JPS60181170A - 光フアイバ−用被覆材料 - Google Patents
光フアイバ−用被覆材料Info
- Publication number
- JPS60181170A JPS60181170A JP59038359A JP3835984A JPS60181170A JP S60181170 A JPS60181170 A JP S60181170A JP 59038359 A JP59038359 A JP 59038359A JP 3835984 A JP3835984 A JP 3835984A JP S60181170 A JPS60181170 A JP S60181170A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polymerizable unsaturated
- unsaturated group
- optical fiber
- reacting
- Prior art date
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- Pending
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、放射線照射によシ被膜を形成する光フアイバ
ー用被覆材料に関する。
ー用被覆材料に関する。
光ファイバーは、紡糸時およびそれ以降の工程において
、表面に形成される微細な傷のために強度が低下し、僅
かな外力によっても容易に破断するため、従来よ)紡糸
直後に光フアイバー表面を被覆しくこれを一次被覆とい
う。)、保護することKよって、強度低下による破断を
防止する方法がとられている。この−次被覆は、また、
良好な光伝送を行うために、光ファイバーがホコリ、空
気、水蒸気等と接触しないようにする働きも有している
。
、表面に形成される微細な傷のために強度が低下し、僅
かな外力によっても容易に破断するため、従来よ)紡糸
直後に光フアイバー表面を被覆しくこれを一次被覆とい
う。)、保護することKよって、強度低下による破断を
防止する方法がとられている。この−次被覆は、また、
良好な光伝送を行うために、光ファイバーがホコリ、空
気、水蒸気等と接触しないようにする働きも有している
。
−次被覆材料は、伝送損失を増加させる原因であるマイ
クロベンディング(微小湾曲)を生じさせないために、
広い温度領域でヤング率が1 kglrtt!以下で有
ることが要求される。
クロベンディング(微小湾曲)を生じさせないために、
広い温度領域でヤング率が1 kglrtt!以下で有
ることが要求される。
現在までに、−次被覆材料としてシリコーン系の熱硬化
性樹脂が実用化されておシ、また、種々の紫外線硬化性
樹脂が報告されているが、これらは硬化に長時間を要す
る、柔軟さ、強靭さに欠ける等の問題が有る。
性樹脂が実用化されておシ、また、種々の紫外線硬化性
樹脂が報告されているが、これらは硬化に長時間を要す
る、柔軟さ、強靭さに欠ける等の問題が有る。
従って、本発明の目的は、広い温度範囲でヤング率が1
kliI/mrl以下で有)、柔軟さ及び強靭さが有
]、高速硬化性を有する放射線照射によ)被膜を形成す
る光フアイバー用被覆材料を提供することである。
kliI/mrl以下で有)、柔軟さ及び強靭さが有
]、高速硬化性を有する放射線照射によ)被膜を形成す
る光フアイバー用被覆材料を提供することである。
即ち、本発明は、テトラメチレンオキシ結合[+CH2
CH2CH2CH20−)−)を有するポリエーテルポ
リオール化合物とポリイソシアネート化合物と、インシ
アネート基と反応する活性水素原子と重合性不飽和基を
有する化合物を反応させて得られる重合性不飽和基含有
ポリエーテルポリウレタン(辺脂を含有することを特徴
とする光フアイバー用被覆材料に関するものである。
CH2CH2CH20−)−)を有するポリエーテルポ
リオール化合物とポリイソシアネート化合物と、インシ
アネート基と反応する活性水素原子と重合性不飽和基を
有する化合物を反応させて得られる重合性不飽和基含有
ポリエーテルポリウレタン(辺脂を含有することを特徴
とする光フアイバー用被覆材料に関するものである。
本発明で使用されるテトラメチレンオキシ結合を有する
ポリエーテルポリオール化合物としては例えば、ポリテ
トラメチレングリコール;テトラヒドロフラン−プロピ
レンオキサイド共重合体;グリセリン、トリメチロール
プロパン等の多価アルコールにテトラヒドロフランおよ
び/又はプロピレンオキシドを付加重合させて得られる
ポリエーテルポリオール化合物等が挙げられ、これらは
通常の方法によシ合成することができる。
ポリエーテルポリオール化合物としては例えば、ポリテ
トラメチレングリコール;テトラヒドロフラン−プロピ
レンオキサイド共重合体;グリセリン、トリメチロール
プロパン等の多価アルコールにテトラヒドロフランおよ
び/又はプロピレンオキシドを付加重合させて得られる
ポリエーテルポリオール化合物等が挙げられ、これらは
通常の方法によシ合成することができる。
本発明で使用するポリエーテルポリオール化合物の分子
量は、特別な限定はなく、必要に応じて非常に広範囲に
