JPH01146711A - 耐引掻性被覆を有するプラスチック成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性成形材料を帯状押出物に成形しかつ
カレンダーを用いて平滑にし、その際帯状物を耐引掻性
表面を形成するのに適した材料で被覆することにより、
耐引掻性被覆を有するプラスチック帯状物を製造する方
法に関する。

〔従来の技術〕

１作業工程で耐引掻性被覆を有する、押出されたシラス
ナック帯状物の製造は公知でない。

これに対して、射出成形法により製造されたプラスチッ
クからなる成形体をあとで、耐引掻性層の形成に適した
材料の醪液中に浸漬し、溶剤を揮発させ、層を硬化させ
ることにより、耐引掻性に被覆加工することは公知であ
る。西ドイツ国特許第２４５５７１５号明細書に記載さ
れた第２の方法ではこのために、少なくとも３個のアク
リル基またはメタクリル基を有するラジカル重合可能な
化合物およびラジカル形成開始剤を含有する溶液を使用
する。あとでの被覆加工によって、成形体の寸法精度は
変化する。

さらに、被覆溶液中に含まれている溶剤はプラスチック
部品に亀裂形成を惹起しうる。

西ドイツ国特許出願公開第２０５８５０４号明細書によ
ると、ガラス板を、耐引掻性被覆プラスチックに硬化可
能な液体混合物で被覆し、その上にプラスチックからな
る板を気泡封入の回避下に載せ、このプラスチック板の
まだ露出している夫面を上記液体混合物で被覆し、その
上に第２のガラス板を載せ、混合物の層全硬化させ、ガ
ラス板を分離する。この方法は寸法正確な、耐引掻性表
面を有するプラスチック板を製造することはできるが、
プラスチック帯状物のような他の形の成形体の製造には
適さない。

被覆された射出成形品の製造のため、西ドイツ国特許出
願公開第１２５５７４号明細書に、射出成形体を製造し
た後に金型をわずかに開け、液状材料を表面層形成のた
めの噴射し、金型を再び閉じることが提案されている。

この材料は、閉鎖工程の間の半割型の回転運動によって
成形体の表面に分配され、その後硬化する。多くの射串
成、形用金型は、後噴射された材料を分配するための回
転運動ができないということ−と別としても、金型の構
造は回転装置の備え付けのために費用がかかりかつ高価
となる。

さらにプラスチック工業において１全型内塗装口（Ｉｎ
ｌｎ−Ｍｏ１ｄ−Ｃｏａｔｉｎ法として公知である一連
の他の公知方法において、引掻抵抗性表面層を有する成
形体は、射出成形金型の成形表面に耐引掻性層を設け、
このように準備された金型中へ内側の成形体を形成する
ための硬化性材料を装入１−１硬化させることによって
製造する。

そｔで、西ドイツ国特許第２４５５７１５号明細書の第
１の方法では、金型の内壁上に被覆材料の層を設け、酸
素不含雰囲気下に光化学的に硬化させる。引き続き、成
形体形成のために用意されているモノマー、たとえばメ
タクリレート樹脂シロップを金型中に入れ、あらかじめ
決定された条件下で重合させる。その際、金型壁上に設
けられた層は生成するポリマー成形体と結合し、重合後
にこのポリマー成形体と一緒に金型から取シ出すことが
できる。

西ドイツ国特許第２１６４７１６号明細書による極めて
類似の方法の場合、金型内壁上に設けられた被覆をシー
トで置い、ラジカル開始剤を用いて硬化させ、このため
＆Ｘ不含保諌ガスに不要となる。被覆の硬化段にシー）
１−引剥がし、合成１Ｍ脂コア用モノマーを満たし、重
合させる。西ドイツ国特許出穎公開第３１４０３１６号
ならびに同第５０２８５６２号明細書による方法でも同
様に作業し、この場合金型壁を着色された材料で被覆し
た後に、不飽和ポリエステル樹脂を金型キャビティー中
へ噴射し、硬化させる。

