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）Ｊ　　（１９７１）。

カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは２当量のカ
プラーであることができる。後者は、知られているよう
に、カプリング反応において切り放される置換基を、カ
プリング位置に、有する４当量のカプラーから誘導され
る。２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび
、生ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラ
ーカプリングのとき消失する、それら自身の強い色をも
つカプラー（マスキングカプラー）の両者を包含する。

既知の白色カプラーは、原理的には、また、２当量のカ
プラーとして見なすべきでたるが、それらがカラー現像
剤の酸化生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を
生成する。２当量のカプラーは、また、カラー現像剤の
酸化生成物との反応の結果解放される除去可能な基をカ
プリング位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放
される基から１または２以上のそれ以上の基が切り放さ
れた後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑
制剤または促進剤、を発現するカプラーを包含する［例
えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２７　０３　１４
５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８　５５　６９
７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３１　０５　０２
６号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　１９　
４２８号］。このような２当量のカプラーは既知のＤＩ
ＲカプラーおよびＤＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

　適当なりＬＲカプラーは、例えば、英国特許出願（Ｇ
Ｂ−Ａ）３４　２７　２３５号、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）１　８００　４２０号、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２０　１５８６７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ
−Ａ）２４１４　００６号、ドイツ国特許出１１（ＤＥ
−Ａ）２８　４２　０６３号およびドイツ国特許出願（
ＤＥ−Ａ）３４　２７　２３５号に記載されている。

適当なりＡＲおよびＦＡＲカプラーは、例えば、ドイツ
国特許出願（ＤＥ−Ａ）３２　０９　１１０号、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）０　０８９　８３４号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）０　１１７５１１号および欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）Ｏ１１８０８７号に記載されている。

ＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーにおいて重要であ
るのは、主として、カプリング反応によって解放される
基の活性であり、そしてこれらのカプラーの色生成性質
はそれほど重要でないので、また、例えば、ドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）１５４７　６４０号に記載されるよ
うに、カプリング反応において主として無色の生成物を
生成するＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーを使用す
ることが適当である。

除去可能な基は、また、カラー現像剤の酸化生成物との
反応が、米国特許（ＵＳ−Ａ）４　４２０５５６号に記
載されるように、拡散できるか、あるいは少なくともあ
る程度の、制限された移動性を有する、カプリング生成
物、例えば、色素を生成するように、バラスト基（ｂａ
ｌｌａｓｔｇｒｏｕｐ）であることができる。

高分子量のカラーカプラーは、例えば、次の特許に記載
されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−ｃ）１　２９７
　４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４　０７
　５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３１　４８
　１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３２　１７
　２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　２０
　０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）３３　２４
９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３３１　７
４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３０４０　３
７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　０２７　２８４
号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４　０８０　２１１号。

高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン系不飽和
モノマーのカラーカプラー重合することによって調製さ
れるが、それらは、また、ポリ付加またはポリ縮合によ
って得ることができる。

前述の成分に加えて、本発明の方法によって硬化すべき
カラー写真記録材料の層は、添加剤、例えば、酸化防止
剤、色素安定剤および、機械的および静電的性質に影響
を及ぼす物質を含有することができる。硬化すべき層は
、また、本発明によるカラー写真記録材料を使用して生
成した色の画像への紫外線の悪影響を防止または減少す
るために、紫外線を吸収する化合物を含有することがで
きる。

写真材料の感光性成分として存在するハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀またはヨウ化銀またはそれらの混合物か
ら成ることができ、そして好ましくは１５〜１００モル
％の塩化物、０〜８５モル％の臭化物および０〜２モル
％のヨウ化物かう構成される。平均の粒子直径は、好ま
しくは、０゜２〜０．６μｍである。ハロゲン化銀は、
Ｒｈ。