おいて使用することができるが、好適な範囲としては8
00以上であることが望ましい。
量は、特別な限定はなく、必要に応じて非常に広範囲に
おいて使用することができるが、好適な範囲としては8
00以上であることが望ましい。
一方、ポリイソシアネート化合物とは、分子内にインシ
アネート基を2個以上有する化合物であシ、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、トリメチルへキサ
メチレンジインシアネート、4.4’−ジフエニメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタノジイソシアネート等が挙げ
られ、これらは単独または2種以上混合して用いられる
。
アネート基を2個以上有する化合物であシ、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、トリメチルへキサ
メチレンジインシアネート、4.4’−ジフエニメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタノジイソシアネート等が挙げ
られ、これらは単独または2種以上混合して用いられる
。
インシアネート基と反応する活性水素原子と重合性不飽
和基を有する化合物(以下、活性水素原子含有重合性化
合物という。)としては、例えば2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ
)アクリレート、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリ
ルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、グリセ
リンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
モノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノアリル
エーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、
トリヒドロキシエチルインシアヌレートジ(メタ)アク
リレート等が挙げられる。
和基を有する化合物(以下、活性水素原子含有重合性化
合物という。)としては、例えば2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ
)アクリレート、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリ
ルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、グリセ
リンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
モノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノアリル
エーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、
トリヒドロキシエチルインシアヌレートジ(メタ)アク
リレート等が挙げられる。
本発明における重合性不飽和基含有ウレタン変性ポリエ
ーテル樹脂は、例えばポリエーテルポリオール化合物と
ポリイソシアネート化合物とを反応させてインシアネー
ト基含有の前駆体を合成し、その後、活性水素原子含有
重合性化合物を反応させることによ多合成することがで
きる。反応温度は60〜120℃が好ましい。
ーテル樹脂は、例えばポリエーテルポリオール化合物と
ポリイソシアネート化合物とを反応させてインシアネー
ト基含有の前駆体を合成し、その後、活性水素原子含有
重合性化合物を反応させることによ多合成することがで
きる。反応温度は60〜120℃が好ましい。
上記の合成において、前駆体はインシアネート基を含有
する必要が有シ、そのため、合成に除しては反応に使用
するポリエーテルポリオール化合物の水酸基1当量に対
してポリイソシアネート化合物のインシアネート基1当
量以上好適には1.2〜2.2当量となるように配合比
を選ぶことが望ましい。このようにして合成した前駆体
と活性水素原子含有重合性化合物の配合割合は、前駆体
のイソシアネート基1当量に対して活性水素原子含有化
合物の活性水素原子を含有する基が1当量以上含まれる
ことが望ましい。
する必要が有シ、そのため、合成に除しては反応に使用
するポリエーテルポリオール化合物の水酸基1当量に対
してポリイソシアネート化合物のインシアネート基1当
量以上好適には1.2〜2.2当量となるように配合比
を選ぶことが望ましい。このようにして合成した前駆体
と活性水素原子含有重合性化合物の配合割合は、前駆体
のイソシアネート基1当量に対して活性水素原子含有化
合物の活性水素原子を含有する基が1当量以上含まれる
ことが望ましい。
上記反応の際には、必要に応じて触媚、禁止剤等を使用
してもよく、触媒としては例えば、トリエチルアミン、
トリブチルアミン等の第6級アミン類;ジプチル錫ジラ
ウレート、オクチル酸第1錫等の有機錫化合物が単げら