西ドイツ国特許出題公開５２０５５４０号明°細書によ
れば、耐引掻性表面を有する射出成形品は、射出成形金
型中へ耐引掻性被覆を有するシート片を入れ、次いで熱
可塑性成形材料を射出し、この成形材料とシート片とを
成形材料圧下に結合することにより製造される。

表面着色層を有する射出成形品の製造のために、西ドイ
ツ国特許第２８０３１４４号明細書には、射出成形金型
の内面上にラッカー膜を塗布し、硬化させ、その後金型
を閉じ、成形材料を射出することが提案されている。

西ドイツ国特許出願公開第２４４８４７７号明細書によ
れば、熱い金型の内面を静電気的に熱可塑性粉末樹脂で
被覆し、ここで樹脂をノーに焼結する。引き続き発泡剤
含有成形材料を射出する。発泡体よりも冒い引掻抵抗を
有する熱可塑性材料からなる表面層を有する発泡成形体
が得られる。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記した方法は、射出成形法により個々の成形体の製造
または個々のプラスチック板の製造のためだけＫは完全
に適しているが、連続的プラスチック帯状物の製造のた
めには適さない。

従ってｉ耐引掻性表面を有する、プラスチックからなる
連続的帯状物を製造するという課題が生じた。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は本発明により、金型の成形表面を、耐引掻性
被覆を形成するために過した材料で被覆し、熱可塑性成
形材料を被覆された金型を用いて成形し、軟化温度より
下に冷却することにより、耐引掻性被覆を有するプラス
チック成形体を製造する方法において、金型としてカレ
ンダーを使用し、成形材料を連続的にプラスチック帯状
物に成形し、その際耐引掻性被覆を形成するために適し
た材料をカレンダーの少なくとも１つのローラーの表面
上に塗布することにより解決される。

本発明の有利な構成によれば耐引掻性被覆の形成のため
に１つよりも多い重合可能二重結合を有する少なくとも
１つのラジカル重合可能なモノマーと、ローラー表面の
温度と熱可塑性成形材料の温度との間の温度で、または
紫外線の作用丁にラジカルを形成する少なくとも１つの
′ラジカル形成開始剤とからなる液状混合物を、少なく
とも１つのローラーの成形表面上に塗布する。モノマー
の重合は、直ちにまたは成形材料と接触した後に始まシ
、帯状プラスチックが軟化温度よυ下に冷却される前に
完了する。重合は、硬質の耐引掻性層が得られる場合に
、たとえこの層中になお未反応の二重結合が検出できる
ときでも完結したと見なさｎる。

本発明の方法において耐引掻性表面を有する連続的プラ
スチック帯状物を現存する常用のカレンダーを使用して
製造することができる。プラスチック帯状物の製造のた
めに、反応基を有しない通常の押出可能な成形材料を使
用することができる。この利点は、容易かつ急速に実施
可能で、達成され、製造方法を過度に遅延させかつ高価
なものにしない手段によって達成される。

本発明方法は、片面または両面に耐引掻性表面を有する
、エンドレスに押出された、っまシ連続的なグラスチッ
ク帯状物を製造するために適している。帯状物の幅は使
用可能なカレンダーの幅によって制限されるにすぎない
。もちろん本発明は、高光沢性表面を有する、特に無色
透明なプラスチックからなる帯状物の製造に極めて重要
である。

適当な射出可能なプラスチック成形材料は、たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ホリスチロールおよびポ
リ塩化ビニルである。有利なのはポリカーボネート、た
とえばビスフェノールＡポリカーボネート、３よび特に
アクリルガラスであシ、こｎはメチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー（ＭＭＡ成分７８０チを
有する）を表わす。

本発明は、熱可塑性成形材料をスリットダイによって、
たとえば０．０５〜２０ｉｌＩｍの厚さおよび２０〜３
００αの幅の平らな帯状物に押出し、引き続きこの帯状
物をカレンダーで圧延し、このカレンダー中で帯状物を
少なくとも２回、校正されたローラー間隙に通し、その
際冷却することにより、いわゆる電金型内塗装°法企押
出された帯状プラスチックの製造に転用することに基づ
く。

