JPH01153661A - 弗素および／または塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン並びにその製法 - Google Patents

弗素および／または塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン並びにその製法

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JPH01153661A
JPH01153661A JP63276326A JP27632688A JPH01153661A JP H01153661 A JPH01153661 A JP H01153661A JP 63276326 A JP63276326 A JP 63276326A JP 27632688 A JP27632688 A JP 27632688A JP H01153661 A JPH01153661 A JP H01153661A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、弗素および／または塩素を含有しているトリ
７ルオロメチルアミノベンゼンる系からの新規な化合物
類並びにそれらの製造方法に関するものである。
現在までに、弗素および／または塩素を含有しているト
リフルオロメチルアミノベンゼン類からなる系からは例
えば２．５−ジフルオロ−３−アミノ−ペンシトリフル
オライド、２−クロロ−３−アミノ−５−フルオロ−ペ
ンシトリフルオライド、２−フルオロ−３−アミノ−５
−クロロ−ペンシトリフルオライドおよび２，５．６−
）リフルオロ−３−クロロ−４−アミノベンシトリフル
オライドの如きほんの数種類の化合物しか開示されてい
ない（ヨーロッパ公開明細書０，１　３　８，３　５９
、米国特許明細書４，２　７．５，２　１　０、ドイツ
公開明細書２，８　１　２．１　６　９およびズルナル
・オブシュチェイ・キミイ（Ｚｈ．　Ｏｂｓｈｃｈ．　
Ｋｈｉｍ．）、３３（７）、２５３８−６４（１　９６
３）参照）。
これらの公知の弗素および／または塩素を含有している
トリフルオロメチルアミノベンゼン類の数種は多段階方
法により非常に複雑な方法でしか得られず、この型の他
の化合物類はこれまでに全く記載されていない。
２−アミノ−４−フルオロ−ベンシトリフルオライドは
例えば、無水４−フルオロフタル酸を五塩化燐を用いて
塩素化し、次に三塩化アンチモンを用いて弗素化し、得
られたトリフルオロメチル−フルオロ−ベンゾイルフル
オライドを対応するアミドに転化させ、そしてこれから
次亜臭素酸塩を用いるホフマン減成により対応するアニ
リンを得ることにより製造できる（ズルナル・オブシュ
チェイ・キミイ（Ｚｈ、　０ｂｓｈｃｈ、　Ｋｈｉｍ、
）、３３（７）、２５３８−６４（１９６３）参照）。
多段階工程は不利である。
この方法は他の弗素および／または塩素を含有している
トリフルオロメチルアミノベンゼン類の製造には応用で
きず、その理由は別の置換形式では反応性が異なるから
である。
トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
が６＝位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−および
６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置にあ
り且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは Ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２＝位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
もしくは６−位置にあるかまたは２個の別のｈ素原子が
５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
或いは ｄ）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原子
が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
−位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
或いは ｅ）アミノ基が２−１３−または４−位置にあり、しか
も３個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／ま
たは塩素を含有している新規なトリフルオロメチルアミ
ノベンゼン類を今見いだした。
詳細に述べると、上記のａ）〜ｄ）部分の化合物は２−
アミノ−６−フルオロ−ベンゾトリフルオライド、２−
アミノ−５，６−シフルオローペンゾトリフルオライド
、２−アミノ−５−フルオロ−６−クロロ−ベンシトリ
フルオライド、２−フルオロ−３−アミノ−ベンシトリ
フルオライド、２．６−ジフルオロ−３−アミノ−ベン
シトリフルオライド、２−クロロ−３−アミノ−６−フ
ルオロ−ベンゾトリフルオライド、２．３−ジフルオロ
−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、２゜６−ジフ
ルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、２．５
．６−）リフルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオラ
イド、２．６−ジフルオロ−３，５−ジクロロ−４−ア
ミノ−ベンシトリフルオライド、２−フルオロ−３−ク
ロロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、２−フル
オロ−３゜５−ジクロロ−４−アミノ−ベンシトリフル
オライド、３．５−ジフルオロ−４−アミノ−ベンシト
リフルオライド、２．３−ジクロロ−４−アミノ−ベン
シトリフルオライドおよび３−フルオロ−４−アミノ−
５−クロロ−ベンシトリフルオライドである。ｅ）部分
からの化合物では、２，５゜ロートリフルオロ−４−ア
ミノ−ベンシトリフルオライド、３−アミノ−４，５，
６−）リフルオロ−ベンシトリフルオライドおよび２．
４．６−１−リフルオロ−３−アミノ−ベンシトリフル
オライドが挙げられる。
これらの化合物の中では、２−アミノ−６−フルオロ−
ベンゾトリフルオライド、２−フルオロ−３−アミノ−
ベンシトリフルオライド、２．６−ジフルオロ−３−ア
ミノ−ベンシトリフルオライド、２．３−ジフルオロ−
４−アミノーベンゾトリフルオライド、２，６−ジフル
オロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、３．５−
ジフルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、３
−フルオロ−４−アミノ−５−クロロ−ベンシトリフル
オライドおよび２．５．ロートリフルオロ−４−アミノ
−ベンシトリフルオライドが好適である。
本発明はまた、本発明に従う弗素および／または塩素を
含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン類の製
造にも関するものである。
トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−および
６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置にあ
り且つ１個の塩素原子が６＝位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは Ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子が
５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
或いは ｄ）アミノ基が４＝位置にあり、そして２個の弗素原子
が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
−位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
或いは ｅ）アミノ基が２−１３−または４−位置にあり、しか
も３個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／ま
たは塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベン
ゼン類の好適な製造方法は、弗−１１＝ 素および／または塩素を含有している対応するトリフル
オロメチルベンゼン類をニトロ化し、そしてこのように
して得られた弗素および／または塩素を含有しているト
リフルオロメチルニトロベンゼン類を還元することによ
り特徴づけられている。
本発明に従うこの方法で使用される弗素および／または
塩素を含有しているがアミノ基を含まないトリフルオロ
メチルベンゼン類は公知である（例えばザ・ジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ、　Ｃｈｅｍ
、　Ｓｏｃ、）、Ｃ，（８）１５４７−１５４９（１９
７１）およびザ・ジャーナル・オブ・ザ・カナデイアン
・ケミカル・ソサイエテイ（Ｃａｌ。
Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）、５７（７）８０７−８
１２（１９７９）参照）。
ニトロ化は一般的なニトロ化剤、例えば硝酸および硫酸
の混合物、を用いて実施できる。この方法における温度
は例えば０〜８０℃の範囲内であることができ、好適に
はそれは２０〜５０°Ｃである。ニトロ化剤は例えば、
反応混合物中で１モルの出発化合物当たり０．８〜１．
５モルのニトロ化剤が生成するような量で使用できる。
好適には、１モルの出発化合物当たりｌ−１，１モルの
ニトロ化剤が生成するのに充分なニトロ化剤が使用され
る。ニトロ化は希望により不活性有機溶媒の存在下で実
施することもできる。例えば塩化メチレンが適している
。。
その後の還元は、例えば還元用の金属または金属塩を使
用して、化学的に実施することができる。
例えば、鉄、亜鉛、錫、塩化錫（Ｉ［）および塩化チタ
ン（ＩＩＩ）が適している。この型の還元剤は好適には
化学量論的量で使用される。この型の還元用には、ニト
ロ化合物は例えばそれらがニトロ化中で生成するような
形で使用することもまたは純粋形で使用することもでき
る。
還元は水素を用いて接触的に実施することもでき、この
場合には例えば金属を含有している触媒または金属から