れ、禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、t−ブチ
ルハイドロキノン、ハイド四キノンモノメチルエーテル
等が挙げられる。
してもよく、触媒としては例えば、トリエチルアミン、
トリブチルアミン等の第6級アミン類;ジプチル錫ジラ
ウレート、オクチル酸第1錫等の有機錫化合物が単げら
れ、禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、t−ブチ
ルハイドロキノン、ハイド四キノンモノメチルエーテル
等が挙げられる。
本発明に使用している重合性不飽和基含有ポリエーテル
ポリウレタン樹脂におけるテトラメチレンオキシド基の
含有量が該樹脂1000g中6モル以上であるものが好
適である。
ポリウレタン樹脂におけるテトラメチレンオキシド基の
含有量が該樹脂1000g中6モル以上であるものが好
適である。
本発明の光フアイバー用被覆材料は前記した重合性不飽
和基含有ポリエーテルポリウレタン樹脂をそのまま被覆
材料として使用してもよいし、また必要に応じて適当な
粘度低下剤、酸化防止剤、変性用樹脂、添加剤等を本発
明の目的を害さない範囲で適当量添加してもさしつかえ
ない。
和基含有ポリエーテルポリウレタン樹脂をそのまま被覆
材料として使用してもよいし、また必要に応じて適当な
粘度低下剤、酸化防止剤、変性用樹脂、添加剤等を本発
明の目的を害さない範囲で適当量添加してもさしつかえ
ない。
本発明で使用し得る粘度低下剤としては、本発明で使用
する重合性不飽和基含有ウレタン変性ポリエーテル樹脂
と相溶性を有する、低粘度の化合物であれば使用するこ
とができる。
する重合性不飽和基含有ウレタン変性ポリエーテル樹脂
と相溶性を有する、低粘度の化合物であれば使用するこ
とができる。
このような粘度低下剤としては、例えば、ジオクチルセ
パテート等の脂肪酸多塩基酸エステル類;トリオクチル
ホスフェート等のリン酸エステル類;ジオクチルフタレ
ート、トリオクチルトリメリテート等の芳香族多塩基酸
エステル類;アデカサイザーUL−63(アデカ・アー
ガス化学■製)等の脂肪酸多価アルコールエステル類;
エポキシ化大豆油等のエポキシ脂肪酸エステル類;エポ
キシへキサヒドロフタル酸エステル等の脂環系エポキシ
ド類;フェニルステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル
類;ポリプロピレンアジペート等のポリエステル類;ポ
リプロピレンオキサイド等のポリエーテル類;塩素化パ
ラフィン類;ポリスルフィド化合物類;ジトリデシルチ
オジグロピオネート等のチオジプロピオン酸エステル類
が挙げられ、これらは、単独屯しくけ二種以上を混合し
て使用でき、前記化合物の中では、リン酸エステル類、
脂肪酸エステル類が特に好適で有る。
パテート等の脂肪酸多塩基酸エステル類;トリオクチル
ホスフェート等のリン酸エステル類;ジオクチルフタレ
ート、トリオクチルトリメリテート等の芳香族多塩基酸
エステル類;アデカサイザーUL−63(アデカ・アー
ガス化学■製)等の脂肪酸多価アルコールエステル類;
エポキシ化大豆油等のエポキシ脂肪酸エステル類;エポ
キシへキサヒドロフタル酸エステル等の脂環系エポキシ
ド類;フェニルステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル
類;ポリプロピレンアジペート等のポリエステル類;ポ
リプロピレンオキサイド等のポリエーテル類;塩素化パ
ラフィン類;ポリスルフィド化合物類;ジトリデシルチ
オジグロピオネート等のチオジプロピオン酸エステル類
が挙げられ、これらは、単独屯しくけ二種以上を混合し
て使用でき、前記化合物の中では、リン酸エステル類、
脂肪酸エステル類が特に好適で有る。
酸化防止剤としては、フェノール系、硫黄系、リン系等
が有シ、変性用樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリ−
α−オレフィン等が有シ、また、他の添加剤としてけい
素化合物、フッ素化合物等が有る。
が有シ、変性用樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリ−
α−オレフィン等が有シ、また、他の添加剤としてけい
素化合物、フッ素化合物等が有る。
このようにして調整される本発明の被覆材料は、広い温
度範囲でヤング率が11i以下で有シ、柔軟さ及び強靭
さが有シ、高速硬化性を有するもので、これらの被覆材
料を通常の方法によってガラスファイバー等の光ファイ
バーにコーティングし、電子線や紫外線の如き放射線の
照射によル硬化させることによって、伝送損失の少ない
光ファイバーを比較的低コストで得ることができる。
度範囲でヤング率が11i以下で有シ、柔軟さ及び強靭
さが有シ、高速硬化性を有するもので、これらの被覆材
料を通常の方法によってガラスファイバー等の光ファイ
バーにコーティングし、電子線や紫外線の如き放射線の
照射によル硬化させることによって、伝送損失の少ない
光ファイバーを比較的低コストで得ることができる。
また、紫外線照射によが硬化させる場合は、光増感剤と
