JPH04288372A

JPH04288372A - 塩化ビニル系樹脂用着色剤及び塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04288372A
Application number: JP5244391A
Authority: JP
Inventors: Tamaki Nakai; 中居　環; Hideo Tatsumi; 巽　秀夫; Yuzuru Yamauchi; 山内　譲
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1991-03-18
Filing date: 1991-03-18
Publication date: 1992-10-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、練肉や粉砕が容易で、
かつ塩化ビニル系樹脂と着色剤とを混合する際に混合機
の汚染がなく、解膠・分散性に優れる塩化ビニル系樹脂
用着色剤及びそれで着色された塩化ビニル系樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂用着色剤には、形状的
に種々のタイプがあるが、大別するとドライカラー、バ
ッチタイプ、ペーストタイプ、パウダータイプがある。

【０００３】ドライカラーは、微粉末状であるため飛散
性が激しく、職場環境悪化の原因となり、また自動計量
性にも適さないため、コスト以外のメリットは少い。バ
ッチタイプの着色剤は、可塑剤を多く含み、軟質塩化ビ
ニル系樹脂加工分野で多く使われているが、板状である
ため自動計量性に適さない。また、成形加工に用いる目
的で塩化ビニル系樹脂あるいはコンパウンドと混合する
際に、混合機、例えばヘンシェルミキサーでの混合にお
いて均一性に劣るという課題がある。

【０００４】ペーストタイプの着色剤は、高粘度液体で
あるため、取扱い難く、ヘンシェルミキサー、バンバリ
ーミキサー、リボンブレンダー等の混合機の器壁汚染も
激しく、塩化ビニルペーストレジン用の着色剤に限定使
用される場合が多い。

【０００５】パウダータイプの着色剤には、ポリエチレ
ンワックスをベヒクルとして用い、可塑剤、顔料等と共
に練肉、粉砕してなる粉末状の潤性タイプと、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル系樹脂等をベヒクルとして
用い、可塑剤、顔料等と共に練肉、粉砕してなる粉末状
樹脂分散タイプがある。潤性タイプの着色剤は、飛散性
が少なく、自動計量性もあり、解膠・分散性が比較的良
好で使用範囲が広く、着色剤の主流を占めてきた。しか
し、塩化ビニル系樹脂との混合に際して混合機内の汚染
が激しく、発色性が不安定で、かつ滑性を有するため多
量使用すると成形加工が困難となる等の課題をかかえて
いた。近年開発された、樹脂分散タイプは、非汚染性、
発色安定性、低滑性等、前記課題は改善されており、解
膠・分散性も比較的良好である（特開平１−１４４４３
６号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記樹脂分散
タイプの着色剤は、常温液状の可塑剤のみを用いている
ため、着色剤粉砕を容易にしようとして可塑剤の使用割
合を少なくすると、練肉工程において練肉機の負荷が増
大して練肉加工が困難となり、逆に練肉を容易にしよう
として可塑剤の使用割合を多くすると、練肉後の粉砕が
困難となり、練肉と粉砕がいずれも容易なものが得られ
ないという課題があった。また、解膠・分散性もより優
れたものが望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この様な
状況に鑑みて鋭意研究した結果、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系樹脂に脆い塗料用合成樹脂を併用する
と練肉し易くしても、粉砕が容易であり、しかも解膠・
分散性にも優れる樹脂分散型着色剤が得られることを見
い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル系樹脂（Ａ）と、前記以外の融点又は
軟化点が５０℃〜１２０℃の合成樹脂（Ｂ）と、可塑剤
（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とからなる塩化ビニル系樹脂用着
色剤及びそれで着色された塩化ビニル系樹脂を提供する
ものである。

【０００９】本発明において、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル系樹脂（Ａ）とは、アクリル酸アルキルエ
ステル系樹脂とメタアクリル酸アルキルエステル系樹脂
を併せてこの様に総称するものである。（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ）としては、アクリル
酸アルキルエステル或いは（メタ）アクリル酸アルキル
エステルを必須成分として重合せしめた樹脂であれば公
知慣用のものがいずれも用いることができる。

【００１０】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙
げられる。

【００１１】（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹
脂（Ａ）を製造するに当たっては、必要に応じて（メタ
）アクリル酸アルキルエステル以外の単量体、例えばス
チレン、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸、グリシジル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、γ−（メタ）アクロイルオキシトリメトキシシラン等
の他の単量体を用いてもよい。