Ｉ　ｒｓ　ＣｄまたはＰｂでドーピングすることができ
、そしてイオウ化合物でまたはイオウ化合物と金化合物
との組み合わせで熟成することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、８０モル％以上の塩化物、妬まし
くは９５〜１００モル％の塩化物、および０〜５モル％
の臭化物および０〜１モル％のヨウ化物を含有すること
ができる。

実施例１ 下に記載する層を、両側がポリエチレンで被覆されてい
る紙の層支持体に適用した。量は１ｍ２に基づく。

１、ＫＮＯ，およびクロムミョウバンを含有するゼラチ
ンの２００ｍｇの支持層。

２、ゼラチンの３２０ｍｇの結合層。

３．１６００ｍｇのゼラチン、１．０ミリモルのイエロ
ーカブラ−，２７，７ｍｇの２．５−ジオクチル−ハイ
ドロキノンおよび６５０ｍｇのトリアセチルホスフェー
トを含有する４　５０ｍｇのＡｇＮ０．の青感性塩化臭
化銀乳剤層（２０モル％の塩化物）。

乳剤は二重イン７０−（ｄｏｕｂｌｅ　　ｉｎｆｌｏｗ
）によって調製して０．８μｍの粒子を生成し、次いで
、通常の方法で、凝集させ、洗浄し、そしてゼラチンで
再分散した。ゼラチン封鎖（ＡｇＮｏ３による）の重量
比は０．５であった。次いで、乳剤をＡｇの１モルにつ
き６０μモルのチオ硫酸塩で最適感度に熟成し、次式 に相当する化合物で青スペクトル領域に対して増感し、
そして安定化した。

４．１２００ｍｇのゼラチン、８０ｍｇの２゜５−ジオ
クチルハイドロキノンおよび１００ｍｇのトリアセチル
ホスフェートの中間層。

５．５３０ｍｇのＡｇＮＯ３の緑感性塩化臭化銀乳剤層
（２０モル％の塩化物）、７５０ｍｇのゼラチンを含有
し、そして次式 に相当する化合物で増感されており、そして０゜６２５
ｍｇのマゼンタカプラー、１１８ｍｇのσ−（３−ｔ−
ブチル−４−とドロキシフェノキシ）−ミリスチン酸エ
チルエステルおよび４３ｍｇのトリクレジルホスフェー
トを含有した。

６、中間層、１５５０ｍｇのゼラチン、２８５ｍｇの次
式 に相当する紫外線吸収剤、８０ｍｇのジオクチルハイド
ロキノンおよび６５０ｍｇのトリクレジルホスフェート
を含有した。

７．４００ｍｇのＡｇＮＯ３の赤感性塩化臭化銀乳剤層
（２０モル％の塩化物）、１４７０ｍｇのゼラチンを含
有し、そして下表に示す化合物で増感されており、そし
て０．７８０ミリモルのシアンカプラー、２８５ｍｇの
ジブチルフタレートおよび１２２ｍｇのトリクレジルホ
スフェートを含有した。

８、保護層、１２００ｍｇのゼラチン、１３４ｍｇの第
６層において使用した紫外線吸収剤および２４０ｍｇの
トリクレジルホスフェートを含有し　Ｉこ　。

９、硬化層、４００ｍｇのゼラチンおよび４００ｍｇの
次式 を含有した。

次式に相当する化合物をカラーカプラーとして使用した
： イエロー力プラー： マゼンタカプラー： しｌ シアンカブラー： 実施例２ この実施例は実施例１と同一であるが、塩化銀乳剤（１
００モル％の塩化物）を第３層に使用した。

乳剤は二重のイン７０−により０．４０μｍの粒子サイ
ズで調製し、そして、通常の方法で、凝集し、洗浄し、
そしてゼラチンで再分散した。ゼラチン封鎖（ＡｇＮＯ
３として）の重量比は０゜５であった。次いで、乳剤を
１モルのＡｇにつき２０μモルのチオ硫酸塩、１．５μ
モルのＨＡｕＣｌ、および１５μモルのＮＨ，ＳＣＮで
最適の感度に熟成し、スペクトルの青領域に対して増感
し、そして安定化した。

