JPH01153651A

JPH01153651A - 紫外線安定剤

Info

Publication number: JPH01153651A
Application number: JP31097087A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Fukuoka; 直彦福岡; Heinosuke Yasuda; 平之介保田
Original assignee: KEMIPURO KASEI KK; Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Current assignee: KEMIPURO KASEI KK; Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority date: 1987-12-10
Filing date: 1987-12-10
Publication date: 1989-06-15
Anticipated expiration: 2010-10-11
Also published as: JPH0794655B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は各種の有機物質に配合して優れた紫外線吸収能
を発揮する新規化合物に関する。

［従来の技術とその問題点］合成高分子物質の紫外線安定剤（紫外線吸収剤）として
はＪ従来、サリチル酸エステル系、ベンゾトリアゾール
系、ヒドロキシベンゾフェノン系等が知られている。従
来の紫外線安定剤は、極く僅かの例外〔例えば、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリリルオ
キシ）プロポキシベンゾフェノン〕を除いて、殆どが常
温で固体であって、一般には粉末状で使用されている。

このため、従来の紫外線安定剤をプラスチック等への配
合するに際しては、計量時乃至はブレンド時に発生する
粉塵が作業環境を汚染す′るという問題があった。

従って、本発明は常温で液状であり、し−かも従来の紫
外線安定剤に優るとも劣らない性能を発現する新規化合
物を提案する。

［問題点を解決するための手段］本発明の新規化合物は、次に一般式で表示される。

式中、Ｒ□は水素原子又は、ヒドロキシ基を示し、Ｒ２
，Ｒ３は水素原子、ハロゲン、カルボキシ基、アミノ基
、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、炭素数２〜
７のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１８のアルコ
キシ基、炭素数１〜３のアルキルアミノ基又は炭素数１
〜３のジアルキルアミノ基を示し、Ｙｌ、Ｙ２．Ｚｌ、
Ｚ２は水素原子、４Ｒ４（但し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を
、ｎは２〜３を、ｍは２〜４を示すが、Ｙｌとｚｌが共
に水素原子であることはない）。

本発明に係る常温で液状の新′規化合物は、２−ヒドロ
キシベンゾフェノンの４位及び／又は４′位４Ｒ４ることを重要である。従って、本発明の化合物を合成す
るに当っては、４位及び／又は４′位にヒドロキシ基を
持った２−ヒドロキシベンゾフェノン又はその誘導体が
、出発原料として使用される。例えば、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン又は２．２’　、４．４’−テト
ラヒトミベンゾフェノンを出発原料に使用して、本発明
の化合物の製造法を説明すると、出発原料であるベンゾ
フェノンを適当な有機溶剤に溶解させ、炭酸アルカリ、
苛性ソーダ、苛性カリ等の存在下に、アルコキシ基を有
する不飽和低級脂肪族炭化水素のハロゲン化物を、５０
〜８０℃で反応させる。これによってペンツフェノンの
カルボニル基に関してパ４　Ｒ４０＋　ＣｎＨ２ｎｏ　’ｆ−Ｒｓに選択的に置換される
ので、反応混合物から有機溶剤を除去した後、適宜な手
段で分離回収、精製することにより、常温で液状の目的
化合物を得ることができる。

ペンツフェノンのカルボニル基に関してパラ位以外に置
換基を有するペンツフェノンを出発原料に使用した場合
でも、原則的に上に記した方法で本発明の化合物を製造
することができる。

常温で液状である本発明の化合物は、各種高分子物質乃
至は有機化合物の紫外線安定化剤として有効であって、
本発明の化合物で紫外線から保護することができる高分
子物質を例示すると、次の通りである。

