JPH01151537A - （メタ）アクリル酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な（メタ）アクリル酸エステルに関する
ものであり、これは光伝送用の光学ガラスファイバ用コ
ーティング剤の希釈剤等として有用である。

（従来の技術） 光ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特で通信分野において用
途が著しく増加している。

光７アイパは１通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスファイバは元来もろ（、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困難である。従って従来より。

光学ガラスファイバは１表面に樹脂被覆が施されている
。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間を要
するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、側圧
により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記欠点
を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外線硬
化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイバ用
紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方法が
１例えば、特開昭６０−１９５１５６および特開昭６０
−１９５１１５の明細書に提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性組成物の中には単官能
性のアクリレートとして１例えば、ε−カプロラクトン
−β−とドロキシエチルアクリレート付加物（ダイセル
化学工業（株）製、プラクセルＦＡ−２，プラクセルＦ
Ａ−３，−４，−５等）やテトラヒドロフルフリルアル
コールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート（日
本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ　　’ｒＣ−＋＋Ｏｓ
等）等がガラス転移点が低（、硬化性も良いことから使
用されている。しかし、これらは、０〜３０℃で結晶化
するものが多く１組成物にしても結晶が析出し。

問題となっている。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため１本発明者らは、鋭意研究の
結果、硬化速度が速く、硬化して得られる被膜が柔軟で
、ガラス転移点が低（，０℃以下でも結晶化しない新規
な（メタ）アクリル酸エステルを見出し本発明を完成し
た。すなわち１本発明は。

一般式〔Ｉ〕 （式〔Ｉ〕中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２は炭素
数２〜乙のアルキレン基であり、ｎの平均値は１〜３０
好ましくは１〜２０の数を表わす。）で表わされる（メ
タ）アクリル酸エステルに関するものである。

本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、一般式〔■〕
で表わされる化合物 （但し１式（Ｉｆ）中ｓ　Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり。

Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基である。）とβ−メ
チル−δ−バレロラクトンを反応させることにより得る
ことができる。

一般式（Ｉｌ〕の化合物の具体例としては、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート等を挙げることができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物とβ−メチル−δ−バレロラク
トンをラクトン開環重合触媒の存在下に反応させて製造
することができる。

ラクトン開環重合触媒は従来公知のものがいずれも使用
可能であり、具体的にはテトラインプロピルチタネート
、テトラフェニルスズ、テトラオクチルスズ、塩化第−
スズ、ブチルリチウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム
、水酸化ナトリウム。

ｐ−トルエンスルホン酸、酸性イオン交換樹脂。

硫酸、三フッ化ホウ素エーテラートなどを挙げることが
できる。これら触媒の使用量はβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンの重量基準でｏ、ｏｏｏ＋〜２０重量パーセン
ト、好ましくは０．００１〜１５の反応は溶媒の存在下
または不存在下に一２０℃〜２００℃、好ましくは２０
℃〜１５０℃の温度において行なわれる。

本反応に使用しうる溶媒は活性水素を保有しない有機溶
媒であり、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ジエチルニーｆル、テ）ラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類が挙げられる。

反応に仕込むβ−メチル−δ−バレロラクトンの量は、
一般式（Ｉ［）の化合物１モル当り、約１〜３０モル、
好ましくは１〜２０モルである。

一般式〔■〕の化合物とβ−メチル−δ−バレロラクト
ンの付加物を含む反応混合液はそのまま次の反応の原料
として使用することもできるが、触媒および未反応原料
を濾過、水洗および／または減圧蒸留によって除去して
一般式〔■〕で表わされる化合物とβ−メチル−δ−パ
レロラクトンノ付加物を精製して使用することもできる
。

反応および精製に際し、アクリル（メタ！クリノン等）
を原料混合物に対°して０．０１〜１重量パーセントの
濃度で添加するのが好ましい。

本発明の化合物は液状であり、紫外線硬化性組酸物の希
釈剤、例えば光ファイバーのガラス表面保護に施される
紫外線硬化性コーティング剤の希釈剤として有用である
。

（実施列） 以下１本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、以下の実施例中の部は重量部である。

実施例１ 攪拌装置および温度計を備えた内容３ｔの反応装置に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート１１６部、β−メチ
ル−δ−バレロラクトン１１４０部。