【００１２】（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹
脂（Ａ）としては、なかでもガラス転移点（Ｔｇ）が４
０〜１１０℃のものが好ましい。本発明の着色剤は、（
メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂単独で用いる
こともできるが、必要ならば上記（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系樹脂（Ａ）の一部を他の熱可塑性樹脂
で置き換えて用いることもできる。

【００１３】この際に用いることができる熱可塑性樹脂
としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、な
かでも塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。ここで必要に
応じて用いることができる塩化ビニル系樹脂としては、
公知慣用の塩化ビニル系樹脂がいずれも使用できるが、
例えば塩化ビニルの単独重合体、あるいは塩化ビニルを
１成分として共重合してなる樹脂、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹
脂、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹
脂等が挙げられ、なかでも平均重合度が１０００以下の
低重合度のものが好ましい。

【００１４】本発明で用いる合成樹脂（Ｂ）は、融点又
は軟化点が５０℃〜１２０℃のものがいずれも使用可能
である。合成樹脂（Ｂ）としては、具体的には、アセト
フェノン−ホルムアルデヒド樹脂やシクロヘキサノン−
ホルムアルデヒド樹脂等のケトン樹脂、サッカローズベ
ンゾエート等の糖ベンゾエート、キシレン−ホルムアル
デヒド樹脂、マレイン酸樹脂、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボラック型フェノー
ル樹脂のポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等のエ
ポキシ樹脂、フェノ−ル−ホルムアルデヒド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、クマロン樹脂，ポリアミド樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリテルペン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂
等が挙げられ、これ等の合成樹脂は単独又は二つ以上混
合して使用できる。

【００１５】合成樹脂（Ｂ）としては、融点又は軟化点
が５０℃〜１２０℃でかつ、芳香環を分子中に少なくと
も２個有する合成樹脂が好ましく、なかでもアセトフェ
ノン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、糖ベンゾエートが好ましい。

【００１６】本発明で用いる可塑剤（Ｃ）としては、塩
化ビニル系樹脂用可塑剤がいずれも使用できるが、例え
ばフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）などのフ
タル酸エステル系可塑剤，アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル（ＤＯＡ）などの直鎖二塩基酸エステル系可塑剤
，エポキシ化大豆油などのエポキシ系可塑剤，アジピン
酸ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤などが挙げ
られる。

【００１７】上記可塑剤（Ｃ）の使用量は、通常、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ）と合成樹
脂（Ｂ）および必要に応じて併用される他の樹脂からな
る成分１００重量部に対して、通常５〜４０重量部の範
囲であり、また（メタ）アクリル酸アルキルエステル系
樹脂（Ａ）と合成樹脂（Ｂ）の重量比　（Ａ）／（Ｂ）
は通常８／２〜２／８であるが、７／３〜４／６が望ま
しい。

【００１８】本発明で用いる顔料（Ｄ）としては、合成
樹脂着色用の顔料がいずれも使用できるが、例えばアゾ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、スレン系等の
有機顔料、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄
鉛等の無機顔料および炭酸カルシウム、硫酸バリウム等
の体質顔料等が挙げられる。

【００１９】上記顔料（Ｄ）の使用量は、顔料の種類や
着色剤の使用目的等により大きく異なり、特に限定され
ないが、通常は前記（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル系樹脂（Ａ）と合成樹脂（Ｂ）および必要に応じて併
用される他の樹脂からなる樹脂成分と、可塑剤（Ｃ）の
合計１００重量部に対して５０〜３００重量部の範囲で
ある。

【００２０】本発明の着色剤には、必要ならば更にワッ
クス、安定剤等を添加することもできる。ワックスとし
ては、例えば炭化水素系、脂肪酸系、パラフィン系、エ
ステル系等のワックスがいずれも使用でき、その使用量
としては着色剤中の含有率が１５重量％以下となる範囲
が通常であり、低滑性とするには５重量％以下とするこ
とが好ましい。

【００２１】また安定剤としては、各種金属石けん、有
機錫化合物、塩基性鉛化合物等の公知の安定剤がいずれ
も使用できる。本発明の着色剤を得るには、例えば所定
量の樹脂成分、顔料、可塑剤、ワックス、安定剤等を任
意の順序で加え、混合機で混合攪拌すればよい。

【００２２】この様にして得られた本発明の着色剤は、
そのままで用いることも出来るが、通常（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ）に顔料をよりよく分
散させるために、８０〜１５０℃で１０〜４０分間加熱
しながら、ニーダー、ロール等の混練機で練肉すること
が好ましい。本発明の着色剤は、板状、ペレトット状、
粉末状各種の態様で使用できる。通常の場合練肉して得
られた物を粉砕機で粉砕して用いている場合が多い。

