JPH01146881A - ピリジン化合物 - Google Patents

ピリジン化合物

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JPH01146881A
JPH01146881A JP63154530A JP15453088A JPH01146881A JP H01146881 A JPH01146881 A JP H01146881A JP 63154530 A JP63154530 A JP 63154530A JP 15453088 A JP15453088 A JP 15453088A JP H01146881 A JPH01146881 A JP H01146881A
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JP
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alkyl
formula
compound
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pyridoyl
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JP63154530A
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Jonas Grina
ジョナス・グリナ
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Publication date
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規アザ、オキサおよびチア−５−シクロヘ
キセン−２，４−ジオンおよびそれらの５．６−ジヒド
ロ誘導体、雑草への攻撃における上記の化合物の用途、
上記のジオン化合物を含んでいる新規雑草組成物および
上記の新規化合物の製造方法に関するものである。
［発明の記載］ さらに具体的には、本発明は、オルト置換されたピリド
イル基により３−位が置換され、ヘテロ環が単環式であ
る場合５および６位およびヘテロ原子が窒素である場合
１位に別の置換基を有していてもよい新規へテロ環式ア
ザ、オキサまたはチア−５−シクロヘキセン−２，４−
ジオン化合物およびそれらのベンゾ［ｂ］縮合または５
．６−ジヒドロ誘導体に関するものである（以下、式（
Ａ）で示される化合物という）。
本明細書に用いられるオルト置換されたピリドイルの語
は、アリールが（２，３または４）ピリジルである任意
のアリール−Ｃｏ基であって、−Ｃｏ基のオルト位が置
換されたものを指す。適当なオルト置換基の例は、ハロ
ゲン％Ｃ１−４アルコキシ、Ｎ　Ｏｔ、　ＣＩ−４アル
キル、Ｃ３−４アルキル−８（０）ｎ（ｎは０，１また
は２である）またはＣｌ−４ハロアルキルおよびＣｌ−
６フルケニルである。ピリジル基はさらに置換基１〜２
個を有することができる。アリール基の上記の所望によ
る別の置換基の例は、ハロゲン、ｃｌ−４アルキル、Ｃ
ｌ−４アルコキシ、ＮＯ，、Ｃ１−４ハロアルキル、シ
アノ、ＲａＲｂＮ（Ｓ　０ｓ）ＩＩ（式中、Ｒａおよび
Ｒｂは独立してＨまたはＣ３−、アルキルで、繭は０ま
たはｌである）およびヒドロカルビル−５（０）ｎ’（
式中、ヒドロカルビルは、基がたとえばハロゲンまたは
シアノにより置換され得るＣ１−４アルキル、フェニル
またはベンジルのような脂肪族、芳香族または芳香脂肪
族の基であって、ｎ゛はＯｌｌまたは２である）である
。オルト置換基以外のピリジル基の任意の置換基はＣｏ
−基のオルト°位にないのが好ましい。ピリドイル基は
モノ、ジ置換されるか、またはトリ置換されるのが好ま
しい。
アザ、オキサまたはチア−５−シクロヘキセン−２，４
−ジオン環の、または上記の環の５．６−ジヒドロ誘導
体（以下、塩基性へテロ環という）の５位の適当な置換
基の例はハロゲンおよびＣ９−４アルキルである。
塩基性へテロ環の６位の適当な置換基の例は、水素およ
びＣ３−、アルキル、Ｃ３−＠シクロアルキルまたはフ
ェニルの主うな脂肪族または芳香族ヒドロカルビルであ
る。最後のフェニル基は置換されないか、または置換さ