なる触媒を使用できる。元素の周期律表の副族■の金属
、特にパラジウム、白金およびニッケル、が例えば適し
ている。該金属は元素状でまたは化合物形で、そして特
に活性化された形で、例えばラネー金属状でまたは担体
物質に適用された金属もしくは金属化合物状で、存在で
きる。ラネーニッケル、炭素上のパラジウムおよび酸化
アルミニウム上のパラジウムが好適である。
接触還元は好適には溶媒の存在下で実施される。
アルコール類およびエーテル類、例えばメタノール、エ
タノールおよびテトラヒドロフラン、が適している。接
触還元は例えば１０〜６０℃の範囲内の温度および例え
ば１〜１００バールの範囲内の水素圧において実施でき
る。水素の過剰量は一般的に厳密なものではない。
酸を含まないニトロ化合物が接触還元用に好適に使用さ
れる。従って、製法によってはそれらを必要に応じて例
えば水洗によりまたは塩基を用いる中和により酸を除去
しなければならない。
化学的還元または接触水素化後に存在している反応混合
物の処理は、例えば、存在しているかもしれない固体成
分類を最初に濾別しそして必要に応じて水で洗浄した後
に濾液を蒸留することにより、実施できる。異性体類の
混合物が反応生成物として製造される場合には、それら
を任意に精留により分離することができる。
上記の接触還元の変法では、反応は塩基の存在下で、例
えばアルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩または第三
級アミンの存在下で、実施される。
例えばトリエチルアミンまたはピリジンの如き第三級ア
ミン類が好適である。接触還元で各場合とも１モルのニ
トロ化合物当たり１当量の塩基を使用すると、接触還元
中に１当量の塩素原子を後者からさらに除去することが
できる。このようにして例えば弗素および塩素を含有し
ているニトロベンゾフルオライドから塩素を含まない弗
素含有アミノベンシトリフルオライドが得られる。
トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しがも ａ′）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原
子が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−およ
び６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置に
あり且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ’）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原
子が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３
−もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子
が５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原
子が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５
−位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にある
かまたは２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか
、或いは ａ′）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原
子が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子
が２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が
３−位置にあり且つ１個の塩素原子が５＝位置にあるか
、或いは ｄ’）アミノ基が２−または４−位置にあり、しかも３
個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／または
塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン
類の製造に関する別の方法は、弗素および／または塩素
を含有している対応する２−および／または４−ハロゲ
ノ−トリフルオロメチル−ベンゼン類を高圧下で有機溶
媒の存在下でアンモニアと反応させることにより特徴づ
けられている。
この方法で使用される２−および／または４−ハロゲノ
−トリフルオロメチル−ベンゼン類は公知である（イズ
ベスチア・シブ・オツデレミイ・アカデミイ・ナウク・
５ＳＳＲ・シリア・キミ′チェスキス・ナウク（Ｉｚｖ
、　Ｓｉｂ、　Ｏｔｄ、　Ａｋａｄ、　Ｎａｕｋ、　５
ＳＳＲ，Ｓｅｒ、　Ｋｈｉｍ−Ｎａｕｋ、）、（２）、
１３３−１４１（１９７７）参照）。それらは好適には
２−および／または４−クロロ−トリフルオロメチル−
ベンゼン類或いは２−および／または４−フルオロ−ト
リフルオロメチル−ベンゼン類である。
アンモニアは液体もしくは気体状で、例えば物質（気体
状もしくは液体状）中の形状または水溶液状で加えるこ
とができる。２−および／または４−位置でＮ　Ｈｘ基
により置換しようとする１モルのハロゲン原子当たり、
１〜ｌＯモルのアンモニアを使用できる。好適にはこの