同一の乳剤を第５層および第７層において使用したが、
それぞれ、緑および赤のスペクトル領域に対して増感し
た。

センシトメトリーの評価 試料１：未処理 試料２：８０％の相対湿度および２３℃において２４時
間貯蔵した。

次いで、試料を段階光学ウエジッシを通して露光した。

実施例１および比較例１の試料をＥＰ２プロセスで現像
したが、実施例２および比較例２をＲＡ−４プロセスに
よって現像した。

デンシティの測定は赤フィルターの背後で実施し、そし
て感度をＤ−０，６で決定した。

化合物ｌ 化合物２ 化合物３ 本発明による赤増感剤を使用すると、貯蔵の間の感度の
損失が「増強剤」の添加によって防止できることが発見
された。本発明によらない増感剤を「増強剤」と組み合
わせるとき、この結果は見いだされない。そのうえ、本
発明によらない増感剤の場合番こおいて、感度は貯蔵前
でさえより低く、階調がフラット過ぎるという欠点が伴
う。

本発明の主な特徴および態様は、次の通である。

１１反射層の支持体上に、少なくとも１つの青感性、少
なくとも１つの緑感性および少なくとも１つの赤感性の
ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて非感光性バイン
ダーの他の層を含有し、前記バインダーはインスタント
ハードナーで硬化されており、前記赤感性層は、次式 式中、 Ｒｓ３およびＲｓ４はアルキルであり、Ｒ６Ｓ、Ｒ５１
ｓＲＩ？およびＲｓ、は、水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシ、式 ％式％） の基またはアリールであるか、あるいはＲｓｓおよびＲ
□は一緒にあるいはＲｓｙおよびＲｓｓは一緒にメチレ
ンジオキシ基または縮合したベンゼン環の残りの構成員
であり、 Ｒ１１およびＲ６゜はアルキルであり、Ｒ６１は水素ま
たはメチルであり、 ｘｅはアニオンであり、 ｎは１〜５の数であり、そして カチオンは共有結合したスルホン酸基を含有しない、 に相当する化合物の少なくとも１種で、およびオキサジ
ン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミ
ダゾールまたはテトラゾールのメルカプト化合物の少な
くとも１種で、増感されており、前記メルカプト化合物
はノ・ロゲン原子、スルホン酸、スルホンアミド、カル
ボキシル、アルキルスルホンまたはフェニル基または縮
合したベンゼン基によって置換されることができ、そし
て前記縮合したベンゼン基は前述の基によって置換され
ることができる、ことを特徴とする、カラー写真記録材
料。

２、インスタントハードナーは０．１〜５ミリモル／　
ｍ　２の量で使用することを特徴とする上記第１項記載
のカラー写真記録材料。

３、インスタントハードナーは０．５〜１．７ミリモル
／　ｍ　３の量で使用することを特徴とする上記第１項
記載のカラー写真記録材料。

４、ハロゲン化銀は１５〜１００モル％の塩化物、０〜
８５モル％の臭化物および０〜２モル％のヨウ化物から
成り、そして０．２〜０．６μｍの平均粒子直径を有す
ることを特徴とする上記第１項記載のカラー写真記録材
料。