れ得、たとえばモノまたはジ置換され得る；上記のフェ
ニル基の適当な置換基の例はＣＩ−４アルキルおよびハ
ロゲンである。
塩基性へテロ環が、５−１６−ジ水素添加される場合に
は、５−１６−位の双方またはいずれか一方でも置換さ
れ得る。５−１６−位の双方またはいずれか一方が置換
される場合、たとえばジＣ１−４アルキル化される。
塩基性へテロ環がヘテロ原子としてのＮを含んでいる場
合、上記の環のＮ原子は置換されないか、または置換さ
れ得る。適当なＮ−置換基の例はＣ１−４アルキル、フ
ェニルまたはフェニル−アルキルのようなヒドロカルビ
ル基であるか、または非置換または置換（たとえば、Ｃ
１−、アルキルにより）アミノである。
式（Ａ）で示される化合物は酸性である。それは遊離酸
形または塩類形、たとえばナトリウム塩のようなアルカ
リ金属または土類アルカリ金属塩形、またはたとえばト
リアルキルアミン類のようなアミン類との付加塩形で存
在し得る。
本発明の除草性組成物に用いるのに適当な式（Ａで示さ
れる化合物である。
［式中、 ＸはＯｌＳまた（ｔ　Ｎ　Ｒｓ　Ｒ＋　Ｉｔ　”　Ｃ７
’Ｆ’　ン、Ｃ３，４アルコキシ、Ｎ　Ｏｔ％Ｃ９−、
アルキル、Ｃ１−４アルキル−８（０）ｎまたはＣ１−
４ハロアルキルもしくはＣ２−、アルケニルによりオル
ト置換されたピリジンであって、所望により、ハロゲン
、ｃｌ−４アルキル、Ｃｌ−＊アルコキン、Ｎ　Ｏｔ、
Ｃ２−４ハロアルキル、Ｃ，、ｔｓ＊ａアルコキシ、Ｃ
Ｎ、ＲａＲｂＮ（ＳＯｌ）−１ＣＩ−４アルキル−５（
０）ｎ’、Ｃ１−４アルキル−ＣＯまたはＣ８，４アル
コキシ−〇〇（式中、ｎおよびｎｏは独立して０、電ま
たは２、鋤は０または１．ＲａおよびＲｈは独立してＨ
またはＣｌ−４アルキルである）から選ばれた１つまた
は２つの別の置換基を有していてもよく、ＡおよびＢは
独立してＨまたはＣ３−４アルキルであるか、またはＡ
およびＢは一緒になって結合を形成し、ＲｔはＨ１ハロ
ゲンまたはＣ３−４アルキル、Ｒ５はＨ，０，４アルキ
ルまたはフェニルであり、このフェニルは非置換である
か、またはハロゲンまたはＣｌ−ａアルキルから選ばれ
た置換基によりモノもしくはジ置換され、その際、Ａお
よびＢが一緒になって結合を形成する場合には、Ｒ１お
よびＲ３は一緒になって基−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
を形成し得、ＲはＨＳＣ＋−アルキル、フェニルまたは
フェニル−Ｃｔ−＊アルキルである］。
上記のように、式（１）で示される化合物は式（Ｉａ）
によって代表されるそれらの互変異性の形で存在し得る
。同じ互変異性は、もちろん式（Ａ）で示される他の化
合物にも存在する。Ｘは０であることが好ましい。
式（Ａ）および（１）で示される新規化合物は、対応す
る３位非置換のアザ、オキサまたはチア−シクロへキサ
ジエン−２−オン−４−オールまたは−３−シクロセキ
セン−２−オン−４−オールを目的とするピリドイルハ
ライドでエステル化し、次いでこうして得られた４−ピ
リジルオキシ化合物を転位させることによって得られる
。
この反応は、式（１）の化合物の製造の場合、式１式中
、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＢは上記の通りである］で
示される化合物と式（Ｉｌｌ）Ｒ，−ＧＯ−ハル　　　
　　（ＩＩＩ）［式中、Ｒ６は上記の通りで、ハルはハ
ロゲンである］で示される化合物とから出発し、次いで
得られる式（ＩＶ） ［式中、Ｘ、Ｒｌｘ　ＲｔＳＲ，、ＡおよびＢは上記の
通りである］で示されるエステルを転位させるものとし
て、式で示され得る。
ピリドイルハライドによる２−オン−４−オール化合物
のエステル化は、アルコールおよび酸ハロゲン化物から
のエステルの製造についてそれ自体既知の方法で実施さ
れ得る。
反応は、ジクロロメタンのような、反応条件下で不活性
な溶媒中で、好ましくは、たとえばトリエチルアミンの
ような酸結合剤の存在下に実施されるのが好適である。
適当な反応温度は０から４０℃までの範囲、たとえば２
０℃にある。
式（Ａ）で示される目的化合物へのエステル類の転位は
、β−ケトエノールエステルからα−アシル化、β−ジ