オレフィン系のホモポリマー及びコポリマー；スチレン
系のホモポリマー及びコポリマー；ポリ塩化ビニル等の
ハロゲン含有ポリマー；α。

β−不飽和酸又はその誘導体のホモポリマー及びコポリ
マー；不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導
体又はアセタールから得られるポリマー；環状エーテル
のホモポリマー及びコポリマー；ポリアセタール；ポリ
フェニルオキシド及びポリフェニルスルフィド；ヒドロ
キシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステル及びポリ
ブタジェンを一方の成分とし、脂肪族又は芳香族ポリイ
ソシアネートを他方の成分として製造されるポリウレタ
ン及びその前駆物質（ポリイソシアネート、ポリオール
及びこれらのプレポリマー）；ジアミン及びジカルボン
酸及び／又はアミノカルボン酸又は相当するラクタムか
ら得られるホモポリアミド及びコポリアミド；ポリ尿素
、ポリイミド及びポリアミドイミド；ジカルボン酸及び
ジオール及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相当する
ラクトンから得られるポリエステル；ポリカーボネート
；ポリスルホン及びポリエーテルスルホン；アルデヒド
を一方の成分とし、フェノール、尿素及びメラミンを他
方の成分として得られる架橋ポリマー；乾性及び不乾性
アルキド樹脂；飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アル
コール及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエス
テルから得られる不飽和ポリエステル樹脂並びに難燃性
ハロゲン含有変性物；置換アクリル酸エステル；メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシ樹
脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びア
クリレート樹脂；ポリエポキシド；天然ポリマー；天然
ゴム又は合成ゴムの水性エマルジョン等。

本発明の紫外線安定剤は、従来公知の紫外線安定剤乃至
は紫外線吸収剤と同様、上に例示した各種の高分子物質
自体の光劣化を防止する効果を奏する外、例えば高分子
物質を包装材料とした時の内容物の変質防止、あるいは
耐光性に乏しい着色剤の褪色防止にも効果を発揮する。

また、使用方法も従来公知の紫外線安定剤乃至は紫外線
吸収剤と同様であって、成形材料への練り込み、あるい
は成形品への表面塗布等が採用可能である。特に、本発
明の紫外線安定剤は常温で液状であるが故に、常温で液
状である高−７＝分子物質その他の有機化合物を安定化する場合に、その
安定剤として好適であり、成形材料に練り込む場合でも
またフィルム等の成形品に表面塗布する場合でも、作業
性に優れている。

本発明の紫外線安定剤の使用量は、対象となる高分子物
質の種類及びその用途によって変動するが、一般には安
定化の対象物に約０．０１〜５重量％、好ましくは約０
．０５〜２重量％、特に好ましくは０．１〜１重量２の
範囲で添加される。この場合、本発明の紫外線安定剤は
、例えばフェノール系抗酸化剤、湿潤剤、原料、着色剤
、染料、他の紫外線吸収剤、ヒンダードアミンのような
光安定剤、金属不活性化剤、タルク等のフィラーで例示
される各種の添加剤との併用を妨げない。

［実　施　例］実施例１３００ｍｌの四つロコルベンフラスコに、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン２１．４ｇ（０，１モル）、ア
セトン１５０ｍ１、炭酸ソーダ１１．１ｇ（０，１１モ
ル）を加えて５０℃に加温し、これに２−メトキ□ジエ
チレンブロマイド１４．０ｇ’（０，１０モル）を、４
時間を要して同温度で滴下した。次いで、５０〜５５℃
で一昼夜攪拌下に反応させた後、アセトンを留去し、残
反応物に温水５０ｍ１を加えて生成無機物等を溶解させ
、生成オイル状物質を分取した。

このオイル状物質を温水で数回洗浄してから、減圧下で
脱水し、さらに真空蒸留に付すことにより、２０８〜２
１２℃７６ｍｍＨｇで淡黄色オイル状を呈する本発明の
化合物、２−ヒドロキシ−４−（２’−メトキシエトキ
シ）ベンゾフェノンを得た。収量２０．１ｇ、収率７４
．１％、粘度４８５ｃｐｓ（２５℃）。

実施例２３００ｍ１の四つロコルベンフラスコに、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン２１．４ｇ（０，１モル）、ア
セトン１５０ｍ１、苛性ソーダ４．４ｇ（０，１１モル
）を加えて５０℃に加温し、こ、れに２−エトキシエチ
レンクロリド１１．４ｇ（０，１０５モル）を、４時間
を要して同温度で滴下した。次に、５５℃で一昼夜攪拌
下に反応させた後、アセトンを留去し、残反応物に温水
５０ｍ１を加えて生成無機物等を溶解させ、生成オイル
状物質を分取した。

このオイル状物質を温水で数回洗浄してから、減圧下で
脱水し、さらに真空蒸留に付すことにより、２２５〜ｂする本発明の化合物、２−ヒドロキシ−４−（２’−エ
トキシエトキシ）ベンゾフェノンを得た。収量２１．１
ｇ、収率７８％、粘度４９０ｃｐｓ（２５℃）。