アンバーリスト１５（オルガノ（株）製、強酸性イオン
交換樹脂）１５部を仕込み、撹拌下３５℃で一チル１　
ｏ　ｏ　ｐｐｍ添加して未反応原料を薄膜蒸発装置を用
いてＩ　Ｔｏｒｒ、　　８０℃で留去した。得られた付
加物は液状であり、水酸基価は５４．５であることがら
β−メチル−δ−バレロラクトンの平均付加モル数は８
モルと計算された。付加物の粘度は２５℃において８９
０　Ｃｐ８でありた。

による測定を行なった結果を下記に示す。

墓　　化学シフト（１）ｐｍ　）　　　強　度（％）１
　　　１７２．５７１　　　　　３３１７２　　　１７
ｉ　２７１　　　　４９７１５　　　　　　　　　７７
．１８８　　　　　　　　　　１１０１４　　　　６８
．６１２　　　　３１６７５　　　　６２．２４４　　
　　６０９６６　　　　６０．８１５　　　　　７９５
７　　　　４１．４５３　　　　６００５８　　　　３
８．２０４　　　　２５５９９　　　３５゜０８５　　
　　５６７５＋０　　　　　　　　　３０．　６６７　
　　　　　　　　　３４８７１１　　　　　　　　　２
７、　４１８　　　　　　　　　　５１５５＋２　　　
　　　　　２６．　５０８　　　　　　　　　　１ｓｏ
　　３１３　　　２１．４４１　　　　３４２８１４　
　　　　　　　　１９、　４９１　　　　　　　　　　
３０７１１５　　　　　０．０００　　　　１６４１な
お、上記測定は、基準物質としてテトラメチルシランを
用い、溶媒は１重クロロホルムを用いて、プロトンデカ
ップリング法で行った。

実施ｆｌＪ　２ 実施例１と同様の操作で４−ヒドロキシブチルアクリレ
ート７２部、β−メチル−δ−バレロラクトン２１３７
部、強酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト＋５）１８
部を仕込み実施例１と同一の反応および処理を行なった
。得られた付加物は液状で水酸基価は５０であることが
らβ−メチル−δ−バレロラクトンの平均付加モル数は
１５モルであった。２５℃での粘度は２ｔＯＯＯｃｐｓ
であ應　　化学シフト（１；１ｐｍ）　　　強　度（％
）＋　　　　　　　　１７２．　５７１　　　　　　　
　　　　２５５７２　　　　　　　１７１、　１　３６
　　　　　　　　　　　　９９２５　　　　　　　１３
０、　５９８　　　　　　　　　　　　８４９４　　　
　　　　　７７、　１８８　　　　　　　　　　１１７
６５　　　　　　　　６８、　４８２　　　　　　　　
　３４０６６　　　　　　　　　６５、　９５４　　　
　　　　　　　　＋０５３７　　　　　　　　６２、　
２４４　　　　　　　　　６７０５墓　　化学シフト（
１）ｐｍ）　　　強　度（つ）８　　　　　　　　　４
１、　４５３　　　　　　　　　　６５０６９　　　　
　　　　　５８、　２０４　　　　　　　　　　５　１
５５１０　　　　　　　　３５、　０８５　　　　　　
　　　　５５０６１１　　　　　　　　　５０、　６６
７　　　　　　　　　　３４３２１２　　　　　　　　
２７、　４１８　　　　　　　　　　５４　３５１３　
　　　　　　　　２６、　６３９　　　　　　　　　　
１３８３１４　　　　　　　　　２１、　　４４１　　
　　　　　　　　　３３０２＋５　　　　　　　　　１
９．　４９１　　　　　　　　　　　！＋０３４１６　
　　　　　　　　０゜　０００　　　　　　　　　　３
７６７実施例３ 実施列１と同様の操作で２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート１３０部、β−メチル−δ−バレロラクトン４２
７部１強酸性イオン交換樹脂（アンバーリス）１５）１
５部を仕込み、実施例１と同一の反応および処理を行な
った。得られた付加物は液状であり、２５℃での粘度は
Ｓ　２４　Ｃｐ８であった。また水酸基価は１１８．９
でありβ−メチル−δ−バレロラクトンの平均付加モル
数は３モルであった。

