JPH01131995A - 防犯センサ用マーカ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば代金支払いの済んでいない商品又は図
書館外への持出禁止図書をこれらに付したマーカにより
識別する防犯センサシテスムに用いられる防犯センサ用
マーカに関するものであり、従来のマーカに比較して、
高感度で信頼性の高い防犯センサ用マーカを提供するも
のである。

〔従来の技術］ 従来、図書館、百貨店等において、書籍若しくは商品等
の盗難を防止するシステムとして、例えば磁気を利用し
たものがある（特公昭５８−５３８００号ＵＳＰ４５１
０４８９号参照）。すなわち書籍若しくは商品等に予め
非晶質合金薄帯からなる幅１〜２　ｍｍのマーカを固着
しておく。商品は受付若しくは清算所において合法的手
続きの完了と共に、マーカの検出機外で顧客に手渡され
る。一方不法若しくは非合法的に持出される商品等に対
しては、当該商品等に固着したマーカが出入口等に設置
した検出領域内に加えられた特定周波数の磁界に対して
高調波関係にある周波数の磁界を感知することにより、
前記商品等の盗難を防止するのセある。

第１図は上記磁気利用の盗難防止システムの一例を示す
模式的回路図である。同図において、ｌは発振器であり
、周波数ｆなる交流電流を発振する。２はノツチフィル
タであり、特定周波数の交流電流を除去するように形成
し、以後アンプ３を経て発振コイル４に前記交流電流を
伝達するように構成しである。次に５は受信コイルであ
り、前記発振コイル４と共に検出領域６を形成する。受
信コイル５には、ロックインアンプ７および信号処理回
路８を各々直列に接続する。

以上の構成により、入射磁界Ｈａが加えられた検出領域
６内に、Ｈｂなるバイアス磁界（地磁気）の存在下でマ
ーカ９が介在した場合には、ロックインアンプ７により
、特定の高周波成分を出力することができるから、これ
を信号処理回路８を介して可視的若しくは可聴的信号を
得ることができる。

従ってパトライト若しくはブザー等を前記信号処理回路
８の後段に接続することにより、不正行為を摘発し、若
しくは防止することができる。

また、別途方法としては、電気機械結合係数の値が比較
的大きい非晶質合金薄帯をマーカとして用い、これを磁
気的にバイアスした後、このマーカを交流にて励磁し、
共振−反共振の周波数を観測することによりマーカの有
無を識別し、前記商品等の盗難を防止するシステムが知
られている。

非晶質合金薄帯をマーカとして用いた防犯センサシステ
ムとしては、上記以外にも類似の方法が知られているが
、重要な事は、マーカとして用いる軟磁性合金の磁気特
性が如何に優れたものを用いるかという点である。すな
わち、前記した防犯センサシステムに用いるマーカの磁
気特性としては、■透磁率が大きい、■磁化曲線が角形
である、■保磁力が小さい等の特性が要求される。

第２図は、第１図に示す方式により軟磁性合金から成る
マーカが検出領域６内に存在する場合の出力電圧の入射
磁界依存性を示したものである。

図中ａは３次高調波成分（３ｆ）、ｂは２次高調波成分
２ｆを表わすが、本方式では２ｆ−３ｆの大きさを検出
し、検出領域内のマーカの有無を確認することができる
。従って、マーカとしては曲線ａとＸ軸で囲む面積が、
曲線すとＸ軸で囲む面積に対して大きい程、検出感度は
良好となる。

第３図は、防犯センサマーカの１例を示す。図中１０は
軟磁性合金リボン、１１は例えば紙、１２は例えばポリ
プロピレンから成り、接着剤により軟質磁性合金リボン
は１１及び１２の間に固定されており、また１１の裏面
にも通常接着剤が塗布されており、商品に簡単に貼りつ
けられる構造となっている。

さて、上記防犯センサ用マーカに用いられる軟磁性合金
としては、■最大透磁率が大きい、■磁化曲線の角形比
が大、■保磁力が小さい、■磁歪が小さい、等の特性が
要求される。

