JPS58217548A - Ｐｃ用ｕｖ安定剤として有用なシアノ化合物及びこれによつて安定化されたｐｃ組成物及び基体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及び のシアノ化合物（以後このように呼ぶ）の有効量を重合
体中に直接導入した、あるいは、樹脂の表面上に被覆し
た混合材から成る安定化ポリカーボネート樹脂組成物に
関する。

ポリカーボネートは、それから製造された製品が大きい
衝撃強さ、強靭性、高い透明度、広い温度範囲、及び良
好な寸法安定性をもつために、すぐれた成形材料である
。特に、種々の厚さのフィルム又はシート材料の形の、
例えばガラス用あるいは保ｆｉフィルムとしてのポリカ
ーボネート樹脂は、との樹脂に固有のＭ配性質σ）ため
に広範囲に使用されてきた。しかしながら、これらポリ
カーボネート樹脂はＵｖ線の継続的影響の下では、ポリ
カーボネート樹脂を着色させ黄変させろＵｖ線の影響に
対する抵抗性が不十分である。Ｕｖ線によって誘導され
る着色の影響を減らすためポリカーボネート樹脂と組み
合わせて種々のＵｖ安定剤が用いられるが成否は様々で
ある。従来のＵｖ安定剤を用いる際の問題の一つは、高
温１ｃｊｔｆいてＵｖ安定剤を含むポリカーボネート樹
脂を成形する場合に、安定剤の方が揮発性が高いため、
成形又はフィルム形成サイクル中に安定剤の損失が起こ
り、そのため安定剤含量が減少し、それに伴つＵｖ線抵
抗性の減少をまねくということである。さらＶこ、より
すぐれた安定剤でも、ポリカーボ４−トに導入された場
合、長期間Ｕｖ線にさらされろと、ポリカーボネート樹
脂の黄変を防止できないものがある。

意外にも本発明者は、式ｌ及びＵの種類の安定剤を比較
的少量ポリカーボネートに導入するか、あるいはこのポ
リカーボネート樹脂から製造したフィルム又はシート材
の表面に、それ自身で又はポリカーボネート樹脂から得
られろ被覆又はその他の樹脂（例えばポリメタクＩＪ　
Ｌ／　−）樹脂）から得られろ被覆中に分散させて＜ｇ
ｔ覆はシアノ安定剤を含む比較的薄い被膜に塗布する）
塗布することでＵｖ線抵抗性を著しく改良し、高温での
安定剤の損失を減らすことができることを見出した。

この発明の実施で用いろ式ｌ及びＵのＵｖ安定剤は以下
に示す反応式に従ってテトラヒドロフラン（’ｒＨＦ）
溶媒中で製造できる。式１の安定剤は反応式 ％式％ ■・　　　　　　　　　　　　　ＩＶ。

によって製造できる。式Ｕの安定剤は反応式１ Ｖｌ。

によって製造できろ。

式■の化合物は式 １ す （ゼネラルアニリン社製ユビナル（Ｕｖｉｎｕｌ　　Ｎ
　−３Ｓ）としても知られている） の化合物を酸に加水分解して式 ） の化合物とし、５ｕｃｌ１２（塩化チオニル）と反応さ
せて式ＩＶの化合物とすることにより製造できろ。

式■の化合物及びその製造方法は、／ｑ７．２年ユ月二
２日発行の米国特許出願箱３．１．４Ｚ　４．≠６６号
及び１９６Ｓ年ｑ月２７日発行の米国特許出願３．１　
ｇ　Ｏ，ｇ　５３号に開示されている。

式ｌの安定剤を製造するのに必要な弐■のジヒドロキシ
化合物は、ゼネラルアニリン社製ユビナル（Ｌｌｖｉｎ
ｕｌ　）ｌｔｏｏ　トＬ　−Ｃ知ｆ　ｔｔ、、式を有ス
る市販の安定剤とエチレンクロルヒドリンを水酸化犬ト
リウム溶液中で反応させて式１の化合物を生成すること
によって得られろ。（米国特許第３・３９／・／／Ｑ号
に示され℃いる）式１１　”安定剤を製造するのに必要
なテトラヒドロキシ化合物は、式 を有するゼネラルアニリン社製ユビナルＤ　−５０とし
ても知られろ市販の安定剤ヲエチレンクロルヒドリ、ン
と水酸化カリウム溶液中で反応させ、式■の化合物を形
成することによって得られる。（前記米国特許第３．３
　ｑ／、／　／　Ｑ号の開示により）式１■又は式ｖｌ
の化合物を、式１■のシアノ誘導体と上述の式で規定さ
れろ必要なモル濃度でヒト°ロノ１ライド結合剤として
のピリジン及び溶媒としての′ｒＨＦノ存在下、２０°
〜５０°の範囲の温度で反応させることによって式ｌ及
びＨの望ましい安定剤を得る。