量は３〜８モルである。この反応用に適している温度は
例えば８０〜１６０℃であり、１００〜１３０℃の範囲
が好適である。反応は閉鎖容器中で反応温度に調節され
ているアンモニアの固有圧力下で、例えばｌＯ〜２０バ
ールの範囲内で、実施できる。それより高い圧力、例え
ば１００バールまでの圧力、も使用できる。
この反応用の溶媒としては、多種類の不活性または実質
的に不活性の有機溶媒を使用できる。それらは例えばア
ルコール類、エーテル類、スルホン類および芳香族炭化
水素類である。
例えば反応混合物を最初に冷却し、圧力を解放し、次に
溶媒を除去し、そしてその後に好適には減圧下で蒸留す
ることにより、反応後に存在している反応混合物から希
望する反応生成物が得られる。
本発明に従う弗素および／または塩素を含有しているト
リフルオロメチルアミノベンゼン類は有用な中間生成物
である。例えば、それらをジアゾ化条件下でアクリロニ
トリルと反応させてα−クロロ−β−フェニルプロピオ
ニトリルヲ得て、それのフェニル部分（ＮＨ２基を除く
）を各場合ともここで使用した本発明に従う生成物と同
じ方法で置換し、これを脱ハロゲン化水素化により対応
するシンナモニトリルに転化させ、そしてそれからスル
ホニルメチルイソシアニドとの反応により３−シアノ−
４−フェニル−ピロールを得て、それのフェニル部分（
ＮＨ２基を除く）を各場合ともここで使用した本発明に
従う生成物と同じ方法で置換する。この型の３−シアノ
−４−７エニルーピロール類は、特にプラスモジオフォ
ロミセテス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）、卵菌類（Ｑ　（＋ｍｙｃｅｔｅＳ）、キトリ
ジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
接合菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌類（
Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉ
’ｄ＋ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類（Ｄ　
ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するための、殺菌
・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）として特別良好な
活性を有する。
そのような３−シアノ−４−フェニル−ピロール類、そ
れらの製造、並びに有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄ
ｅｓ）としてのそれらの使用は親会社による別の特許出
願に包含されている。
衷稟遺 実施例１ ａ）２２０ｇのニトロ化用の酸（３３重量％の硝酸、６
７重量％の硫酸）を５０〜５５℃において１６２ｇの２
，６−シフルオローペンゾトリフルオライドに加えた。
１時間の反応時間後に、混合物を氷上に注ぎ、有機相を
ジクロロメタンを用いて分離し、そして乾燥後に蒸留し
た。２２ミリバールにおける９６〜ｌ’００°Ｃの沸点
および１．４５７０の屈折率ｎ竹を有する１７８ｇの３
−二トロー２．６−シフルオローペンゾトリフルオライ
ドが得られた。
ｂ）６８０ｍＱのテトラヒドロフラン中の１７８ｇのａ
）に従い得られたニトロ化合物を最初に１５ｇのラネー
ニッケルと一緒に水素化装置中に加え、そして混合物を
２５〜４５°Ｃにおいて３０〜５０バールの水素圧を使
用して水素化した。もはや水素が吸収されなくなった時
に、混合物を冷却し、そして圧力を解放した。濾過され
た反応混合物の蒸留により、１８ミリバールにおける８
９〜９０℃の沸点を有する１４７ｇの２．６−ジフルオ
ロ−３−アミノ−ベンシトリフルオライドが得られた。
実施例２ 最初に２’０’０ｍｆｆのテトラヒドロフランおよび５
０ｇの２．４．６−ドリフルオロベンゾドリブルオライ
ドをステンレス鋼製のオートクレーブ中に加え、そして
それを３０ｍＱの液体アンモニアを用いて加圧した。次
に、混合−を撹拌しながら６時間にわたり１′２０℃に
冷却した。冷却しそして圧力を解放した後に、反応混合
物を分別蒸留にかけた。
１５ｇの２−アミノ−４，６−ジフルオ”ローベンシト
リフルオライドが１２ミリバールにおける５７〜５８℃
の沸点において得られた。少量の中間生成物の蒸留後に
、３２ｇの２．６−ジフルオロ−４−アミノ−ベンシト
リフルオライドが１６ミリバールにおける１０３〜１０
５℃の沸点において通過した。得られた２、６−ジフル
オロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライドの融点は６
６°Ｃであった。
実施例３ 最初に５００ｇの３．４．５−トリフルオロ−ベンシト
リフルオライドをステンレス鋼製のオートクレーブ中に
加え、２０００ｍ（２のテトラヒドロフランを加え、そ
してそれを１５０ｇの液体アンモニアを用いて加圧した
。オートクレーブを撹拌しながら５時間にわたり１２０
〜１３０°Ｃに加熱し、次に冷却し、そして圧力を２０
°Ｃにおいて解放した。溶媒および出発物質の他に、１
６ミリバールにおける５８〜６０°Ｃの沸点を有する２
７２ｇの３．５−ジフルオロ−４−アミノベンシトリフ
ルオライドが得られた。