本発明によるローラー表面の仮榎のシｔめには、Ｍ−物
、溶液、または硬化可能な液状樹脂の形で、ローラー表
面上で閉じた層に分配することができ、熱可塑性成形材
料と接触する際にこれと付着結合し、成形材料を軟化温
度より下に冷却する際に硬化して優れた耐引掻性表面ｍ
を生じるような材料を使用することができる。プラスチ
ック帯状物が形成されている成形材料よりも硬い被覆が
、本発明の意味での耐引掻性と認められる。被覆の硬度
は、相応する公知の被覆手段を選択することにより、そ
れぞれの要求に適合させることができる。紫外ｉｉｊ！
開始剤を使用する場合には、紫外線に対して十分に透過
性の材料を使用する。

それぞｎの場合に、耐引掻性層の形成に適した材料は、
有機ポリマーまたはこのようなポリマーの初期縮合物な
いしは形成成分を含有する。

付着は、場合により被覆の反応基と成形材料中の共反応
基との反応によって強化しうるが、このような基は本発
明の方法の前提粂件ではない。

耐引掻性被覆の形成に適した材料は、その硬度を、たん
に材料の６剤の乾燥または溶融物の凝固によって得るこ
とができる。

有利には、被覆をローラー表面上に塗布する１痔点では
圧延された帯状物が熱可塑性成形材料の軟化点より下に
冷却するまで、硬化反応が被覆中で架橋形成下に行なわ
れる。架橋は、たとえばポリマーまたは初期縮合物のヒ
ドロキシル基またはアミン基と多官能架橋剤の共反応性
基、たとえばアミドメチロール基、インシアネート基ま
たはオキシラン基との反応によって生起しうる。この種
の樹脂系は多数公知である；たと、ｔばフェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂またはイ
ンシアネート樹脂である。

有利には、耐引掻性被覆の形成に適した材料として、１
つより多い重合可能な二重結合を有する少なくとも１つ
のラジカル重合可能なモノマーと、ローラー表面温度と
熱可塑性成形材料の温度との間の温度でまたは紫外線の
作用下（てラジカルを形成する、少なくとも１つのラジ
カル形成開始剤とからなる液状混合物をローラーの表面
上に塗布する。

耐引掻性層を形成するためのモノマーは、少なくとも２
つ、まれに６つよりも多い重合可能な二重結合を有する
。この−ような二重結合はアクリロイル基、メタクリロ
イル基、ビニル基、アリル基またはメタアリル基中に存
在する。アクリル酸またはメタクリル酸と多価脂肪族ア
ルコールとのエステルか有利である。これらのエステル
は通例、１０個の炭素原子および２〜６１６］のヒドロ
キシル基を有し、これは全部または一部エステル化され
ていてもよい。このようなモノマーの例は、エチレング
リコール−シアクリレートおよび一ジメタクリレー）、
１．２−プロピレングリコール−ジアクリレート２よび
−ジメタクリレート、１．２−ないしは１，４−ブチレ
ングリコール−ジアクリレートおよびジメタクリレート
、グリセリン−トリアクリレートおよび一トリメタクリ
レート、ペンタエリトリット−トリーおよび−テトラー
アクリレートおよび−メタクリレート、トリメチロール
プロパン−トリアクリレートおよび一トリメタクリレー
ト、ならびにジペンタエリトリットのアクリルエステル
である。前記したエステルの内でアクリル酸のエステル
はメタクリル酸のエステルよりも迅速かつ完全に重合す
るので、特に′有利にはアクリルエステル単独かまタハ
いすｎにせよアクリルエステルとメタクリルエステルと
の混合物が使用され、この場合前者が明らかに多量であ
り、後者は最高でも６０重量−であシ、有利に１５重量
−よりも多くない。１４０℃を超える沸点を有するモノ
マーが有利である。