して、側光ば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェ
ノン、1−ヒドロキシl/−1,1−ジメチルアセトフ
ェノン、2−エチルアントラキノン、N、N−ジメチル
アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、イソプロピルチオキサントン等を本発明の被覆
材料に含有せしめて使用することもできる。
して、側光ば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェ
ノン、1−ヒドロキシl/−1,1−ジメチルアセトフ
ェノン、2−エチルアントラキノン、N、N−ジメチル
アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、イソプロピルチオキサントン等を本発明の被覆
材料に含有せしめて使用することもできる。
以下、本発明を実施例によ)、具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例1〜5
蟹素ガス導入管、攪拌機および冷却管のついた反応容器
に第1表中の原料Ijポリテトラヒドロフラン樹脂およ
び/又はテトラヒドロフラン−プロピレンオキシド共重
合樹脂)、原料■(ポリイソシアネート化合物)および
ジブチル錫シラクレート[lLlgを仕込み50℃で2
時間反応させて、インシアネート基末端の樹脂中間体を
得た。さらに温度を80℃に上げ、第1表中の原料■(
活性水素原子含有重合性化合物)、t−ブチルハイドロ
キノン1.31!およびジプチル錫シラクレート0.3
.9を加え、5時間反応させて重合性不飽和基含有ウレ
タン変性ポリエーテル樹脂を得た。上記樹脂もしくは種
々の添加物を加えた樹脂組成物909にベンジルジメチ
ルケタール5I、ベンゾフェノンsy′ff:m解させ
て被覆材料を調整した。
に第1表中の原料Ijポリテトラヒドロフラン樹脂およ
び/又はテトラヒドロフラン−プロピレンオキシド共重
合樹脂)、原料■(ポリイソシアネート化合物)および
ジブチル錫シラクレート[lLlgを仕込み50℃で2
時間反応させて、インシアネート基末端の樹脂中間体を
得た。さらに温度を80℃に上げ、第1表中の原料■(
活性水素原子含有重合性化合物)、t−ブチルハイドロ
キノン1.31!およびジプチル錫シラクレート0.3
.9を加え、5時間反応させて重合性不飽和基含有ウレ
タン変性ポリエーテル樹脂を得た。上記樹脂もしくは種
々の添加物を加えた樹脂組成物909にベンジルジメチ
ルケタール5I、ベンゾフェノンsy′ff:m解させ
て被覆材料を調整した。
この被覆材料をガラス板上に100μになるように塗布
し、出力2kW、出力密度80W/cIILの集光型反
射板付き高圧水銀ラング(岩崎電気−社製rHoz −
L21J )を試料通過方向と平行に設置した照射装置
を用い、その集光位置においてコンベアスピード100
m/minで硬化させた。また、ヤング率の測定は東
洋ボールドライン社製レオバイプロンDDV−n−EA
を用いて行い、25℃におけるヤング率と、−70℃〜
60℃の各々の温度におけるヤング率を測定してヤング
率が1 ktp/iu?となる最低の温度をめた。
し、出力2kW、出力密度80W/cIILの集光型反
射板付き高圧水銀ラング(岩崎電気−社製rHoz −
L21J )を試料通過方向と平行に設置した照射装置
を用い、その集光位置においてコンベアスピード100
m/minで硬化させた。また、ヤング率の測定は東
洋ボールドライン社製レオバイプロンDDV−n−EA
を用いて行い、25℃におけるヤング率と、−70℃〜
60℃の各々の温度におけるヤング率を測定してヤング
率が1 ktp/iu?となる最低の温度をめた。
上記の各側の内容及び結果を第1表にまとめて掲げた。
尚、第1表中の蒼1〜蒼1oは以下に示す通ルである。
+1 ; PTG5DD・・・保土谷化学■社製の分子
11968のポリテトラメチレングリコール。
11968のポリテトラメチレングリコール。
+2 ; PPTG2000・・・保土谷化学■社製の
分子量19688のテトラヒドロフラン−プロピレンオ
キシド共重合樹脂(プロピレンオキシド含有量30:m
i%)。
分子量19688のテトラヒドロフラン−プロピレンオ
キシド共重合樹脂(プロピレンオキシド含有量30:m
i%)。
+3 ; PPTG4000・・・保土谷化学■社製の
分子量3869゜のテトラヒドロフラン−プロピレンオ
キシド共重合樹脂(プロピレンオキシド含有量30重量
%)。
分子量3869゜のテトラヒドロフラン−プロピレンオ
キシド共重合樹脂(プロピレンオキシド含有量30重量
%)。
+4 ; TDI・・・トリレンジイソシアネート。
餐5 ; IPDI・・・インホロンジイソシアネート
。
。
+6 ; 2HEA・・・2−ヒドロキシエチルアクリ
レート。
レート。
+7 ; DO8・・・ジオクチルセバケート。
+8 ; DINP・・・ジイソノニルフタレート。
火9 ; TOP・・・トリオクチルホスフェート。
釜10 : NVp・・・N−ビニルピロリドン。
第1表に示すように充分な低温特性を示し、非常に広い