実施例３３００ｍｌの四つロコルベンフラスコに、２．２’、４
゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン２４．６ｇ（
０，１モル）、メチルエチルケトン１５０ｍ１、炭酸カ
リ２９．０ｇ（０，２モル）、２−エトキシエチレンブ
ロマイド３２．２ｇ（０，２０モル）、メチルエチルケ
トン１５０ｍ１を仕込み、７０〜７５℃に加熱して１６
時間反応させた。しかる後、メチルエチルケトンを留去
し、残反応物に温水１００ｍ１を加えて生成無機物等を
　　、溶解させ、生成オイル状物質を分取した。

このオイル状物質を温水で数回洗浄してから、減圧下で
脱水し、さらに真空蒸留に付すことにより、２０５−２
０９°Ｃ／２ｍｍＨｇで淡黄色オイル状を呈する本発明
の化合物、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ（２
′−エトキシエトキシ）ベンゾフェノンを得た。収量２
０．７ｇ、収率６５フ、粘度５２０ｃｐｓ（２５℃）。

実施例４２−エトキシエチレンブロマイドの代わりに、２−ブト
キシエチレンブロマイドを使用した以外は実施例３と全
く同様な操作を繰り返すことにより、淡黄色オイル状を
呈する本発明の化合物、２−ヒドロキシ−４−（ブトキ
シエトキシ）ベンゾフェノンを得た。収率７４％、粘度
５１５ｃｐｓ（２５℃）。

実施例５２−エトキシエチレンブロマイドの代わりに、２−（２
−メトキシエトキシ）エチレンブロマイドを使用した以
外は実施例３と全く同様な操作を繰り返すことにより、
淡黄色オイル状を呈する本発明の化合物、２−ヒドロキ
シ−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕ベ
ンゾフェノンを得た。

収率４８％、粘度４９０ｃｐｓ（２５℃）。

実施例６実施例１で得られた化合物をアセトンに溶解し、０．１
５ｇ／Ｉ　Ｉｌの溶液を調製した。この溶液３１．６重
量部に、実質的に安定化処理が施されていないポリプロ
ピレン粉末４０重量部を添加し、さらに前記溶液の１．
５倍容に当るアセトンを混合して均質なスラリーとした
後、アセトンをエバポレーターで留去させて乾燥粉末を
得た。

この乾燥粉末１４ｇを６　ｘ　６　ｘ　Ｏ，０１５イン
チの型内に収め、型及びミカキ板を接触圧下にプレス内
で５分間加熱した。次いで、２７００ｋｇ／ｃＪの圧力
を１分間加えた後冷却し、次に１５０℃で１０８００ｋ
ｇ／　ａｌに圧力を上げ、しかる後冷却して５０℃でプ
レスから取り出して試料シートを得た。

実施例１で得られた化合物に代えて、実施例２〜５で得
られた化合物を使用した以外は上記したところと全く同
様にして、配合された化合物が異なる試料シートを調製
した。

次に、２８個の太陽灯とブラックライトランプとを交互
に円形列に並べた光照射装置内に、上記の各試料シート
を収め、各試料シートに光照射を均一に行ないながら、
各試料を定期的に１８０度曲げて折れるまでの時間を測
定した。

比較のため、ブランクテスト及び公知の紫外線安定剤を
使用切た場合についても同様な試験を行なった。結果を
第１表に示す。

第１表上表に示す結果は、公知の紫外線安定剤に比較して、本
発明の化合物が遥かに優れた光安定化作用を発現するこ
とを示している。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の一般式で表示される２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ｒ＿
２、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、炭素数
２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１８のア
ルコキシ基、炭素数１〜３のアルキルアミノ基又は炭素
数１〜３のジアルキルアミノ基を示し、Ｙ＿１、Ｙ＿２
、Ｚ＿１、Ｚ＿２は水素原子、▲数式、化学式、表等が
あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を示
す（但し、Ｒ＿４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を、Ｒ＿５は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル
基を、ｎは２〜３を、ｍは２〜４を示すが、Ｙ＿１とＺ
＿１が共に水素原子であることはない）。２、下記の一般式で表示される２−ヒドロキシベンゾフ
ェノンを有効成分とする紫外線安定剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ｒ＿
２、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、炭素数
２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１８のア
ルコキシ基、炭素数１〜３のアルキルアミノ基又は炭素
数１〜３のジアルキルアミノ基を示し、Ｙ＿１、Ｙ＿２
、Ｚ＿１、Ｚ＿２は水素原子、▲数式、化学式、表等が
あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を示
す（但し、Ｒ＿４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を、Ｒ＿５は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル
基を、ｎは２〜３を、ｍは２〜４を示すが、Ｙ＿１とＺ
＿１が共に水素原子であることはない）。