JPH01146557A - ゲル状芳香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はゲル状芳香剤組成物、更に詳細にはリン酸ジエ
ステル金属塩をゲル化剤とし、揮発性テルペン炭化水素
を香料揮散のための担体とするゲル状芳香剤で、香料の
揮散に応じて該ゲルの体積が減少し、残渣が少なく、し
かも香料の揮散が安定なゲル状芳香剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来よりゲル状芳香剤組成物に使用されるゲルは、水性
ゲルと油性ゲルに大別される。

水を媒介とする水性ゲルにおいて主に使用されるゲル化
剤には、天然物としては、寒天、カラギーナン及びペク
チン等があり、また合成物としては、水不浴性の高吸収
性樹脂（特開昭５８−１３８４６１号公報）、水溶性高
分子（特開昭５５−８１６５５号公報）あるいは？リビ
ニルアルコール系化合物（特開昭６１−２２０６５６号
公報）等を用い念ものがある。

しかし、この様な水性ゲルには幾つかの欠点がある。１
つは、水性ゲル中に香料を乳化分散させる場合、香料の
種類によっては安定性が著しく悪く、長期間の保存によ
シ香調の変化あるいは異臭の発生を生じる問題がある。

このような問題を解決するためには、水性ゲル中で不安
定な単品香料（リナリルアセテート、ベンシルアセテー
トなどのようなエステル系、あるいはシクラメンアルデ
ハイドのようなアルデハイド系）を使用しない等の方法
が考えられるが、上記否科は調合香料の基剤となるもの
で、上記香料を抜いては嗜好性の高い調合香料を得難い
。そこで、このような欠点を補うために、上記香料に安
息香酸アルカリ金属塩等のハイドロトローゾ剤を添加し
たシ［ｊ開昭５５−１５４３８号公報）、特定の燐酸塩
または炭酸塩を添加し、更にｐＨを調整するなどの方法
が提案されているものの、その分ゲルの配合や製法が複
雑になることは避けられない。また、香料を担持させた
水性ゲルの他の欠点は、水は殆どの香料よシも揮敗し易
いため、香料及び水の揮散量のバランスが崩れるのが速
く、安定した香調、強さを保持し離いことである。

また、−力演性ゲルは、水性ゲルの欠点を比較的カバー
し易く、ゲル状芳香剤組成物を形成するためのゲルとし
ては水性ゲルに比して有利な点が多いが、香料選択上及
び外見上の問題点を有している。

即ち、油脂を媒介とする油性ゲルのゲル化剤としては、
ステアリン酸ナトリウム（特開昭５５−１４１２４３号
公報）、　金属石鹸（特開昭５６−８９２６１号公報）
、ゾペンゾリデンンルヒトール（ｖｌ開昭６０−４１９
６７号公報）、微粉末シリカ゛（特開昭５４−９２６３
０号公報）及びＮ−アシルアミノ酸誘導体（ｖｆ開昭５
１−１９１３９号公報、特開昭６１−２０４５０号公報
）等が挙げられるが、ステアリン酸す）　ＩＪウム、金
属石鹸及び微粉末シリカを用いて形成される油性ゲルは
、ゲル強度が充分ではなく、ひび割れが起き易いため外
見上好ましくない。ゾペンゾリデンンルビトールを用い
る場合には、担体が溶解性、Ｑラメ−ターが約＆７未満
の溶剤、例えばリモネンオイル、ノｑラフインオイル等
の炭化水素溶剤ではゲルを形成しないため、エタノール
等を主な溶剤とせざるを得す、揮散コントロールにも問
題がある。Ｎ−アシルアミノ酸誘導体を用いる場合には
、ゲル強度が不充分で安定性にも問題があシ、これを解
決する手段として１．２−ｙｔＰリプタゾエンを補強剤
として用いる方法（％開昭６１−２０６４５０号公報）
が提示されている。しかしゲル補強剤を用いる場合、ゲ
ル製造時に約１３５℃という高温処理が必要であシ、香
料の劣化のおそれがある上、製造上の不都合が生じ易い
ものである。