５、インスタントハードナーは、次式 式中、 Ｒ，はアルキル、アリールまたはアラルキルであり、 Ｒ２はＲ１と同一の意味を有するか、あるいはアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレンまｔ二はアルカアラルキ
レンであり、ここで第２結合は式 の基に結合しているか、あるいは Ｒ，およびＲ１は、−緒に、置換されていてもよい複素
環式環、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホ
リン環を完成するために必要な原子を意味し、前記複素
環式環は、例えば、Ｃｌ−Ｃｓ−アルキルまたはハロゲ
ンで置換されることができ、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、　　Ｎ
　Ｒａ　　　ＣＯＲｓ、−（ＣＨ，）ｍ−ＮＲｇ　Ｒ＠
　、　　（ＣＨ２）ｎ　　Ｃ０ＮＲＩＳＲ１４または−
（ＣＨ２）Ｉ）　　ＣＨＹ　−Ｒ＋ｓまた架橋Ｉ６ 員またはポリマー鎖への直接結合であり、そして Ｒａ、Ｒａ、Ｒ７、Ｒｅ、Ｒ１いＲＩＳ、ＲＩＦ、Ｒ１
１およびＲ１，は水素またはＣＩＣ４−アルキルであり
、 Ｒ５は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはＮＲｓＲｙで
あり、 Ｒ６は−ＣＯＲ，。であり、 ＲはＮＲＩＩＲ１２であり、 ＲｏはＣ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、とくにフ
ェニルであり、 Ｒ１２は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、
とくにフェニルであり、 Ｒ１３は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはアリール、
とくにフェニルであり、 Ｒ１，は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、ＣＯＲｒ　ｓ　
マｆ：　ハＣＯＮ　ＨＲＩｓであり、ｍは１〜３の数で
あり、 ｎはＯ〜３の数であり、 ｐは２〜３の数であり、そして Ｙは０またはＮ　Ｒｌｒであるか、あるいはＲＩＳおよ
びＲ１４は、−緒に、置換されていてもよい複素環式環
、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環
を完成するために必要な原子を意味し、前記複素環式環
は、例えば、ＣＩＣｓ−アルキルまたはハロゲンで置換
されることができ、 ２は縮合したベンゼン環を有していてもよい５員または
６員の芳香族複素環式環を完成するために要する炭素原
子であり、 Ｘθは分子の残部に共有結合によって結合することがで
きるアニオンである、 に相当することを特徴とする上記第１項記載のカラー写
真記録材料。

６、化合物■はＡｇの１モルにつき０．０５〜０．２５
μモルの量で使用し、そして化合物ＩＩはＡ　ｇ　１７
）　１モルにつき０．４５〜３．００μモルの量で使用
することを特徴とする上記第１項記載のカラー写真記録
材料。

７、ハロゲン化銀は少なくとも８０モル％程度の塩化物
から成ることを特徴とする上記第１項記載のカラー写真
記録材料。

８、ハロゲン化銀は９５〜１００モル％の塩化物、０〜
５モル％の臭化物および０〜１モル％のヨウ化物から成
ることを特徴とする上記第７項記載のカラー写真記録材
料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反射層の支持体上に、少なくとも１つの青感性、少
   なくとも１つの緑感性および少なくとも１つの赤感性の
   ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて非感光性バイン
   ダーの他の層を含有し、前記バインダーはインスタント
   ハードナーで硬化されており、前記赤感性層は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＿５＿３およびＲ＿５＿４はアルキルであり、Ｒ＿５
   ＿５、Ｒ＿５＿６、Ｒ＿５＿７およびＲ＿５＿８は、水
   素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基またはアリールであるか、あるいはＲ＿５＿５およ
   びＲ＿５＿６は一緒にあるいはＲ＿５＿７およびＲ＿５
   ＿８は一緒にメチレンジオキシ基または縮合したベンゼ
   ン環の残りの構成員であり、 Ｒ＿５＿９およびＲ＿６＿０はアルキルであり、Ｒ＿６
   ＿１は水素またはメチルであり、 Ｘ＾■はアニオンであり、 ｎは１〜５の数であり、そして カチオンは共有結合したスルホン酸基を含有しない、 に相当する化合物の少なくとも１種で、およびオキサジ
   ン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミ
   ダゾールまたはテトラゾールのメルカプト化合物の少な
   くとも１種で、増感されており、前記メルカプト化合物
   はハロゲン原子、スルホン酸、スルホンアミド、カルボ
   キシル、アルキルスルホンまたはフェニル基または縮合
   したベンゼン基によって置換されることができ、そして
   前記縮合したベンゼン基は前述の基によって置換される
   ことができる、ことを特徴とする、カラー写真記録材料
   。