JPH01144419A - 着色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特に塩化ビニル系樹脂の着色に好適な着色剤
組成物に関する。

〈従来の技術〉 近年、塩化ビニル樹脂コンパウンド加工メーカーあるい
は塩化ビニル樹脂成形メーカーでは、生、産の合理化が
経営上の重要課題となりている。そのためには、副資材
ではあるが、最終塩化ビニル樹脂成形物の価値に極めて
重要な役割をはだす着色剤組成物も、合理化に関して具
備すべき性質が多岐にわたって要求されている。その性
質とは、（イ）省力化・自動化のための自動計量性、←
）色替え時間短縮のための非飛散性、器壁の非汚染性、
そしてｆ３加工の容易化と品質安定化のための低滑性、
解膠・分散性、発色安定性などである。

塩化ビニル系樹脂用着色剤組成物には、形態的に種々の
タイプがあるが、大別すると、ドライカラー、板パッチ
タイプ、ペーストタイプ、パウダータイプがある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ドライカラーは、微粉末状であるため、飛散性が゛激し
く、職場環境悪化の原因となり、また自動計量性にも適
さないため、低コスト以外のメリットは少い。

板パッチタイプの着色剤組成物は、可塑剤を多く含み、
軟質塩化ビニル系樹脂加工分野で多く使われているが、
板状であるため、自動計量性に適さない。また、塩化ビ
ニル系樹脂あるいはコン／母つンドと混合する際の均一
性にも問題がある。

イーストタイプの着色剤組成物は、高粘度液体であるた
め、取扱い燈く、ヘンシェルミキサー、パ／パリーミギ
サー、リゲンプレンダー等の混合機の器壁汚染も激しく
、塩化ビニル（−ストレソン用の着色剤に限定使用され
る場合が多い。

／４ウダータイプの着色剤組成物には、ポリエチレンワ
ックスをビヒクルとした粉末状の潤性タイプと、スチレ
ン−アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂をビヒクルとし
た粉末状樹脂分散タイプとがある。潤性タイプの着色剤
組成物は、飛散性が少なく、自動計量性もあるため、使
用範囲が広く、着色剤の主流を占めてきた。しかし、混
合機内の汚染が激しく、発色性が不安定で、かつ滑性を
有するため多量使用すると成形加工が困難となる等の問
題点をかかえていた。また、近年開発された、樹脂分散
タイプの着色剤組成物は、非汚染性、発色安定性、低滑
性等の問題点は改善されている。

しかし、流動軟化点が１５０℃以上の樹脂を主体ビヒク
ルとしているため、解膠・分散性（塩化ビニル系樹脂、
コンノＪ？ウンドに添加し、加熱練肉したときのほぐれ
易さ）に問題があシ、着色剤組成物が未はぐれのまま成
形物中に分散され、フィッシェアイやピンホール等の原
因となる。従って、市場の要求をすべて満足するには至
っていない。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、この様な状況に鑑み鋭意検討した結果、
特定の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と特定のブタ
ジェン系共重合樹脂と塩化ビニル系樹脂とを樹脂成分と
して用い、これに顔料および可塑剤を加え、更に必要に
応じてワックス、安定剤等を添加してなる着色剤組成物
を用いると、上記の様な問題点がなく、塩化ビニル系樹
脂との相溶性が良好で、しかも透明性に優れる着色塩化
ビニル系樹脂が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち本発明は、流動軟化点が９０〜１５０℃の（メ
タ）アクリル酸エステル系樹脂（Ａ）　２０〜８０重量
％、流動軟化点が９０〜１５０℃のブタジェン系共重合
樹脂（Ｂ）５〜５０重量％および塩化ビニル系樹脂（Ｃ
）５〜５０重量％から成る樹脂成分（合計１００重ｔ％
）と、顔料および可塑剤とを混和して成ることを特徴と
する着色剤組成物を提供するものである。

本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（Ａ
）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸−２−エチルへ中シル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体の１種
又は２種以上を主成分とし、更に必要により（メタ）ア
クリル酸等の他の単量体を加えて重合してなる樹脂であ
って、かつ流動軟化点が９０〜１５０℃のものが挙げら
れ、なかでも流動軟化点が１１０〜１３０℃のものが好
ましい。