実施例４ 最初に５００ＩＱのテトラヒドロフラン中の２００ｇの
２．３．１−１−リフルオロペンシトリフルオライドを
オートクレーブ中に加え、そしてそれを６０ｍＱの液体
アンモニアを用いて加圧した。１３０°Ｃで６時間に撹
拌した後に（最大圧力　１８バール）、混合物を冷却し
、そして圧力を解放した。
蒸留により、２６ミリバールにおける６０〜６４°Ｃの
沸点を有する７２ｇの２−アミノ−３，４−ジフルオロ
−ベンシトリフルオライドおよび２６ミリバールにおけ
る９２〜９３°Ｃの沸点を有する９２ｇの２．３−ジフ
ルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライドが得られ
た。
実施例５ 最初に３００ｍ１２のテトラヒドロフラン中の１００ｇ
の２，６−シフルオロペンゾトリフルオライ〜ドをステ
ンレス鋼製のオートクレーブ中に加え、そしてそれを３
０ｍｆｆの液体アンモニアを用いて加圧した。１２５°
Ｃに段階的に加熱した後に、オートクレーブをこの温度
で５時間撹拌した。２０°Ｃに冷却した後に、圧力を２
０℃において解放し、　　　・そして溶液を減圧下で蒸
留した。８ミリバールにおける４９〜５０°Ｃの沸点を
有する４６ｇの２−アミノ−６−フルオロ−ベンゾトリ
フルオライドが得られた。
実施例６ ａ）最初に１００ｇの２−フルオロ−５−クロロ−ベン
ゾトリフルオライドを撹拌されている装置中に加え、そ
して１２０ｇのニトロ化用の酸（３３重量％の硝酸、６
７重量％の硫酸）を４０℃において滴々添加した。混合
物を４０〜４５℃において１時間撹拌し、次に冷却し、
そして氷上に注いだ。有機相をジクロロメタンを用いて
抽出し、乾燥し、そして蒸留した。９１．３重量％の２
−フルオロ−５−クロロ−３−二トローペンシトリフル
オライドを含有している１１２ｇのニトロ化合物が１８
ミリバールにおける９２〜９４°Ｃの沸点において通過
した。
ｂ）５００ｍ１２ｇのテトラヒドロフラン中の１１１ｇ
のａ）に従い得られたニトロ化合物を最初に水素化装置
中に加え、そして５０ｇのトリエチルアミンおよび１５
ｇのラネーニッケルを連続して加えた。装置に水素を流
した後に、混合物を２５〜１２０℃において３０〜８０
バールの水素圧を使用して水素化した。水素の吸収が完
了した後に、混合物を冷却し、そして圧力を解放した。
反応混合物を濾過し、テトラヒドロフランで洗浄し、そ
して−緒にした濾液からテトラヒドロフランの大部分を
大気圧においてカラムを介して蒸留除去した。残渣を２
００ＩＱの水と共に撹拌し、次に有機相を分離し、乾燥
し、そして減圧下で精留にかけた。１６ミリバールにお
ける７０〜７２℃の沸点において５２ｇの２−フルオロ
−３−アミノ−ベンシトリフルオライドが通過した。
來」Ｕ１ヱ 最初に２００＋＋＋Ｑのテトラヒドロフラン中の１１０
ｇの２．３．４．６−チトラフルオローペンゾトリフル
オライドを０．７リツトルのステンレス鋼製のオートク
レーブ中に加え、そしてそれを３０ｍＱの液体アンモニ
アを用いて加圧した。混合物を次に３時間にわたり１０
０℃に加熱し、ＩＯバールの最大圧力に調節した。冷却
後に、圧力を解放し、そして液体相を分別蒸留にかけた
。８ミリバールにおける４７〜４８°Ｃの沸点を有する
４２ｇの２−アミノ−３，４，６−１−リフルオロ−ベ
ンシトリフルオライドが最初に得られ、次に中間生成物
の蒸留後に、８ミリバールにおける７５〜７８℃の沸点
を有する４６ｇの２．５．ロートリフルオロ−４−アミ
ノ−ペンシトリフルオライドが得られた。
実施例８ ａ）最初に４０ｇの２．３．４−）リフルオロペンシト
リフルオライドを３０°Ｃにおいて撹拌されているガラ
ス製の装置中に加え、そして４５ｇの混酸（３３重量％
の硝酸、６７重量％の硫酸）を滴々添加した。混合物を
次に３０°Ｃにおいて１時間そして４０℃において１時
間撹拌し、次にさらに３０ｍ＋２の混酸を加え、そして
それを４０℃において再び２時間撹拌した。混合物を次
に冷却し、バッチを氷上に注ぎ、有機相をジクロロメタ
ンを用いて抽出し、分離し、そして乾燥した。分別蒸留
すると、３５ｇの２．３．４−１リフルオロ−５−二ト
ローペンシトリフルオライドがｌＯミリバールにおいて
６０〜６２°Ｃで生成した。
ｂ）最初に１５０ｔＱｇのテトラヒドロフラン中の３５
ｇの２．３．４−）リフルオロ−５−ニトロ−ペンシト
リフルオライドを水素化装置中に加え、３ｇのラネーニ
ッケルを加え、そして窒素を流した後に、混合物を２５
〜４５°Ｃにおいて３０バールの水素圧を使用して一定
圧力となるまで水素化した。水素の吸収が完了した後に
、圧力を解放し、反応溶液を濾過し、そして次に分別蒸
留した。１５ミリバールにおける８２〜８３°Ｃの沸点
を有する２７ｇの２．３．４−トリフルオロ−５−アミ
ノ−ペンシトリフルオライドが得られた。
実施例９ ａ）撹拌されているガラス製の装置中に最初に加えられ
ている１　００ｇの２．４．６−）リフルオロ−ペンシ
トリフルオライドに１２０ｇのニトロ化用の酸（３３重
量％の硝酸、６７重量％の硫酸）を３０°Ｃにおいて加
えた。混合物を３０°Ｃにおいて１時間そして４０〜４
５°Ｃにおいて１時間撹拌し、次に冷却し、そしてバッ
チを氷上に注いだ。有機相ヲジクロロメタンを用いて分
離し、そして乾燥後に蒸留した。２２ミリバールにおけ
る７８〜８０°Ｃの沸点において１．４３４０の屈折率
ｎ賀を有する９８ｇの２．４．ロートリフルオロ−５−
二＼ ドローペンシトリフルオライドが得られた。