米国特許第、７．４乙、２．ｇ　’７５号（Ｓ　ｔｒｏ
ｂｅｌ　）　ＧＣＭ　イテ、置換けい皮酸アミドがＵＶ
安定剤として記載され−ている。しかし、本発明で用い
られるシアノアクリレート又ハヒドロキシペンゾフエノ
ン型の安定剤については何ら開示又は示唆されていない
。

５ｔｒｏｂｅｌはまた、そのけい皮酸の環系上のエーテ
ル結合はＵｖ安定化効果には不利であり、一方エステル
結合は不利でないと述べている。エーテル基は環の電子
なｆｆｉにし、安定剤のＵＶスペクトルをより黄色の長
波長側へ移動させ、一方エステル結合は環の電子密度を
低くり、ＵＶスペクトルを短波長側へ移動させるため、
５Ｌｒｏｂｅｌがこのように述べていることはこの特許
においては正しい。本発明の安定剤にＳいて見られる効
果は、５ｔｒｏｂｅｌ系でみられるのと全く逆である。

本発明の安定剤ではエーテル結合１ｊヒドロキシベンゾ
フエノンＵ■安定剤のＵＶスペクトルを移動させる効果
をもたない。しかしエステル結合が環に存在すると共役
が多くなり、ＵＶスペクトルが長波長側へそして安定剤
にとって非常ンこ望ま（〜くない黄色へと移動する。

ソ４％ｎ第３　ｑＯ，０’７σ号にはヒドロキシベンゾ
フェノン環上のエステル結合を含む安だ剤が記載されて
おり、本発明者に用いられろ安定剤よりずっと劣った安
定剤となっている。本発明安定剤のすぐれた性能は、驚
くべきもので、安定剤のヒドロキシベンゾフェノン環上
のエーテルｕ合ｆ）存在ノためである。この安定剤がソ
連の安定剤より有利なのは、ソ連の安定剤はＵｖに暴露
されると光によるフリース転移（ｐｈｏｔｏ−ｆｒｉｅ
ｓ　ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎ＊）を起こし、下に示す
共役の多い黄色生成物となる事実による。

１黄色“ このようにソ連の化合物は、市販のジヒドロキシベンゾ
フェノンよりも有利な結果をもたらすものではない。

本発明者により用いられる安定剤は、ヒト０キシベンゾ
フエノン環上のエーテル納会（０／′Ｖ１０−）の存在
のため、光によるフリース転移をうけて黄色生成物を生
成することがないので、すぐれたＵＶ安定剤である。

５Ｌｒｏｂｅｌの米国特許第３．２　／　５．７２３号
には例えば（式中Ｙは特許第３欄の上部に示されるよう
に非へ 発色団性橋かけ基、例えばアルキレン基である）ヲ有ス
るシアノアクリレートニ量体Ｕｖ安定剤カ開示されてい
る。ここで５ｔｒｏｂｅｌは発色団が一つのＵＶ安定剤
を記載しているが、発色団がユつのＵＶ安定剤は示され
ておらず、本出願で開示され請求されている、ヒドロキ
シベンゾフェノンＵＶ安定剤をシアノアクリノー）ＵＶ
安定剤とくみ合わせろことについては示唆されていない
。

Ｃｏｌｅｍａｎの米国特許第、３．３９　／、／　／　
０号はここで示されろ本発明の安定剤を製造するのに用
いろ出発物質の１つを開示している。

Ｃｏｌｅｍａｎはこの安定剤を重付体性Ｕｖ安定剤を製
造する単量体として使い、この化合物を本発明の安定剤
を製造するのに必要なその他の安定剤と反応させること
については伺ら開示又は示唆していない。