り官止性モノマーのうちで、３つまたはそれ以上の炭素
二重結合を有するものは、特に高い架橋密度および相応
に良好な引掻抵抗を生じる。

しかしこれらのモノマーは、たいていその高い粘度のた
め、純粋な形では室温で加工困難である、粘度は、二官
能性モノマーの割合により減少させることができる。同
じことは、実際に架橋には関与しないが、耐引掻性層の
高い柔軟性をもたらす単官能性モノマーの添加によって
も連成される。単官能性モノマーとしては、たとえばス
チロール、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、ア
ルキル基中に１〜１０個のＣ原子を有するかまたはたと
えばヒドロキシル基を置・戻基として有する置換アルキ
ル基を有するアク Ｎ　ＩＪル酸およびメタクリルぼのモノアルキルエステ
ルが挙げらｎる。

単官能性および二官能性モノマーの割合は、有利な加工
粘度および耐引掻性被覆の高い柔軟性のために、モノマ
ー混合物の７０重＠チまで増加させることができ、三官
能性または多官能性モノマーの割合は高い引掻抵抗のた
めには、６０重量％より下であってはならない。：幅ろ
くべきことに、モノマー混合物は引掻抵抗性を損なうこ
となく、アクリル酸またはメタクリル酸６０重量％ｔで
含有することができる。液状モノマー混合物の粘度は、
有利に１００ｍＰａ５（２０°Ｃで測定）を上回らない
。

単官能性または二官能性モノマーのほかにまたけその代
わシに、有利な加工粘度を調節するため、重合不能の液
状の揮発性有機溶剤を使用することができる。これらの
Ｍ剤は、ローラー表面上に塗布された層から、熱可塑性
成形材料と接触する前に十分にまたは完全に蒸発しなけ
ればならない。蒸発していない残分け、カレンダーから
帯状物が出た後に除々に揮発する。

溶剤は蒸発できるようにするため、使用したモノマーの
沸点よりも低い沸点を有していなければならない。沸点
がローラー表面の温度よりも低い場合が有利である。適
当な有機溶剤はたとえば脂肪族エステル、エーテル、ケ
トン、塩素化炭化水素および芳香族炭化水素である。−
般に望ましいケトンのうち、シクロヘキサノンが特にす
ぐれている。

ラジカル生成開始剤は、ローラー表面上に設けられたモ
ノ−マー混合物の層を重合によって硬化するという課題
を有する。硬化は、被覆されたローラー表面が熱町中性
帯状成形材料と接触する前に完了していてもよい。この
場合にはｔｒＩｔｆ化したノーは成−形材料により除去
することができない。地方では、層と冷却された成形材
料との間の付層は必ずしも完全に十分ではない。よりよ
い付着は、層の重合が成形材料との接触の際にはじめて
完了する場合に達成される。重合が成形材料と接触する
までなお十分には進行していない場合には、層が部分的
にローラー表面から除去されるという危険が生じる。従
って、カレンダーの回転速度は有利に、七ツマー混合物
のローラー表面への塗布と熱可塑性成形材料との接触と
の間の時間は、層の除去は回避されるが、十分な付着は
達成される部分的重合に十分であるように調節される。

ローラー表面上の重合層に空気酸素が進入する場合、重
合は層の露出表面ではローラー表面との接触面における
よりも強く妨げられる。これにより、ローラー表面にお
ける）ｆｊは程度に差こそあれ完全に硬化するが、他の
面は、成形材料との接触により空気進入が妨げられて重
合が良好な付着の形成下に完了するまで部分重合の状態
にとどまる。空気酸素のこの望ましい抑制作用にもかか
わらず、成形材料との接触前に層の完全な硬化が望まし
い場合に、不活性ガスをローラー表面に吹きつけること
が推奨さｎる。