ｂ）上記で得られた９８ｇの２．４．ロートリフルオロ
−５−ニトロ−ペンシトリフルオライドを水素化装置中
で４００ｍ１２のテトラヒドロ７ラン中に加え、そして
８ｇのラネーニッケルを加えた。混合物を次に２５〜４
５℃において３０〜５０バールの水素圧を使用して水素
化した。過剰の水素圧の解放後に、反応溶液を濾過し、
そして次に蒸留した。１２ミリバールにおける７０°０
の沸点および１．４３３０の屈折率ｎ付を有する８５ｇ
の２゜４．６−　トリフルオロ−５−アミノ−ベンシト
リアルオライドが得られた。
実施例ＩＯ 最初に６００ｍｆｆのテトラヒドロフラン中の２２５ｇ
＋７）２．４．５−トリフルオロベンシトリフルオライ
ドをオートクレーブ中に加え、そしてそれを１００ｍ１
２の液体アンモニアを用いて加圧した。混合物を４０Ｏ
ｒｐｍで撹拌しながら８時間にわたり１４０°Ｃに加熱
し、そして次に２０°Ｃに冷却した。未使用のアンモニ
アの圧力を解放した後に、バッチを蒸留した。主要量は
７８°Ｏ／１８ミリバールで蒸留され、そしてそれはＮ
ＭＲ分光器の測定によると１５４ｇの収量を有する２、
５−ジフルオロ−４−アミノ−ベンゾトリ７ルオライド
であった（ｎＵ　：１．４５６０）。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−および
６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置にあ
り且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３＝位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは Ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子が
５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
或いは ｄ）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原子
が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
＝位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
或いは ｅ）アミノ基が２−１３−または４−位置にあり、しか
も３個の塩素原子が芳香族環上にあることを特徴とする
、弗素および／または塩素を含有しているトリフルオロ
メチルアミンベンゼン類。
２．２−アミノ−６−フルオロ−ベンゾトリフルオライ
ド、２−アミノ−５，６−シフルオローペンゾトリフル
オライド、２−アミノ−５−フルオロ−６−クロロ−ベ
ンシトリフルオライド、２−フルオロ−３−アミノ−ベ
ンシトリフルオライド、２．６−ジフルオロ−３−アミ
ノ−ベンシトリフルオライド、２−クロロ−３−アミノ
−６−フルオロ−ベンゾトリフルオライド、２，３−ジ
フルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、２゜
６−ジフルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド
、２，５．６−）リフルオロ−４−アミノ−ベンシトリ
フルオライド、２，６−ジフルオロ−３，５−ジクロロ
−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、２−フルオロ
−３−クロロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド、
２−フルオロ−３゜５−ジクロロ−４−アミノ−ベンシ
トリフルオライド、３，５−ジフルオロ−４−アミノ−
ベンシトリフルオライド、２，３−ジクロロ−４−アミ
ノ−ベンシトリフルオライド、３−フルオロ−４−アミ
ノ−５−クロロ−ベンシトリフルオライド、２．５．６
−）リフルオロ−４−アミノ−ベンシトリフルオライド
、４−アミノ−４，５，６−ドリフルオローベンゾトリ
フルオライドまたは２．４．６一トリフルオロー３−ア
ミノーベンシトリフルオライドである、上記１に記載の
弗素および／または塩素を含有しているトリフルオロメ
チルアミノベンゼン類。
３、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子′　が５−お
よび６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置
にあり且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは Ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子が
５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
或いは ｄ）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原子
が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
＝位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
或いは ｅ）アミノ基が２−１３−または４−位置にあり、しか