ケトン類の製造の場合に知られる条件下で実施され得る
。
上記の転位は、ルイス酸触媒またはアセトンシアノヒド
リンのようなシアニド源と第３級アミン塩基の存在下で
実施され得る。
上記の転位に用いる適当なルイス酸触媒は、たとえば塩
化アルミニウムまたは塩化亜鉛である。
適当な溶媒の例はメチレンクロリド、アセトニトリルま
たはトルエンである。反応温度は０℃と還流温度の間で
、好ましくは室温（約２０℃）でか好適である。
式（Ａ）で示される化合物は、それらが生成した反応混
合物から確立された方法による後処理により回収され得
る。
反応条件によって異なるが、式（Ａ）で示される化合物
は遊離酸の形または塩の形で得られる。
式（Ａ）で示される化合物の塩類はそれ自体既知の方法
で遊離酸の形から得られ、その逆も可能である。
上記の方法に用いられる出発の物質および試薬は既知で
あるか、またはそれらが新規である場合には、本明細書
で記載される方法に、または既知の方法に類似する方法
により製造され得る。
式（Ａ）で示される上記の化合物の遊離酸形または農業
上許容可能な塩形、特に式（１）で示される化合物は、
興味ある広範囲スペクトルの除草活性を示す。
本発明は、したかって遊離酸の形または農薬的に許容可
能な塩の形の式（Ａ）で示される化合物の除草有効量を
雑草部位に投与することを含んである雑草攻撃方法にも
関するものである。
発芽前と後の活性は、０．３３．１．０および３＆９／
ｈａの施用率に等しい試験用量での温室試験で示され得
る。投与されるべき式（Ａ）で示される化合物の量は、
攻撃される特定の雑草、使用される化合物、投与の方法
、処理の条件などにより異なる可能性がある。適当な投
与率は、熟練者の日常的作業によるか、または式（Ａ）
で示される目的化合物の活性と、投薬率がたとえば温室
試験で既知である基準物質の活性を比較することによっ
て決定され得る。一般に、満足すべき結果は約０．０３
〜３．０に９７ｈａ植物部位の範囲の割合で式（Ａ）で
示される化合物を用いる場合に得られる。
式（Ａ）で示される化合物は、農業上許容可能な希釈剤
（Ｓ）と共に除草組成物として用いることができ、その
ようにすることが好ましい。適当な製剤は、活性成分を
０，０１〜９９重量％、界面活性剤を０〜２０％、固体
または液体希釈剤（Ｓ）を１〜９９．９９％含有する。
活性物質に対する界面活性剤の高い割合は時として好ま
しい場合があり、製剤への組み込みによるか、またはタ
ンクでの混合によって達成される。組成物の施用形は一
般に活性成分を０．０１〜２５重量含有する。低または
高濃度の活性成分も、もちろん計画された用途、化合物
の物理的特性および投与の方法によっては用い得る。使
用前に希釈されるように計画される組成物の濃厚形は、
一般に活性成分を２〜９０重量％、好ましくは１０〜８
０重量％含有する。
式（Ａ）で示される化合物の有用な製剤は、粉剤、顆粒
、懸濁濃厚物、水和剤、乳濁性濃厚物、流動物（ｆｌｏ
ｙａｂｌｅ）などを含有する。それらは既知の方法たと
えば希釈剤（Ｓ）および所望により他の成分と式（Ａ）
で示される化合物との混合により得られる。
別法として、式（Ａ）で示される化合物はミクロカプセ
ル被のう形で用いられ得ろ。
農業上許容可能な添加剤は、活性成分の施用を改善する
ために、たとえば泡立ち、粘結性および腐食性を減少す
るために除草組成物に配合され得る。
本明細書で用いられる“界面活性剤”は乳濁性、拡散性
、湿潤性、分散性または他の表面変性をもち農業上許容
可能な物質を意味する。界面活性剤の例はりゲニンスル
ホン酸ナトリウムおよびラウリル硫酸ナトリウムである
。
本明細書で用いられる“希釈剤“は使用に耐え得るか、
または目的とする力価に濃縮物質を希釈するのに用いる
液体または固体の農業上許容可能な物質を意味する。粉
剤または顆粒としては、タルク、カオリンまたは珪藻土
、液体濃厚物形としては、たとえばキシレンのような炭
化水素またはイソプロパツールのようなアルコール、液
体施用形としては、特に水またはディーゼル油であり得
る。
本発明の組成物は、また生物学的活性を有する他の化合
物、たとえば類似のまたは補充性除草活性を有する化合
物または解毒、殺菌または殺虫活性を有する化合物をも
含み得る。
下記の実施例は本発明の実施態様を説明するものである