これらの安定剤に関連する化学を理解することは主要で
ある。本発明者は、知られる限り非常にすぐれた新規な
コ発色団性の安定剤を用いるものである。

本発明の実施に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、２Ｎ’Ｃの塩化メチレン中で測定して約０．３０〜
ｌ　Ｏｄｉ／ｇの固有粘度を有し、コ価フェノールなカ
ーボネート前駆体と反応させて得られる単独重合体及び
共重合体及びそれらの混合物テアル。本発明の実施で用
いるコ価フェノールの代表例には、ビスフェノール−Ａ
（２、ニービス（ｇ−ヒドロキシフェニル）プロパン〕
、ビス（ｑ−ヒドロキシフェニル）メタン、コ、ツービ
ス（ｔｌ　−ヒ）”　０　＃　シー　３−メチルフェニ
ル）プロパ７．１７．、ｉｆ−ヒス（４−ヒドロキシフ
ェニル）へブタン、ユ、ニー（３、Ｓ、、７、ｙ−テト
ラクロル−’１７．１１．’　　、ｌ／ヒドロキシジレ
エニル）フロパン、ユ、ツー（３，５，，７，ｒ−テト
ラクロムーダ、ｑ′−ジヒドロキシジフェニル）プロパ
ン、（３、ｊ−ジクロル−ｇ、ｖ’−ジヒドロキシジフ
ェニル）メタン等がある。その他のビスフェノール型２
価フェノールも利用でき、米国特許第ユ、ｑｑｑ、ｇ３
３号、第、３．０２　ｇ、３４Ｓ号、及び第、３．３３
＃、／　、５−　ｇ号に記載されている。

もちろん、この発明の芳香族カーボネート重合体の製造
に用いるのに単独重合体よりもカーボネート共重合体が
好ましい場合には、２ｉｌｉｌｉフエノールと、グリコ
ール、又はヒドロキシ又は酸末端停止ポリエステル、又
は２塩基酸との共重合あるい舎ニス以上の異なったユ価
フェノールの共重合？用いることができる。また、この
発明の実施には、上記材料のいずれかのブレンドを用い
て芳香族カーボネート重合体を得てもよい。

カーボネート前駆体は、ハロゲン化カルボニル、炭酸エ
ステル、又はハロホルメートである。ここで用いろハロ
ゲン化カルボニルは臭化カルボニル、塩化カルボニル及
びそれらの混合物である。ここ　　　゛で用いろ炭酸エ
ステルの代表例としては、炭酸ジフェニル、炭酸ジー（
クロルフェニル）、炭酸ジー（ブロムフェニル）、炭酸
ジー（トリクロルフ工−’−ｋ）、炭ｍシー　（）　Ｉ
Ｊ　フロムフェニル）等の炭酸ジー（ハロフェニル）、
炭酸ジ（トリル）等の炭酸ジー（アルキルフェニル）、
炭酸ジー（ナフチル）、炭酸ジー（クロルナフチル）、
炭酸フェニルトリル、炭酸クロルフェニルクロルナフチ
ル等、又はそれらの混合物がある。ここで用いるのに適
したハロホルメートにはコ価フェノールのビス−ハロホ
ルメート（ヒドロキノンのビスクロルホルメート等）又
はグリコールのビス−ハロホルメート（エチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ルのビスハロホルメート等）がある。当分野の技術者に
はその他のカーボネート前駆体も思いつくが、ホスゲン
としても知られる塩化カルボニルが好ましい。

ユ価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸の重合誘導体も
含まれる。これらは米国特許第、３．／　ｂ　９．１２
７号に示されている。

この発明の芳香族カーボネート重合体は、分子量調整剤
、酸結合剤及び触媒を用いて製造される。

この発明の方法を実施するのに用いろ分子量調整剤には
、フェノール、クロマン−１，パラターシャリ−ブチル
フェノール、パラブロムフェノールのよりな１価フェノ
ール、第１及び第２アミン等がある。好ましくはフェノ
ールを分子量調整剤として用いろ。