また、？リマーをゲル化剤として用いた例としては、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に香料を含浸吸収させる方
法（％開昭６〇−２４９９６２号公報）、メタアクリル
ニトリループタゾエンースチレン三元重合体と香料を混
和する方法（％開昭５６−７５１５９号公報）等がある
が、いずれの場合も多量の？リマーを用いなければ固化
せず、少量の？リマーを用いた場合には粘稠な水アメ状
となってしまい、ダル状芳香剤として用いるには不都合
である。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる実状において本発明者らは香料の揮散に応じてダ
ルの体積が減少し、香料の揮散が安定でしかも製法の簡
単なダル状芳香剤を得るべく種々検討した結果、リン酸
ジエステル金属塩をダル化剤として用い、揮発性テルペ
ン炭化水素を香料揮散のための担体とすることにより上
記条件を具備したダル状芳香剤が得られることを見い出
し、本発明を完成した。

すなわち、本発明はリン酸ジエステル金属塩０．５〜２
０重量％、揮発性テルペン炭化水素４０重量％以上及び
香料０．１〜５０重量％を含有するダル状芳香剤組成物
を提供するものである。

本発明において便用するリン酸ジエステル金属塩は、す
でに公知の化合物であるが、従来繊維の分野における撥
水剤として、あるいは化粧料に適用されているのみで、
芳香剤の分野においては全く用いられていない。

リン酸ジエステル金属塩としては、リン酸ジエステルの
多価金属塩、荷に下記式（Ｉ）〜（ホ）で表わされるア
ルミニウム塩、鉄ｊ１カルシウム塩が好ましい。

〔式中、’１およびＲ，は炭素数８〜３６の飽和もしく
は不飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素基を、ｍは１〜
３の整数を、ｎはＯ〜２の整数を、ｋは１または２を、
ｌは０または１を示す〕 上記式（Ｉ）〜（１）中、尻！およびＲ２は、それぞれ
炭素ａ８〜３６の炭化水素基であるが、炭素数が８未満
のものは揮発性テルペン炭化水素に充分なダル強度を与
えることができず、経時による揮発性テルペン炭化水素
の分離がおき易い。なお”Ｉ、”２は炭素数１２〜２２
の飽和直鎖炭化水素基が最も望ましい。

（０式のり／ｒ１１ジエステルアルミニウムａは、例え
ば、■塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アル
ミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸アルミニウム等の
アルミニウム塩とリン醒ジエステルナトリウム、リン酸
ジエステルカリウム、リン戚ジエステルトリエタノール
アミン、リンばジエステルアルギニン等のリン酸ジエス
テル塩と、必要により水酸化アルカリとを水溶液中で、
必要により加熱して反応させて塩変換する方法、■アル
ミニウムインゾロビレート、アルミニウム・ｓｅｅ　−
ブチレート、七）ｓｅｃ−プトキシアルミニウム・ゾイ
ン７°ｃＩビレート等のアルミニウムアルコレートとリ
ン酸ジエステルとを、ベンゼン等の非水溶媒中で加熱反
応させ、必要により加水分解する方法によって製造する
ことができるが、ゲル化能の高いものが得られる点で後
者の方法が好ましい。

（ｎ）式のリン酸ジエステル鉄塩は、例えば塩化第■鉄
、硫酸用１［鉄、硝酸第■鉄、リン酸第■鉄、炭酸系■
鉄等の鉄塩とリン酸ジエステル塩とを上記■の方法と同
様に反応させることによシ製造される。

（ホ）式のリン酸ジエステルカルシクム塩は、例えば塩
化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン
酸カルシクム、炭酸カルシウム等のカルシウム塩とリン
酸ジエステル塩とを上記■の方法と同様に反応させるこ
とによシ製造される。

かくして得られたリン酸ジエステル金属塩は、本発明組
成物中に一棟もしくは二種以上を組み合わせて、０．５
〜２０重量％（以下、単に％と記す）、好ましくはＬＯ
〜１０％配合される。リン酸ジエステル金属塩が０．５
％未満、特に０．３％未満ではゲル強度が不足し、２０
％を超えるとゲル強度は高いものの香料揮散の悪化、ｆ
４散残渣の増加がおこｐ１好ましくない。

本発明に用いる揮発性テルペン炭化水素としては、特に
制限されないが、α−ピネン、ｄ−リモネン、あるいは
これらのテルペン系炭化水素を主成分とする天然精油、
例えばｄ−リモネンを主成分とするレモン油、オレンジ
油、α−ピネンを主成分とするテレピン油等が挙げられ
る。就中、脣にα−ぎネンはそれ自体森林調香料の主成
分としてよく用いられる素材であシ、森林調香剤の溶剤
として最適である。また、ｄ−リモネンは柑橘油の主成
分であることから、オレンジ、レモン、ライム等の柑橘
系芳香剤の溶剤として特にすぐれている。また、これら
α−ピネン、ｄ−リモネン等を適当量づつ混合して用い
てもよい。