墓　　化学シフト（ｐｐｍ）　　　強　度（％）’　　
　　１７１．７９１　　　３９９５２　　　１７０．４
９２　　　　　＋ｏ７７４　　　　？２７．７５９　　
　　　９４２５　　　　７８．５５８　　　　１２Ｑ７
６　　　　７６．２７９　　　　　９４４７　　　　７
４．０７０　　　　　８２３８　　　　　　　　６８．
７４２　　　　　　　　　　　８７４９　　　　　　　
　６７、　７０２　　　　　　　　　２０９２１０　　
　　　　　　６７．１８２　　　　　　　　　　　７５
６４ｔ　　　　　６５．２５５　　　　１７１６１２　
　　　６１．３５５　　　　７４ｔ５１５　　．４０．
５４５　　　　６４４０１４　　　　　　　　３９、　
７６５　　　　　　　　　　　６８８１５　　　　　　
　　３７、　４２５　　　　　　　　　　　９８５１６
　　　　５４．１７６　　　　８３６８１７　　　　　
　　　２９、　７５７　　　　　　　　　１６１８１８
　　　　　　　　２６、　５０８　　　　　　　　　７
４５０１９　　　　２５、７２９　　　　　７４７２０
　　　　　　　　２０．５３１　　　　　　　　　１４
７２２１　　　　　　　　１８、　５８２　　　　　　
　　　４６０９２２１５・５９３　　　　１３０６ ２５　　　　　　　　　０．０００　　　　　　　　　
　　７２０実施例４ 実施例１と同様の操作で２−ヒドロキシグロビルメタク
リレー）１４４部、β−メチル−δ−バレロラクトン１
１４部１強酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト１５）
１０部仕込み、実施例１と同一の反応および処理を行な
った。得られた付加物は液状であり２５℃での粘度はａ
　ｏ　ｃｐｓであった。また、水酸基価は２１７．４で
β−メチル−δ−バレロラクトンの平均付加モル数は１
モルでろ厘　　化学シフト（ｐｐｍ）　　　強　度（襲
）１　　　　　　　１６７、　５０２　　　　　　　　
　　２９７６２　　　　　　　１３６、　１８５　　　
　　　　　　　２９６７３　　　１２５．９１９　　　
　６６４３４　　　１２５．５２９　　　　４２２７５
　　　　７９、２６８　　　　１８６４６　　　　　　
　　　７７、　１８８　　　　　　　　　　２０２５ｙ
　　　　　　　　　　７４．　９８０　　　　　　　　
　　１５７７８　　　　　　　　　６９、　７８１　　
　　　　　　　　５８９５屋　　化学シフ　ト（ｐｐｍ
）　　　強　度（チ）９　　　　　　　　６８．６１２
　　　　　　　　　５１３６１０　　　　　　　　６５
、　７５５　　　　　　　　　　５５　１７１１　　　
　　　　　６２、　２４４　　　　　　　　　１３１８
１２　　　　　　　　　４１．４５３　　　　　　　　
　　２１１１１３　　　　　　　　３８、　２０４　　
　　　　　　　　３６０５１４　　　　　　　　３５、
　０８５　　　　　　　　　　１６１９１５　　　　　
　　　５０、　６６７　　　　　　　　　　Ｓ８Ｓ　　
１１６　　　　　　　　　２１．４４１　　　　　　　
　　　４３５２１７　　　　　　　　１９、　５６１　
　　　　　　　　３９０９１８　　　　　　　　　１８
、　１９２　　　　　　　　　　２７０５１９　　　　
　　　　１６、　２４５　　　　　　　　　　１６４４
２０　　　　　　　　　　０．０００　　　　　　　　
　２８５３（発明の効果） 本発明の新規な（メタ）アクリル酸エステルは、０℃で
も結晶化せず液状であり、取り扱い易（。

奈発併毎紫外綜硬化性組成物の希釈剤、特に光ファイバ
のガラス表面保護に施される紫外線硬化性コーティング
剤の希釈剤として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３であり、Ｒ＿２は炭素
   数２〜６のアルキレン基であり、ｎの平均値は１〜３０
   の数を表わす。）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
   テル。