本発明の方法には、１００℃で２分より短い半価時間と
有するラジカル生成開始剤が特に適している〔”ウルマ
ンス・二ンチクロペデイー・デア・テヒニツシエンヒエ
ミ−（ＵｌｌｍａｎｎｅＥｎｚｙｋｌｏｐａｅｄ、ｉｅ
　ｄｅｒ　ｔｅＣｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）
’、第３版、１９７０年、増補巻層１７７頁〜第１８１
頁参照）〕。特に適当なのは脂肪族ペルオキシジカーボ
ネートであシ；これには次のものが属している： ジエチル−ベルオキシジカーボネート ジ−クロルエチル−ペルオキシジカーボネート ジイソデロビルーペルオキシジカーポネートＰ−２−エ
チルへキシル−ベルオキシソカーボネート ジシクロへキシル−ペルオキシジカーボネート シ−（アルキル−シクロヘキシル）−ペルオキシシカ−
がネート シー（メチル−シクロヘキシル）−ペルオキシジカーボ
ネート ジ−ｔ−ブチルシクロへキシル−ペルオキシジカーボネ
ート これについては、スワーン（Ｓｗｅｒｎ　）著、１オー
ガニツク・ペルオキサイズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏ
ｘｉｄｅリミジョン・ウエイリー・アンド・サンズ（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　Ｓｏｎす、第１巻（１９７０年
）、第６８〜第７３頁および第２巻、（１９７１年）第
８６３〜第８６７頁参照。紫外線開始剤としては、たト
エばベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ω−ハロゲ
ン化ケトン、たとえばトリクロルアセトフェノン、ベン
ジルジアルキルケタール、チオキサントン誘導体、ヒド
ロキシアルキルフェノンまたはジエトキシアセトフェノ
ンヲ使用することができる。

前記したペルオキシジカーボネートのような開始剤は、
モノマー混合物の総−重量に対して０．１〜１０重量−
の量で有利には１〜７重量％の歌で使用される。１００
℃で２分より短が半価時間を有する開始剤のほかに、１
ｏＯ°ｃテ２分より長い半価時間を有する開始剤をたと
えば前イの開始剤の５分の１までの少贋、−諸に使用す
ることができる。例としてジラウロイルペルオキシド、
ｔ−デチルペルピパレートまタハジベンゾイルペルオキ
シドが挙げられる。

液状モノマー混合物に、所望の場合には他の添加物、た
とえば流展助剤、酸化防止剤、帯電防止剤または紫外線
保護剤を混合することができる。使用可能なのは通常の
非重合性紫外線吸収剤、たとえハ”ウルマンス・エンチ
クロペディー・？７・テヒニツシエン・ヒエミー（Ｕｌ
ｌｍａ−ｎｎａ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ
　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第４版、第
１５巻、第２５３〜第２６０頁に記載されているもので
ある。しかし有利でめるのは、重合性紫外線吸収剤たと
えば３−（２−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ
−５−を−オクチルベンジルメタクリルアミドである。

耐引掻性の被覆の形成に適した材料、たとえばモノマー
と開始剤ならびに場合により有機溶剤訃よび化の添加剤
からなるモノ、−混合物は、１〜１００μｍ、有利には
２〜５０μｍの間の／ｆｆｌ厚で。−ラー表面上に塗布
される。引掻抵抗はわずかなｊ１厚によっては保証され
ず、高い層厚によってさらに改善されず、いず７’ＬＫ
せよ層の弾性および付層強度は減少する。ローラーは塗
布ローラー’ｆｒ用いるか、ナイフ塗シ、流延または有
利に吹き付けによって被覆することができる。

帯状プラスチックの片側だけまたは両側に引掻抵抗性に
被覆加工するか否かに応じて被覆は１つのローラー上ま
たは帯状プラスチックの両側のそれぞれ１つのローラー
上に設けられる。