尚、流動軟化点は以下の様にして測定される。

２０■×２０■のガラス板（厚さ／■）の間に微ｔ（０
，００１〜０．００２Ｎ）の試料粉末を挾み込んだサン
プルを顕微鋺内に配し、下から光を当てながらサンプル
を２０℃／ｍｉｎの速度で昇温する。

軟化点付近の温度に達したらピンセット等で５００Ｉ／
ω程度の力をサンプルに加え、着色剤が軟化、溶融して
フィルム状となり、下からの光がフィルム状着色剤によ
シ遮断された時の温度を測定し、流動軟化点とする。

本発明で用いるゲタジエン系共重合樹脂（Ｂ）としては
、ブタジェンとビニル系単量体、例えばアクリロニトリ
ル、スチレン、メタクリル酸メチル等と全共重合してな
る樹脂であって、かつ流動軟化点が９０〜１５０℃のも
のが挙げられ、なかでも流動軟化点が１１０〜１３０℃
のものが好ましい。

ブタジェン系共重合樹脂（Ｂ）の具体例としてはアクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ
樹脂）、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂ＣＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェ
ン５バー（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジェンラバー（Ｓ
ＢＲ）等が挙げられ、なかでもＡＢＳ樹脂およびＭＢＳ
樹脂が好ましい。

本発明で用いる塩化ビニル系樹脂（Ｃ）としては、塩化
ビニルの単独重合体、あるいは塩化ビニルを１成分とし
て共重合してなる樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹脂、塩化ビ
ニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂等が挙げ
られ、なかでも平均重合度ｐ＝１０００以下の低重合度
のものが流動軟化点が低い点で好ましい。

本発明で樹脂成分として用いる（メタ）アクリル酸エス
テル系樹脂（Ａ）とブタジェン系共重合樹脂ＣＢ）と塩
化ビニル系樹脂（Ｃ）の使用割合は、囚。

（Ｂ）および（Ｃ）の合、計量１００重量係に対して囚
が通常１０〜９０重Ｉｌｌ好ましくは３０〜７０重量％
、（Ｂ）が通常５〜５０重ｆｌｃｓ１好ましくは１０〜
３０重量％、および（Ｃ）が通常５〜７０重量％の範囲
である。

本発明で用いる顔料としては、合成樹脂着色用の顔料が
いずれも使用でき、例えばアゾ系、フタロシアニン系、
キナクリドン系、スレン系等の有機ｊＦｌ酸化チタン、
カーがンブラック、酸化鉄、黄鉛等の無機顔料および炭
酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料等が挙げられ
る。

本発明で用いる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂用の
可塑剤がいずれも使用でき、例えば７タル酸ジー２−エ
チルヘキシル（ＤＯＰ　）などの７タル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル（ＤＯＡ　）
などの直鎖二塩基酸エステル系可塑剤、工？キシ価ダイ
ズ油なとの工４キシ系可塑剤、アジピン酸Ｉリエステル
などのポリエステル系可塑剤などが挙げられる。

上記樹脂成分と顔料と可塑剤の使用割合としては、これ
ら３成分の合計量１００重量係に対して、通常樹脂成分
１０〜８０重ｔＳ、顔料１０〜８０重量％、可塑剤３〜
５０重量％の範囲である。なかでも有機顔料を用いる場
合は樹脂成分３０〜６０重量％、顔料３０〜６０重量％
、可塑剤５〜２０重ｊｋ−の範囲が好ましく、無機顔料
および／又は体質顔料を用いる場合は樹脂成分１５〜３
０重量％、顔料５０〜８０重量％、可塑剤５〜２０重ｔ
チの範囲が好ましい。

本発明の着色剤組成物は、上記樹脂成分と顔料と可塑剤
を必須成分とするが、必要ならばその外にワックス、安
定剤、その他の樹脂等を添加することもできる。

ワックスとしては、炭化水素系、脂肪酸系、／９ラフイ
ン系、エステル系等のワックスがいずれも使用できるが
、その使用量としては着色剤組成物中の含有率が１５重
量％以下となる範囲が通常であり、低滑性とするＶＣは
５宣量チ以下とすることが好ましい。ま九安定剤として
は、各種金属石けん、有機錫化合物、塩基性鉛化合物等
の会知の安定剤がいずれも使用できる。