。温度は摂氏で示される。ＲＴは室温を意味する。部お
よびパーセンテージは重量によっている。
除草組成物 実施例Ａ：水和剤 式（Ａ）で示される化合物、たとえば以下に示す実施例
１記載の化合物の２５部を合成微細シリカの２５部、ラ
ウリル硫酸ナトリウムの２５部、リグニンスルホン酸ナ
トリウムの３部および微細に粉砕したカオリンの４５部
と混合し、平均粒径が約５ミクロンになるまで粉砕する
。
実施例Ｂ：乳濁濃厚物 式（Ａ）で示される化合物、たとえば以下に示す実施例
１記載の化合物の２５部、キシレンの５０部、ジメチル
ホルムアミドの１５部および乳化剤の１０部を均質溶液
を得るまで充分に混合する。
除草剤の選別 試験例１部発芽処理 種子鉢を砂壌土に等しい基質で満たす。イチビ（Ａｂｕ
ｆｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオビユ（Ａ
ｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒｏｐｌｅｘｕｓ）、シナビ
ス・アルバ（Ｓ　１ｎａｐｉｓａｌｈａ）、イヌホウズ
キ（Ｓｏｌａｎｕａｉ　ｎｉｇｙｕｍ）、ヤセチャヒキ
（Ｂ　ｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、エノコログサ
（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、カラスムギ（Ａ
ｖｅｎａ　ｆａｆｕａ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏ
ｃｈｌｏａ　ｃｔｕｓ−ｇａｌｌｉ）の種子を６鉢にま
く。
式（Ａ）で示される試験物質を、次にヘクタール当り！
および４ｋｇ活性成分に対応する割合で施用し、ヘクタ
ール当り１０００リツトルに対応する量を用いる；（た
とえば、実施例Ｂによって製剤された水性試験液を散布
して）。投薬後３種子を基質の薄い層（約０　、５　ｃ
ｍ）で覆う。鉢を１日当り１４〜１７時間照明（日光ま
たはそれと同等の物）で室温（２０°〜２４°）で２１
日間保存する。
除草効果の測定を２１日期間後に行う。測定は各種の種
子植物への損傷の程度および性状の視覚判定を含む。
除草活性が観察される。
試験例２部発芽後処理 試験例１で用いられるのと同じ方法を植物が２〜４葉の
段階であるときに試験化合物を用いる方法に変えて追試
する。他の実験条件（施用率、量、温度、光）および判
定方法（投薬後２１日）は試験実施例７に記載の通りで
ある。
除草活性が観察される。
試験例３ 試験例１および２に記載と同じ試験を試験液の各濃度を
用いて各単子葉植物および双子葉植物の種子で実施する
が、その際、濃度を目的とする施用率を実現するように
選択する。施用量は６００リツトル／ｈａに相当する。
判定を施用後２８日で実施する。除草活性は３０−１０
００ｙ／ｈａの施用率で観察される。
最終化合物 実施例１：　３−（３，５−ジクロロ−２−ピリドイル
）−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン ＣＨｔＣ（ｌｔ８０ｘ（ｌ中に３，５−ジクロｃｙ−２
−ピリドイルクロリド４００９および４−ヒドロキシ−
６−メチル−２ニピロン２．４０９の懸濁液に室温でト
リエチルアミン１．８１を一滴づつ添加した。発熱反応
がおさまった後、混合物を室温で６時間撹拌した。先ず
、トリエチルアミン２　、８　ｘＱを、続いてアセトン
・シアノヒドリン０　、７　ｘＱを添加し、生成溶液を
一晩中撹拌した。
反応混合物をＩＭＮａＯＨで抽出した。水溶性抽出物を
水で洗浄し、ついでｐＨ３に酸性化しく１Ｍ　ＨＣＣで
）、ＣＨ！ｃｉ２１で３回抽出した。ＣＨｔＣＱ、と合
わせた抽出物を水で洗浄し、Ｍｇ５Ｏ＋で乾燥し、濾過
し、真空で蒸発して粗固体生成物を得た。この固体をＣ
Ｈｔ　Ｃ（ｌ　ｔとジエチルエーテルから再結晶してｍ
ｐ１６６〜１６８℃の白色結晶１゜２８９を得、これは
プロトン核磁気共鳴で目的とする構造と一致した。
元素分析：（理論値％）Ｃ４Ｂ、０；Ｒ２，４；Ｎ４．
７：ＣＱ２３．６ （実験値％）Ｃ４７，０；Ｒ２，３； Ｎ４．７；Ｃｌ２２４．２ 実施例２ 式（Ｕ）および（ＩＩＩ）で示される対応する出発物質