も３個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／ま
たは塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベン
ゼン類の製造方法において、弗素および／または塩素を
含有している対応するトリフルオロメチルベンゼン類を
ニトロ化し、そしてこのようにして得られた弗素および
／または塩素を含有しているトリフルオロメチルニトロ
ベンゼン類を還元することを特徴とする方法。
４、ニトロ化を硝酸および硫酸の混合物を用いて０〜８
０℃の範囲内の温度において実施することを特徴とする
、上記３に記載の方法。
５、還元を化学的にまたは水素を使用して接触的に実施
することを特徴とする、上記３および４に記載の方法。
６、還元を還元用金属または金属塩を使用して実施する
ことを特徴とする、上記３〜５に記載の方法。
７、水素を使用し、元素の周期律表の副族■の金属を金
属形でまたは化合物形で含有している触媒を使用し、そ
して１０〜６０°Ｃの範囲内の温度および１〜１００バ
ールの範囲内の水素圧において、還元を接触的に実施す
ることを特徴とする、上記３〜５に記載の方法。
８、還元を塩基の存在下で実施することを特徴とする、
上記３〜５および７に記載の方法。
９、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ′）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原
子が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−およ
び６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５＝位置に
あり且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ′）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原
子が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３
−もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子
が５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原
子が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５
−位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にある
かまたは２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか
、或いは ａ′）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原
子が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子
が２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が
３−位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか
、或いは ｄ’）アミノ基が２−または４−位置にあり、しかも３
個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／または
塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン
類の製造方法において、弗素および／または塩素を含有
している対応する２−および／または４−ハロゲノ−ト
リフルオロメチル−ベンゼン類を高圧下で有機溶媒の存
在下でアンモニアと反応させることを特徴とする方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−および
    ６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置にあ
    り且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
    ６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
    り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
    もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子が
    ５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
    が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
    位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
    または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