適した酸結合剤は有機又は無機の酸結合剤である。適当
な有機の酸結合剤は第３アミンであり、ピリジン、トリ
エチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン等
の物質が含まれろ。無機の酸結合剤はアルカリ又はアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、又はリ
ン酸塩である。

ここで用いる触媒は、ビスフェノール−八とホスゲンの
重合を助ける適当な触媒であれば何でもよい。適した触
媒として（工、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのような第三アミン、例え
ば臭化テトラエチルアンモニウム、臭化セチルトリエチ
ルアンモニウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニ
ウム、臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム、塩化テ
トラメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、ヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベ
ンジル）　ＩＪメチルアンモニウムのような第四アンモ
ニウム化合物、及び例えば臭化−ｎ−ブチルトリフェニ
ルホスホニウムや臭化メチルトリフェニルホスホニウム
のような第四ホスホニウム化合物がある。

また、ここでは多官能性芳香族化合物をコ価フェノール
及びカーボネート前駆体と反応させて得た熱可塑性不規
則分枝ポリカーボネートも含まれる。

これらの多官能性芳香族化合物は少くとも３個（７）−
１ｇ能基を含み、それらはカルボキシル、カルボキンリ
ックアンハイドライド、ハロホルにル又はその混合であ
る。本発明実施で用いるこれらの多官能性芳香族化合物
の例ＶＣハ、無水トリメＩＪ　ｌ−酸、トリメリド酸、
三塩化トリメシン酸、ｑ−クロルホルミルフタル酸無水
物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、
無水メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等で
ある。好ま−しい多官能性芳香族化合物は無水トリメリ
ド酸又ハトリノＩＪ　）酸又は七のハロホルミル誘導体
がある。また、ここでを工線状ポリヵーボネートト分校
ポリカーボネートのブレンドも含まれる。

当分野の技術者が本発明の実施についてよりまく理解で
きるよう、以下の実施例を限定のためではなく、例示と
して示す。部はとくに指示がない限り重量による。

実施例／ 本例は、式ｌのＵｖ安定剤の製造を説明するものである
。より詳しくは、化合物ｔｕｙ、、Ｂ（θ０ユモル）を
３０　ｍｌピリジノに溶かす。式ＩＶのシアン化合物ｓ
、　ｇ　ｇ　（θ０２／モｋ）を乾燥’ｒ　ＨＦ　（テ
トラヒドロフラン）３０ＣＣＫ溶がした溶液を約２５〜
３０°Ｃめ室温で滴下する。この混合物をｓ。

°Ｃで約２０時間かくはんしながら反応させろ。回転蒸
発によって溶媒を除去し、得られる粘稠な油状物を３０
／Ｓθ（重量パーセント）のクロロボルム／ヘキサン溶
液にとがし、不純物を除去するためシリカゲルのカラム
を通す。溶媒を回転蒸発させた後、式ｌの純粋化合物が
得られる。この化合物の同定＆′ｉＮＭＫ分析で確認さ
れた。

実施例ユ これは、式ＵのＵｖ安定剤の製造を説明する。

より詳しくは、式Ｗの化合物ＩＩ、ｇ９ｃ０００５モル
）を３０ｍｌ　ヒ＋）ジンに溶かす。その後式Ｖのシア
ノ化合物、２．７ｇ（０，０１モル）ｆｚｔ：乾燥ＴＨ
ＦｓＯｃｃにとかした溶液を周囲温度（室温）で滴−Ｆ
する。

混合物を５０゛Ｃで一２ｇ時間かく拌する。次いで反応
混合物を、最初にＨＣｌ３チ水溶液、次に炭酸水素ナト
リウム５％水溶液、最後に水で洗浄することにより仕上
げろ。分離した有機浴液を硫酸マ剤の同定はＮＭル分析
で確認された。

実施ｆＩＪ３ ブチルｔロソルプに溶かしたポリメチルメタクリレート
樹脂を用いて固形物が２１５重波バーセ、／）の溶液な
得′る。式１のモノシアノ化合物か式１のジンアノ化合
物’ｒ３ＪｔＪｉ％（メタクリレート樹脂重量に対して
）含むポリメチルメタクリレート樹脂溶液をポリカーボ
ネート樹脂シート上に流し塗りし、室温で３θ分垂直に
して液切りさせる。