を用いて実施例１記載の方法と同様に、式（Ｉ）で示さ
れる下記の化合物を得る（第１表）。
第１表：式（Ｉ）で示される化合物（式中、Ｒ１は３．
５−ジクロロ−２−ピリドイル、ＸはＯである） 化合物　Ａ　　　Ｂ　　Ｒｙ　　Ｒｓ　　　　特性融点
２、Ｉ　　　ＨＣＨａ　　ＨＣＨｓ　　　１２７〜１２
８℃２．２　結合（Ａ＋Ｂ）ＨＣ８，１６６〜１６８℃
２．３　　ＣＨ，ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ 中間体 ３．５−ジクロロ−２−ピリドイルクロリドを下記の経
路により２，３．５−トリクロロピリジン（化合物■）
から得る。
実施例３：　２　　［ＣＨ（ＣＯＯＣ＊Ｈｓ）ｔ］　　
３，５−ジクロロピリジン（化合物■） 窒素ガスの下、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｉ
ｉ７中に８０％ＮａＨ（鉱油中）ＩＯ，４ｇの懸濁液に
、室温でＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００１１ρ中
のマロン酸ジエチル４５．０９の溶液を１滴づつ添加し
た。添加を終了した後、生成混合物を室温で１５分間、
ついで５０℃で３０分間撹拌した。この混合物にＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド１００３１１２中の２．３．５
−トリクロロピリジン４５．７ｇの溶液を添加し、５０
℃で一晩中撹拌した。
溶媒を真空で蒸発し、ＣＨａＣ（ｂに取り込み、水で４
回洗浄し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏｔで乾燥し、濾過し、真空で
蒸発した。生成液をヘキサン・酢酸エチル（９：ｌ）を
用いてシリカゲル・クロマトグラフィにかけた。生成物
を含有する画分はマロン酸ジエチルで汚染され、それ故
にこれを減圧で蒸留して、沸点１０３℃、０．０１８ｘ
ｘＨｇ（ｎＤ”１．５０６８）をもつ精製生成物２５．
２ｇを得た。この液はプロトン核磁気共鳴により目的と
する物質と一致した。
実施例４：　３，５−ジクロロ−２−メチル−ピリジン
（化合物■） （化合物Ｖｌ）７０．０ｇの懸濁液を１７時間２ＭＨ，
ＳＯ，中１１０℃で加熱した。生成混合物を冷却し、Ｃ
Ｈｔ　ｅ　１２！で徹底的に抽出した。ＣＨｔ　ＣＱ　
を抽出液をＭ　ｇ　Ｓ　Ｏ４で乾燥し、濾過し、真空で
蒸発してプロトン核磁気共鳴により目的とする物質と一
致する融点４３〜４４℃をもち固体３７．０９を得た。
実施例５：　３，５−ジクロロピリジン−２−カルボン
酸（化合物■） 水１７５１１２中のアルコオート３３６（）リカプリル
メチルアンモニウムクロリド）１．２５ｘｊの溶液に３
．５−ジクロロ−２−メチルピリジン４００ｇを添加し
、ついで１９．８％Ｋ　Ｍ　ｎ　Ｏａを添加した。生成
混合物を９５℃で９０分間加熱した。室温に冷却後、水
層をＣＨｔ　ＣＱ　ｔで洗浄し、濃Ｈｔ　Ｓ０４でｐＨ
５に酸性化し、真空で３分の１量に濃縮した。この溶液
を次にさらにｐＨ１に酸性化し、白色沈澱物を濾過によ
り収集した。この物質（０゜９５９）は融点１５２℃を
有し、プロトン核磁気共鳴により目的とする生成物と一
致した。
実施例６：　３，５−ジクロロ−２−ピリドイルクロリ
ド チオニルクロリド６ＯＩＩＩａ中に３．５−ジクロロピ
リジン−２−カルボン酸１４．３９の懸濁液を５時間加
熱還流すると溶解した。冷却した溶液を真空で蒸発し、
プロトン核磁気共鳴により目的とする構造と一致し、融
点５８〜６０℃をもつ白色固体１５．７９を得た。
特許出廓人サンド・アクチェンゲゼルシャフト代理人弁
理士青　山　葆　ほか１名

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）オルト置換されたピリドイル基により３位が置換
    され、ヘテロ環が単環式である場合５および６位および
    ヘテロ原子が窒素である場合１位に別の置換基を有して
    ていもよい、ヘテロ環式アザ、オキサまたはチア−５−
    シクロヘキセン−２，４−ジオン化合物およびそれらの
    ベンゾ［ｂ］縮合または５，６−ジヒドロ誘導体。