本発明の着色剤組成物は、例えば所定量の樹脂成分、顔
料、可塑剤、ワックス、安定剤等を混合機で混合攪拌し
た後、加圧ニーダ−１加熱ロール等の混線機で混練して
得られるが、通常の場合混練して得られた塊状物を粉砕
機で粉砕し、分級して、粒径の！！りた粉末状着色剤組
成物として用いる。

この様にして得九本発明の着色剤組成物の流動軟化点は
通常９０〜１２０℃であるが、なかでも１００〜１１０
℃のものが好ましい。

〈実施例〉 以下に実施例および比較例を示して本発明を具体的に説
明する。尚、例中の部数はいずれも重量部である。

実施例１ メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合樹脂（流
動軟化点１１５℃）５０部、ＡＢＳ樹脂（流動軟化点１
２６℃）２５部および塩化ビニル樹脂（ｐ＝７ｏｏ、流
動軟化点１７０℃）２５部を混合した後、この樹脂混合
物１００部、ポリエステル系可塑剤〔ポリサイザーＷ−
３６０ＥＬ、大日本インキ化学工業■製〕２０部、ポリ
エチレンヮック′ス〔ハイワックス４０５ＭＰ　、三井
石油化学工業■製〕５部、オクチル−錫系安定剤〔グレ
ックＴ−１３０ＦＭ、大日本インキ化学工業■製〕２部
およびカーが７ブラツク８０部をヘンシェルミキサーで
混合した。この混合物を加圧ニーダーで混練した後、１
２０℃の加熱三本ロールで練肉した。得られた混練物は
冷却後、粉砕、分級し、３０−１２０メツシユの粉末状
着色剤組成物（流動軟化点１１０℃）を得た。

次いで、得られた着色剤組成物を用い、下記配合（イ）
および（ロ）で、ヘンシェルミキサーで９分間加熱混合
して、カラーコンパウンド（イ）および（ロ）ヲ得た。

配合（イ）　配合（ロ） 塩化ビニル樹脂（ｐ＝１１００）　　１００部　１００
部ＤＯＰ　　　　　　　　　　　　　　６０ｍ　　　３
０部バリウム−亜鉛系安定剤　　　　　　２部　　　２
部１６４部　１３７部 この時、配合（イ）のヘンシェルミキサーの汚れ具合か
ら非汚染性を下記の基準で評価した。

◎：汚れなし ○：若干汚れあり Δ：汚れあシ ×：著しい汚れあり 次に、得られたカラーコンノぐランド（イ）を１５０℃
の加熱二本ロールで２分間練肉し、厚さ０．１鴎のフィ
ルムを作成した。このフィルムの裏より透過光を当て、
１５倍の拡大鏡で観察し、解膠・分散性を下記の基準で
評価した。

◎：特に良好 Ｏ：良好 Δ：やや不良 ×：不良 また、カラーコンパウンド（ロ）を用い、プラベンダー
プラスチコーダ−（プラペンダー社製）でトルク曲線を
得、この時の最大トルクの大きさが着色剤組成物を含ま
ないナチュラルコンＡ？ウンドの最大トルクを基準（１
００ｍとする）として何チとなるか算出し、以下の基準
で滑性を評価した。

◎：９０チ以上 Ｑ：８０チ以上９０慢未満 Δニア０ｑ４以上８０ｔｓ未満 ×ニア０チ未満 それぞれの結果を第１表に示す。

比較例１ メタクリル酸メチル−アクリル酸ゾチル共重合樹脂の代
わりにメタクリル酸メチル重合体（流動軟化点１６０℃
）を用いた以外は実施例１と同様にして着色剤組成物（
流動軟化点１３０℃）およびカラーコンｉＪ？ウンドを
得、次いで同様にして非汚染性、解膠・分散性および滑
性を評価し九。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１で用いた樹脂混合物の代わりに、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合樹脂（流動軟化点１５０℃）５
０部および塩化ビニル樹脂＜ｐ＝１１００、流動軟化点
１９０℃以上）５０部を混合してなる樹脂混合物を用い
九以外は実施例１と同様にして着色剤組成物を得ようと
したが、１２０℃の加熱三本ロールでの練肉ができなか
った。