帯状プラスチックの同じ側の１つよりも多くのローラー
上に被覆材料を設けることは可能であるが、一般には必
要ない。

被覆材料は、スリットダイから押出された熱可塑性プラ
スチック帯状物をローラー間隙中に引取る第１のローラ
ー組の表面上に塗布することができる。１°利に被覆材
料は１つまたは後続する２つのローラー上に塗布される
ので、被覆材料は第２あるいは第３のローラー間隙中で
はじめて帯状プラスチックと接触する。このことは、こ
こで帯状物の表面がすでに部分的に固定されておりかつ
高い光沢が得られるという利点分有する。この場合、塗
布個所とローラー間隙との距Ｉ１１は場合により、帯状
プラスチックと接触するまでの走行時間が溶剤の蒸発ま
たは被覆の部分的または児全な縮合あるいは重合のため
に十分なように定められる。

ローラー表面は通常、４０〜８０℃の間の温度を有する
。モノマー混合物の層はこの温度をとるが、溶剤の蒸発
によって低下するかソたは熱融の付加的作用によって高
める場合にはこの限）ではない。重合は前記した温度範
囲内で運気 速に進行しかつ殊に空哨憫素の遮断下に、５〜６００秒
の内に完了することができる。、−の設置と成形材料の
噴射との間の有利な時間は１〜２０秒である。層が所望
程度に硬化し７ヒら直ちに、層は４融液状態または熱可
塑性状態の帯状プラスチックと接触させることができる
。最終的硬化は、軟化温度より下に冷却するまでの時間
に行なわれる。

製造された成形体上の耐引掻性層の質は、使用したモノ
マー混合物の組成、特に架橋密度、弾性およびその下に
存在する成形材料に対する付着に依存する。組成の有利
な選択の際には、ポリシロキサンを主体とする高価な耐
引掻性層と等価であるかまたはそれよりも高い引掻抵抗
が達成される。本発明により設けることのできる最高の
被覆は、スチルウール００番によって強くこすった場合
でも引掻傷がつかない。

〔実施例〕

次列においては次の出発物質が使用される。

（４）ペンタエリトリット−テトラアクリレート（Ｂ）
　　ヘキサンジオール−１，６−ジアクリレート （Ｃ）　　ビス−４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペ
ルオキシジカーボネート （Ｄ）トリメチロールプロパントリスアクリレート ＠）　シクロヘキサノン 例　　１ （４）５６重量％と（Ｂ）　４４重量％とからなる混合
ｈ　９．４３　ｇをビーカー中で開始剤溶液１．６ｇと
攪拌した。開始剤溶液は、溶剤としてメチルエチルケト
ンｉｏ、ｓｇに開始剤として％”４しているｆｃ）１．
６ｇを溶解してなるものであった。溶液を噴霧装置の容
器に入れ、キャリアガスとして窒素を使用して連続的に
、噴射圧４〜５バールで、第２のローラー間隙の前方４
０ｃＩｎの距離で、３つのローラーを有するカレンダー
の第６のローラーの表面上へ噴射した。ローラーは１２
００Ｃの表面温度および毎秒２ｃＩｎの回転速度を有す
るので、被覆が第２のローラー間隙に入る外でに１５秒
経過した。

ローラー間隙中で、１２０”Ｃの辰面温度を有する被覆
されたローラー表面は、３朋の厚さのＰＭＭＡ成形材料
（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ　ＹＳＮ　％無色透明）〃）らな
る帯状物と接Ｊ独した。帯状物は４５ｃｒｎの長さにわ
たシローラーの円周に追従し、次いで平らな冷却帯上へ
誘導された。

例　　２ （４）２１重量％と（Ｄ）　７９重量％とからなる七ツ
マー混合物５．５４　、！ｉ’に開始剤―液２重量％を
添加した。開始剤ｍ液はＣＦ３６．６ｇを含有し、該溶
液中には（Ｃ）１６重量乃が溶解していた。その他の処
理はｆ９Ｉｕ　ｉと同様に行った。