    或いは ｄ）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原子
    が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
    ２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
    −位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
    或いは ｅ）アミノ基が２−、３−または４−位置にあり、しか
    も３個の塩素原子が芳香族環上にあることを特徴とする
    、弗素および／または塩素を含有しているトリフルオロ
    メチルアミノベンゼン類。 ２、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−および
    ６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置にあ
    り且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ）アミノ基が３−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が２−位置にあるかまたは２個の弗素原子が２−および
    ６−位置にあるかまたは１個の塩素原子が２−位置にあ
    り且つ１個の弗素原子が６−位置にあるか、或いは ｃ）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原子
    が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３−
    もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子が
    ５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原子
    が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５−
    位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にあるか
    または２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか、
    或いは ｄ）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原子
    が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子が
    ２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が３
    −位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか、
    或いは ｅ）アミノ基が２−、３−または４−位置にあり、しか
    も３個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／ま
    たは塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベン
    ゼン類の製造方法において、弗素および／または塩素を
    含有している対応するトリフルオロメチルベンゼン類を
    ニトロ化し、そしてこのようにして得られた弗素および
    ／または塩素を含有しているトリフルオロメチルニトロ
    ベンゼン類を還元することを特徴とする方法。 ３、トリフルオロメチル基が１−位置にあり、しかも ａ′）アミノ基が２−位置にあり、そして１個の弗素原
    子が６−位置にあるかまたは２個の弗素原子が５−およ
    び６−位置にあるかまたは１個の弗素原子が５−位置に
    あり且つ１個の塩素原子が６−位置にあるか、或いは ｂ′）アミノ基が４−位置にあり、そして１個の弗素原
    子が２−位置にあり且つさらに１個の別の弗素原子が３
    −もしくは６−位置にあるかまたは２個の別の弗素原子
    が５−および６−位置にあるかまたは１個の別の弗素原
    子が６−位置にあり且つ２個の塩素原子が３−および５
    −位置にあるかまたは１個の塩素原子が３−位置にある
    かまたは２個の塩素原子が３−および５−位置にあるか
    、或いは ｃ′）アミノ基が４−位置にあり、そして２個の弗素原
    子が３−および５−位置にあるかまたは２個の塩素原子
    が２−および３−位置にあるかまたは１個の弗素原子が
    ３−位置にあり且つ１個の塩素原子が５−位置にあるか
    、或いは ｄ′）アミノ基が２−または４−位置にあり、しかも３
    個の塩素原子が芳香族環上にある、弗素および／または
    塩素を含有しているトリフルオロメチルアミノベンゼン
    類の製造方法において、弗素および／または塩素を含有
    している対応する２−および／または４−ハロゲノ−ト
    リフルオロメチル−ベンゼン類を高圧下で有機溶媒の存
    在下でアンモニアと反応させることを特徴とする方法。
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