次いでポリエステル系可塑剤２０部の代わりに７タル酸
ジー２−エチルヘキシル（ＤＯＰ　）　３０　部を用い
た以外は上記と同様にしたところ、加熱三本ロールでの
練肉が可能となり、着色剤組成物（流動軟化点１２５℃
）およびカラーコンパウンドが得られた。次いで実施例
１と同様にして非汚染性、解膠・分散性および滑性を評
価した。結果を第１表に示す。

比較例３ ポリエチレンワックス（Ａ−ワックス、パズフ社製）６
０部、ＤＯＰ　６０部およびカーボンブラック８０部′
ｔ−ＭＳミキサーで混合した後、１２０℃の加熱三本ロ
ールで練肉し、冷却後、粉砕、分級して粉末状着色剤組
成物（流動軟化点８０℃）を得た。

次いで実施例１と同様にしてカラーコンパウンドを得、
更に同様にして非汚染性、解膠・分散性および滑性を評
価した。結果を第１表に示す。

第１表 実施例２ メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重合樹脂（
流動軟化点１２５℃）５５部、ＡＢＳ樹脂（流動軟化点
１１８℃）１５部および塩化ビニル樹脂（ｉ＝７００、
流動軟化点１７０℃）３０部を混合した後、この樹脂混
合物１００部、ポリエステル系可塑剤２０部、ポリエチ
レンワックス５部、オクチル−錫系安定剤２部およびペ
リレン系赤顔料（ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｒ＠ｄ　Ｂ　、　ヘ
キスト社）１００部をヘンシェルミキサーで混合した。

この混合物を用い九以外は実施例１と同様にして着色剤
組成物（流動軟化点１０５℃）、カラーコンノウンド（
イ）および（ロ）を得、次いで同様にして非汚染性、解
膠・分散性および滑性を評価した。

またカラーコンノ４ウンド０）を３分間練肉した後、１
８０℃でプレス成形して厚さ１１１ＩＩのシートを作成
し、下記の基準で目視によシ透明性を評価した。

◎：％に良好 ○：良好 Δ：やや不良 ×：不良 結果を第２表に示す。

比較例４ 実施例２で用いた樹脂混合物の代わシにメタクリル酸メ
チル−アクリル酸ブチル；唸＃＝＝イ共重合樹脂（流動
軟化点１２５℃）２５部、ＡＢＳ樹脂（流動軟化点１１
８℃）１０部および塩化ビニル゛樹脂（ｉ−＝ｙｏｏ、
流動軟化点１７０℃）６５部からなる混合樹脂を用いた
以外は実施例２と同様にして着色剤組成物（流動軟化点
１３５℃）およびカラーコンノ譬つンドを得、次いで同
様にして非汚染性、解膠・分散性、滑性および透明性を
評価しな。結果を第２表に示す。

比較例５ 一すエチレンワックス（Ａ−ワックス）ＳＯ部、ＤＯＰ
　５０部、ペリレン系赤色顔料１００部をＭＳミキサー
で混合した後、１２０℃の加熱三本ロールで練肉し、冷
却後、粉砕、分級して粉末状着色剤組成物（流動軟化点
７５℃）を得た。

次いで実施例２と同様にしてカラーコ／ノ譬つンドを得
、更に同様にして非汚染性、解膠・分散性、滑性および
透明性を評価した。結果を９４２表に示すＯ 第　　２　　表 〈発明の効果〉 本発明の着色剤組成物は、自動計量性、非飛散性、器檀
の非汚染性、低滑性、解膠・分散性、発色安定性等に優
れ、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好で物性を低下さ
せることがなく、シかも透明性に優れる着色塩化ビニル
樹脂が得られるという効果を有する。

代理人　　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 流動軟化点が９０〜１５０℃の（メタ）アクリル酸エス
   テル系樹脂（Ａ）２０〜８０重量％、流動軟化点が９０
   〜１５０℃のブタジエン系共重合樹脂（Ｂ）５〜５０重
   量％および塩化ビニル系樹脂（Ｃ）５〜５０重量％から
   成る樹脂成分（合計１００重量％）と、 顔料および可塑剤 とを混和して成ることを特徴とする着色剤組成物。