仄に１２３℃排気型オーブンで１時間硬化させる。

これにより溶媒も除去される。ポリカーボネート樹脂上
の硬化被膜の測定厚さは約０３０　ミルである。

実施例な この実施例は、試料の光劣化の速度に対する効果を示す
もので、これは３０　’Ｃ排気型フード内の回転板上で
回転される（毎分約１０回転）試料がらｇインチ離れた
反射サンランプ（）ｉｓ）下で測定される。試料の黄色
度指数（Ｙｌ）をＸＬ−２０ディジタル三刺激色度計で
定期的に測定する。式１及び■のｖＶ安定剤を含む試料
の光劣化の速度は、他の市販の安定剤〔以下の表１に示
すよ５なゼネラルアニリン社のユビナルＮ−３，１ｑ及
びユビナルＳ３１、及びアメリカンシアナミド社製シア
ソルプ（Ｃｙａｓｏｒｂ　）　５　（ｔ　／　／　］　
Ｋ　比へ非常に小実施例Ｓ 安定化しようとする熱ＯＴ塑性重合体中に残っている限
りは、本発明のシアノ安定剤が安定であることを証明す
るために次の試験を行なうが、実施例３と同じようにポ
リカーボネート基体上に流し塗りし硬化された同じポリ
メチルメタクリレート樹脂中の同量の安定剤を、ｔ２！
；℃に加熱し、この温度で種々の期間加熱した後にどの
程度の安定剤が残っているかを測定するものである。次
の表Ｕはこの試験の結果を示す。

表　Ｕ ユビナル＋Ｑ−５，７ゾ　７００％　７ｉｔ４　１ｓ’
ｔ％　、！ｔ’７％　　１１ｇ％　　’１１％ユビナ／
’　Ｓ、）／　　１００ｆｌｉ　　ｇｇ％　ｇ８　　ｑ
６ｅ４　７／％　Ａ／％シ了ノルブ５４Ｌｌｌ　１００
％　６ｇ％　６２％　５／％　ψＳチ　ｑコチ化合物　
１１００％９ｔ％９１１チ９ｑチ９ｑチ７ダチ化合物ｉ
ｔ　１００％　９Ｓｌｒ　９３％　９５％　９３％　９
３％前記表１のデータから、本出願人のシアノ安定剤の
いずれかを芳香族ポリカーボネート１射脂と共に用いる
と、得られろポリカーボネート組成物はＵｖ源に数６時
間暴露した後でさえも黄変しにくいことから明らかなよ
うに、Ｕｖに対してかなり良好な抵抗性を有することが
わかる。まだ表Ｕは、熱可塑性樹脂中に高温において本
出願人の安定剤が他の既知の安定剤よりも長く残ること
を示す。

実施例乙 本発明の安定剤を用いる利点及びペンツフェノン基とシ
アノ含有基の間のエーテル結合の存在の重要性、特に前
述のソ連特許に記載の安定剤を用いろ不利と、このソ連
の安定剤より本発明の安定剤を用いる利点を明らかにす
るために、市販の安定剤であるユ、ｑ−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン核に結合した
ソ連のエステル安定剤σ）一つ、及び本願の′が定則を
用（・た結果を次の実施例に説明する。各実施例におい
て、実施例３と同様に安定剤をポリカーボネート樹脂に
塗布し、実施例ｑで記載された方法で被覆ポリカーボネ
ート上で試験を行なうと、次の表３に示表３に記載され
た結果から、本発明の実施に用いられろ安定剤の一つは
、λ、ｑ−ジヒドロキシベンゾフェノン即ち市販の安定
剤又はソ連の安定剤に比較して、サンランプに暴露した
後ΔＹｌがｉ、ｏｏｇ時間の間低くまた一定であり、一
方その他の安定剤はΔＹｌの増加を示し始めることがわ
かる。最終的に／、００ｇ時間後、本発明実施に用いる
安定剤がθＳのΔＹｌを示すだけなのに対し、市販Ｕｖ
安定剤はサンランプ照射後７．ｇのΔＹｌを、ソ連の安
定剤は７５のΔＹｌを示し、これは本発明者の安定剤が
市販の又はソ連の安定剤のいずれかの約１５倍すぐれて
いることを示す。