範囲においてヤング率が1 ky/rti以下である。
範囲においてヤング率が1 ky/rti以下である。
また、実際に実施例3の被覆材料を125μmのガラス
ファイバーにコーティングした光ファイバーにおいて、
伝送損失を測定したところ一60′Cまで伝送損失の増
加はみられなかった。
ファイバーにコーティングした光ファイバーにおいて、
伝送損失を測定したところ一60′Cまで伝送損失の増
加はみられなかった。
代理人 弁理士 高橋勝利
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 、テトラメチレンオキシ結合を有するポリエーテル
ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物と、イン
シアネート基と反応する活性水素原子と重合性不飽和基
を有するイ、ヒ合物を反応させて得られる重合性不飽和
基含有ポリエーテルポリウレタン樹脂を含有することを
特徴とする光ファ載の光フアイバー用被覆材料。 6、重合性不融和基含有ポリエーテルポリウレタン樹脂
におけるテトラメチレンオキシ結合の含有量が該樹脂1
000#中3モル以上である特許請求の範囲第1項又は
第2項記載の光フアイバー用被覆材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59038359A JPS60181170A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 光フアイバ−用被覆材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59038359A JPS60181170A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 光フアイバ−用被覆材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60181170A true JPS60181170A (ja) | 1985-09-14 |
Family
ID=12523081
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59038359A Pending JPS60181170A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 光フアイバ−用被覆材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60181170A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60254010A (ja) * | 1984-05-23 | 1985-12-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光伝送用フアイバ |
JPS6431814A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 | Fujikura Kasei Kk | Unsaturated group-containing polyurethane resin |
JPH01115964A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-05-09 | Desoto Inc | 光フアイバー被覆用組成物 |
JPH01190712A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-31 | Desoto Inc | 光ファイバー被覆用樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59038359A patent/JPS60181170A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60254010A (ja) * | 1984-05-23 | 1985-12-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光伝送用フアイバ |
JPS6431814A (en) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 | Fujikura Kasei Kk | Unsaturated group-containing polyurethane resin |
JPH01115964A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-05-09 | Desoto Inc | 光フアイバー被覆用組成物 |
JPH01190712A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-31 | Desoto Inc | 光ファイバー被覆用樹脂組成物 |
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