【００２３】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、公知
慣用の塩化ビニル系樹脂組成物に上記本発明の着色剤を
混合して、分散してやれば容易に得られる。この着色方
法は特に制限されないが、通常混合したのちに分散溶融
してやればよい。

【００２４】本発明の組成物は、シート状、塊状等各種
の形態で用いることができる。例えば合成皮革様シート
、ラミネート鋼板、フードパック、フロッピーディスク
ケース等の用途に使用できる。

【００２５】本発明の着色剤は、公知慣用の塩化ビニル
系樹脂の着色用途いずれにも使用できるが、好適な用途
は、例えばカレンダーフィルム用である。本発明の着色
剤は、塩化ビニル系樹脂のみならず、例えばアクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ＳＢＲラテックス、Ｎ
ＢＲラテックス、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の
着色剤として用いることもできる。

【００２６】本発明の着色剤から（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系樹脂（Ａ）を除いたものを着色剤とし
て用いてもよい。

【００２７】

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明する。尚、例中の部数はいずれも重量部で
ある。実施例１〜６および比較例１〜２各成分を表−１に示す配合組成でヘンシェルミキサーで
混合した。混合物を１２０℃のニーダーで２０分間練肉
した後、１４０℃の加熱三本ロールを通してシート状に
加工し、冷却後、０．５ｍｍのスクリーンを有するパワ
ーミル（ダルトン社製粉砕機）で粉砕して樹脂分散型着
色剤を得ると共に１ｋｇを粉砕するのに要する時間（粉
砕速度）を測定した。

【００２８】次いで、得られた着色剤を用い、下記配合
組成でジューサーミキサーで３０秒混合した後、１６０
℃の加熱二本ロールに投入し、投入された組成物を切り
返し練肉することなしに２分間ロールに巻きつけたまま
で放置した後、厚さ０．２ｍｍのシートを取り出し、シ
ート表面を観察して着色剤の未解膠・分散不良による色
筋の有無を調べた。結果を表−１に示す。尚、比較例１
では練肉機が過負荷となり練肉できなかった。また、比
較例２では練肉は容易であったが、粉砕ができなかった
ため、解膠・分散性は、得られたシート状物を細かく切
断して用いた。

【００２９】　　　　　　　　　　配合組成　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　塩化ビニル樹脂（平
均重合度７００）１００部　　　　　　　　　　　　Ｄ
ＯＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０部　　　　　　　　　　　　バリウ
ム−亜鉛系安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　２
部　　　　　　　　　　　　着色剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　　　　　　　　　　　　酸化チタン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　　
　　　　　　　−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−　　　　　　　　　　　　　　　　合　　　
　　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６４部本発明の組成物は色筋がほとんどなかった。

【００３０】尚、表−１中のアセトフェノン−ホルムア
ルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂は、い
ずれも芳香環を分子中に５〜６個（平均５．５個）含ん
だものを用い、サッカロースベンゾエートは、ショ糖骨
格を一つ有し、かつそのメチロール基又は水酸基の６〜
８個（平均６．８個）が安息香酸でエステル化されたも
のを用いた。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明の着色剤は、練肉や粉砕が容易で
、しかも塩化ビニル系樹脂との混合時に混合機の汚染が
なく、従って解膠・分散性に優れる塩化ビニル系樹脂用
着色剤が得られるという格別顕著な効果を奏する。

【００３３】本発明の組成物は、上記着色剤を用いるの
で色筋等が極めて少ないという顕著な効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系樹脂（Ａ）と、前記以外の融点又は軟化点が５０℃〜
１２０℃の合成樹脂（Ｂ）と可塑剤（Ｃ）と顔料（Ｄ）
とを含有する塩化ビニル系樹脂用着色剤。
【請求項２】　　合成樹脂（Ｂ）が、融点又は軟化点が
５０℃〜１２０℃でかつ芳香環を少なくとも２個有する
合成樹脂である請求項１記載の着色剤。
【請求項３】　　融点又は軟化点が５０℃〜１２０℃で
かつ芳香環を少なくとも２個有する合成樹脂が、アセト
フェノン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、糖ベンゾエートである請求項２記載の着
色剤。
【請求項４】　　（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系樹脂（Ａ）とそれ以外の合成樹脂（Ｂ）の重量比が、
７／３〜４／６である請求項１記載の着色剤。
【請求項５】　　可塑剤（Ｃ）の使用量が、他の樹脂成
分１００重量部に対して、５〜４０重量部である請求項
１記載の着色剤。
【請求項６】　　請求項１記載の着色剤により着色され
た塩化ビニル系樹脂組成物。