もちろん、当分骨の技術者にとって、Ｕ■安定剤の添加
割合はその他の割合でもよい結果が得られることは明ら
かであろう。このように安定化すべき樹脂の車量に対し
０５〜１０重量％の式１及び■の化合物を用いろことが
できろ。

式ｌ及びＵのＵｖ安定剤はポリカーボネート樹脂に練り
込み、８４脂中に均一に分散させて安定化効果を発揮で
きる。また、Ｕｖ安定剤を分散させ、それをポリマー樹
脂の表面に薄い被膜として塗布するためにポリメタクリ
レート樹脂を用いろことに代え、Ｕｖ安定剤用の分散媒
体としてポリカーボネート樹脂自身のようなその他の樹
脂を用いることができ、ポリカーボネート基体上に薄い
被膜、特にガラス用として１工θ１−５０ミル程度の厚
さの被膜として塗布する。Ｕ■安定剤の高温安定性とそ
の非常に低い揮発性とによって、ポリカーボネート樹脂
とポリカーボネート基体表面に塗布するためにＵ−ｖ安
だ剤を分散させろ樹脂媒体な、利用の容易な装置を用い
て高温で有利に共押出を行なえ、Ｕｖ安定剤を含む上層
とポリカーボネート樹脂基体を密接に接着させろことが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／（１１紫外線による分解を受けやすいポリカーボネー
   ト樹脂、及び （２１ から成る群上り選択されたＵ■安定剤の有効量から成る
   組成物。 を有する化合物から成るＵｖ安定剤の有効量から成る組
   成物。 ３　（１１紫外線による分解を受けやすいポリカーボネ
   ート側月旨、及び （２１式 ＯＨＯＨＯ を有する化合物から成るＵ■安定剤の有効着から成る組
   成物。 １１、Ｕｖ安定剤がポリカーボネート樹脂の重量に対し
   て０．５−　／　ＯＮ蓋チの量である特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 左　ポリカーボネート樹脂がフィルム又は薄いシートの
   形である特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ム　ポリカーボネート樹脂がフィルム又は薄いシートの
   形状である特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ７　Ｕｖ安定剤がポリカーボネート樹脂中に均一に分散
   している特許請求の範囲第コ項に記載の組成物。 ｇ、　Ｕｖ安定剤がポリカーボネート樹脂中に均一に分
   散している特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 デ　ポリカーボネート樹脂の紫外線の影響からの保護が
   薄い被膜中に均一に分散したＵｖ安定剤を含んだ樹脂組
   成物の薄い被膜によって、該薄い被膜をポリカーボネー
   ト基体の表面に被覆することでなされている特許請求の
   範囲第２項に記載の組成物。 ／θポリカーボネート樹脂の紫外線の影響からの保護が
   薄い被膜中に均一に分散したＵ■安定剤を含んだ樹脂組
   成物の薄い被膜によって、該薄い被膜ヲポリカーボネー
   ト基体の表ＩｆＪに被覆スルことでなされている特許請
   求の範囲第３項に記載の組成物。 １７式 から成る群より選択された化合物。 ／４４　　ポリカーボネート樹脂中に 及び から成る群より選択されたＵｖ安定剤の有効量を導入す
   ることから成る、紫外線による分解を受けやすいポリカ
   ーボネート樹脂のＵｖ安定性を改良する方法。 ／左　安定剤が である特許請求の範囲第１１１項に記載の方法。 ／ム安定剤が （ＪＨＯＨＵ である特許請求の範囲第１グ項に記載の方法。 １７　　安定剤をポリカーボネート樹脂のＭ量に対して
   θＳ〜１０重ｆ＃チの範囲で導入する特許請求の範囲第
   １ｑ項に記載の方法。 ７ｇ、、Ｕｖ安定剤がポリカーボネート樹脂中に均一に
   分散している＃許請求の範囲第１項に記載の方法。 １５！　　ポリカーボネー）［脂の紫外線の影響からの
   保護が薄いシート中に均一に分散したＵｖ安定剤を含（
   ｊ樹脂組成物の薄い被膜によって、該薄い被膜をポリカ
   ーボネート基体の表面に被覆することでなされている特
   許請求の範囲第１ｉ７項に記載の方法。