  2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 ＸはＯ、ＳまたはＮＲ、Ｒ＿１はハロゲン、Ｃ＿１＿−
    ＿４アルコキシ、ＮＯ＿２、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、
    Ｃ＿１＿−＿４アルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎまたはＣ＿１＿
    −＿４ハロアルキルもしくはＣ＿２＿−＿５アルケニル
    によりオルト置換されたピリジンであって、所望により
    、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４
    アルコキシ、ＮＯ＿２、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル、
    Ｃ＿１＿−＿４ハロアルコキシ、ＣＮ、ＲａＲｂＮ（Ｓ
    Ｏ＿２）＿ｍ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ
    ’、Ｃ＿１＿−＿４アルキル−ＣＯまたはＣ＿１＿−＿
    ４アルコキシ−ＣＯ（式中、ｎおよびｎ’は独立して０
    、１または２、ｍは０または１、ＲａおよびＲｂは独立
    してＨまたはＣ＿１＿−＿４アルキルである）から選ば
    れた１つまたは２つの別の置換基を有していてもよく、
    ＡおよびＢは独立してＨまたはＣ＿１＿−＿４アルキル
    であるか、またはＡおよびＢは一緒になって結合を形成
    し、Ｒ＿２はＨ、ハロゲンまたはＣ＿１＿−＿４アルキ
    ル、Ｒ＿３はＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルキルまたはフェニ
    ルであり、このフェニルは非置換であるか、またはハロ
    ゲンまたはＣ＿１＿−＿４アルキルから選ばれた置換基
    によりモノもしくはジ置換され、その際、ＡおよびＢが
    一緒になって結合を形成する場合には、Ｒ＿２およびＲ
    ＿３は一緒になって基−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形
    成していてもよく、ＲはＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、
    フェニルまたはフェニル−Ｃ＿１＿−＿４アルキルであ
    る］で示されるものである、請求項１記載の化合物。
  3. （３）所望によりベンゾ［ｂ］縮合しまたは５，６−ジ
    水素化されていてもよく、シクロジオン環が単環式であ
    る場合５および６位およびヘテロ原子が窒素である場合
    １位に置換基を有していてもよいアザ、オキサまたはチ
    ア−５−シクロヘキセン−２，４−ジオンをオルト置換
    されたピリドイルハライドでエステル化し、ついで、こ
    うして得られた４−ピリドイルオキシ化合物を転位させ
    ることからなる、請求項１記載のジオン化合物の製造方
    法。
  4. （４）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ＡおよびＢは請求項２記
    載の通りである］で示される化合物と式（III）Ｒ＿１
    −ＣＯ−ハル（III） ［式中、Ｒ＿１は請求項２記載の通りである］で示され
    る化合物とを反応させ、ついで得られた式（IV）▲数式
    、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ＡおよびＢは請
    求項２記載の通りである］で示される４−ピリドイルエ
    ステルを転位させることからなる、請求項２記載の式（
    I ）で示される化合物の製造のための請求項３記載の
    方法。
  5. （５）請求項１または２記載の化合物を含んでいる除草
    剤。
  6. （６）請求項１または２記載の化合物の除草有効量を雑
    草発生地へ施用することを含む雑草を攻撃する方法。
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