例　６ （５）５６重量％と（至））４４重ｆｆｒ％とからなる
モノマー混合物８ｇに、開始剤溶液１６重雇チを添加し
た。開始剤溶液は開始剤（Ｂ）９重量％と（Ｅ）２５．
４　ｇからなっていた。噴霧溶液の塗布は例１のように
行°りた。ローラーの表面温度は１００℃であった。ロ
ーラー間隙中で被覆は、ポリカーボネート成形材料（Ｍ
ａｋｒｏｌｏｎ　２８００　）からなる２　ｍｍの厚さ
の帯状物と接触した。得られた帯状プラスチックは１０
μｍの厚さの耐引掻性層を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金型の成形表面を、耐引掻性被覆を形成するのに適
   した材料で被覆し、熱可塑性成形材料を被覆した金型を
   用いて成形し、軟化温度より下に冷却することにより耐
   引掻性被覆を有するプラスチツク成形体を製造する方法
   において、金型としてカレンダーを使用し、成形材料を
   連続的プラスチツク帯状物に成形し、その際耐引掻性被
   覆の形成に適した材料をカレンダーの少なくとも１つの
   ローラーの表面に塗布することを特徴とする耐引掻性被
   覆を有するプラスチツク成形体の製造方法。 ２、耐引掻性被覆の形成に適した材料として、１より多
   い架橋可能な二重結合を有する、少なくとも１つのラジ
   カル重合可能なモノマーと、ローラー表面の温度と熱可
   塑性成形材料との間の温度でまたは紫外線の作用下にラ
   ジカルを生成する、少なくとも１つのラジカル生成開始
   剤とからなる液状混合物をローラーの表面上に塗布する
   請求項１記載の方法。 ３、熱可塑性成形材料を被覆されたローラーと接触させ
   、その際ローラー上に設けられた層中でモノマーは部分
   的に重合している請求項２記載の方法。 ４、耐引掻性被覆を形成するための混合物を、ローラー
   の表面に塗布し、その際ローラーの表面は４０〜１５０
   ℃の間の温度を有する請求項２または３記載の方法。 ５、耐引掻性被覆を形成するための揮発性有機溶剤を含
   有する混合物を塗布する請求項１から４までのいずれか
   １項記載の方法。 ６、モノマーないしはモノマー混合物の沸点よりも下の
   沸点を有する溶剤を使用する請求項５記載の方法。 ７、ラジカル重合可能な炭素二重結合を有しない有機溶
   剤を使用する請求項６記載の方法。 ８、溶剤含有混合物をローラーの表面上に噴霧し、この
   混合物を、溶剤が十分に揮発した後に熱可塑性成形材料
   と接触させる請求項５から７までのいずれか１項記載の
   方法。 ９、１より多い重合可能な二重結合を有するモノマーと
   して１より多いアクリロイル基を有する化合物を使用す
   る請求項２から８までのいずれか１項記載の方法。 １０、耐引掻性被覆を形成するため、重合可能二重結合
   の少なくとも７０モル％がアクリロイル基に含有されて
   いる混合物を使用する請求項９記載の方法。 １１、使用したアクリル化合物の少なくとも１部が少な
   くとも３つのアクリロイル基を含有する請求項９または
   １０記載の方法。 １２、１４０℃を越える沸点を有する重合可能なモノマ
   ーを使用する請求項２から１１までのいずれか１項記載
   の方法。 １３、１００℃で２分を下回る半価時間を有するラジカ
   ル生成開始剤を使用する請求項２から１２までのいずれ
   か１項記載の方法。 １４、開始剤として脂肪族ペルオキシジカーボネートを
   使用する請求項１３記載の方法。 １５、８０〜３５０℃の間の温度を有する熱可塑性成形
   材料を被覆されたローラーと接触させる請求項１から１
   ４までのいずれか１項記載の方法。 １６、ローラーの表面上に塗布された、ラジカル重合可
   能なモノマーからなる層を、部分的な重合の間に空気酸
   素の作用にさらす請求項３から１５までのいずれか１項
   記載の方法。 １７、熱可塑性材料を、ローラーの表面上に重合可能な
   モノマーを設けてから１〜２０秒後に、ローラーの表面
   と接触させる請求項２から １５までのいずれか１項記載の方法。