これらの揮発性テルペン炭化水素は、本発明組成物中に
４０％以上、好ましくは５０％以上配合される。４０％
未満では強度の高いゲルが得られにくい。

香料は、本発明組成物中に０．１〜５０％、好ましくは
２〜３０％配合される。０．１％未満ではｄ−リモネン
、α−ピネン等の溶剤の勾いが中心になυすぎ、芳香剤
としての香９の特徴が出しにくい。また５０％を超える
と、ゲル強度の低下をまねく。

本発明のゲル状芳香剤組成物は、例えば次のような容易
な操作によって製造される。すなわち、リン酸ジエステ
ル金属塩、揮発性テルペン炭化水素及び香料の所定量の
混合物を７５〜８０℃で加熱攪拌し、リン「狭ジエステ
ル金属塩が光分に溶解した時点で、得られた混液を適当
な容器に移し放冷するか、種々の形状の盤に入れて放冷
後菫よシ取シ出すことによシ製造される。なお、上記混
液は６０℃以下になれば速やかにゲル化するので、本発
明ゲル状芳香剤組成物は短時間で容易に得られる。また
製造時に油溶性の着色料を添加することにより、着色さ
れたゲル状芳香剤組成物とすることもできる。

〔発明の効果〕

本発明のゲル状芳香剤組成物は、香料の揮散に応じて該
ゲルの体積が減少し、香料の揮散が安定で、残渣が少な
く、ゲル強度が高く、外観上も優れたものである。さら
に本発明組成物は７５〜８０℃という低い温度での製造
が可能な上、ステアリン酸ナトリウムをゲル化剤として
用いた場合に配合が必須である水、グリコール類等の添
加物を必要としない等、製造が容易である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

香料（オレンジ系調合香料）１０ ｄ−リモネン　　　　　　　　　　　８５ゾセチルリン
酸カルシクム　　　　　　　　５合計　　　　１００ 上記原料を混合し、混合物を８０℃で約１０分間攪拌し
、ゾセテルリン酸カルシウムが完全に溶解した時点で＠
径７ｃｍ、高さ３ｃｎ１の円柱形の＆　＋７７’　０ピ
レンＪＬＪ器に流し込み室温で放冷し２ゲル状芳香剤組
成物を得た。

ダル強度は高く、衝撃に強かった。また−１０Ｃ〜６０
Ｃでの２０日間保存にもゲル状態が変化せず、安定であ
った。

実施例２ （重量％） 香料（オレンジ系調合香料）１０ ｄ−リモネン　　　　　　　　　　　８５ゾセチルリン
酸アルミニウム　　　　　　　５合計　　　　１００ 上記原料を混合し、混合物を８０℃で約１０分間攪拌し
、ゾセチルリン酸アルミニウムが完全に溶解した時点で
実施例１と同一の容器に流し込み室温で放冷し、ゲル状
芳香剤組成物を得た。本実施例にて得たゲル状芳香剤は
実施例１で得たゲル状芳香剤に比較してややダル強度は
劣るものの、弾性がある上、透明性に優れていた。また
−１０℃〜６０℃での２０日間保存にもゲル状態が変化
せず安定であった。

実施例３ 実施例１にて得られた本発明品について、温度２５℃湿
度６０％、換気回数１回／１０分の揮散条件下での香調
、香シの強さの経日変化を調べた。その結果を第１表に
示す。

尚、比較品としては次の組成のゲル状芳香香料（オレン
ジ系調合香料）１０ ｄ−リモネン　　　　　　　　　　　８５ステアリン酸
ナトリウム（昶光純桑工業味製）　　４μ下余白 第１表 Ｏ変化なし ×　変化を認めた さらに本発明品と比較品について香料の揮散による外観
変化（形状変化）を観察したところ、本発明品は減少し
てゆく過程で形状のゆがみがなく、残渣も美しく体積も
わずかであった。それに対し、比較品は体積が不均一に
減少し、且つ途中でしわしわとなシ見苦しい外観を呈し
た。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、リン酸ジエステル金属塩０．５〜２０重量％、揮発
   性テルペン炭化水素４０重量％以上及び香料０．１〜５
   ０重量％を含有するゲル状芳香剤組成物。