この様な特性を有する軟質磁性合金としては、パーマロ
イや非晶質合金が知られており（例えば、特公昭５８−
５３８００　、特開昭５８−３９３９６など）、また現
在実用化されている磁気式防犯センサマーカの大部分は
、前記いずれかの軟質磁性合金を使用している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記従来技術である、パーマロイや非晶質金属を用いた
防犯センサマーカは、−名実用化されてはいるが、パー
マロイにおいては、曲げ歪がかわると著るしく軟磁気特
性が劣化し、検出領域内にマーカがある場合でもそれが
検出されない場合がある為、その利用範囲は限られてい
る。また、非晶質合金においては、パーマロイと比べ曲
ケ歪ニ対する軟磁気特性の劣化は著るしく小さい為利用
し易いが、そのマーカとしての軟磁気特性は十分とは言
えない。また、曲げ歪に対する特性劣化を小さくする為
、通常Ｃｏを主体とした飽和磁歪定数λｓの小さな非晶
質合金が用いられるが、Ｃｏ基アモルファス合金は原料
価格が高（、経済的でないという問題を有する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記従来技術の持つ問題点を解決し、防犯セ
ンサ用マーカとして軟磁気特性が優れ、かつ曲げ歪によ
る劣化が小さく、かつ経済的な軟磁性合金リボンを用い
た、新規な防犯センサ用マーカを提供せんとするもので
ある。

すなわち、本発明は検出領域内に加えられた入射磁界に
対して、上記領域内に置かれた合金リボンを主構成要素
とするマーカを介して特定周波数の磁界を検出すること
により前記マーカの有無を検知して当該マーカを付した
物品の盗難を防止するように構成した磁気利用の防犯セ
ンサ用マーカにおいて、前記合金リボンが下記の組成式
を有し、組織の少なくとも５０％が微細なｂｃｃＦｅ固
溶体の結晶粒から成り、各結晶粒の最大寸法で測定した
粒径の平均が、５００Å以下である合金リボンを用いた
事を特長とする防犯センサ用マーカであり、その組成は
組成式： ％式％ （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉであり、Ｍ′はＮｂ
。

Ｗ、　Ｔａ、　Ｚｒ、　Ｈｆ、　Ｔｉ及び勅からなる群
から選ばれまた少なくとも１種の元素、Ｍ“はＶ、　Ｃ
ｒ、　Ｍｎ、　Ａｊ２＋白金属元素、Ｓｃ、　Ｙ、希土
類元素、篩、Ｚｎ、　Ｓｎ。

Ｒｅからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘ
はＣ，Ｇｅ、　　Ｐ、　Ｇａ、　Ｓｂ＋　Ｉｎ、　Ｂｅ
＋　Ａｓからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素
であり、ａ。

ｘ、ｙ、ｚ、　　α、β及びＴはそれぞれ０≦ａ≦０．
３，０．１≦Ｘ≦３．６≦ｙ≦２５゜３≦２≦１５．１
４≦ｙ＋ｚ　≦３０，１≦α≦１０゜０≦β≦１０．９
≦Ｔ≦１０を満たす。）から成り、優れた軟磁気特性を
有することから、高感度の防犯センサマーカを得ること
ができる。

本発明において、Ｃｕは必須元素であり、その含有’Ｐ
Ｊｘは０．１〜３原子％の範囲である。０．１原子％よ
り少ないとＣｕ添加による最大透磁率向上の効果がほと
んどなく、一方３原子％より多いと最大透磁率が未添加
のものよりかえって小さくなることがある。また本発明
において特に好ましいＣｕの含有量Ｘは０．５〜２原子
％であり、この範囲では最大透磁率が特に大きいものが
得られ、防犯センサ用マーカとして高い検出感度が得ら
れる。

本発明に係る合金は、前記組成の非晶質合金を溶湯から
急冷することにより得る工程、あるいはスパッター法、
蒸着法等の気相急冷法により得る工程と、これを加熱し
微細な結晶粒を形成する熱処理工程に依って通常得るこ
七ができる。

Ｃｕによる最大透磁率向上作用の原因は明らかではない
が次のように考えられる。

ＣｕとＦｅの相互作用パラメータは正であり、固溶度が
低く分離する傾向があるため非晶質状態の合金を加熱す
るとＦｅ原子同志またはＣｕ原子またはＣｕ原子同志が
寄り集まり、クラスターを形成し組成ゆらぎが生じる。

このため部分的に結晶化しやすい領域が多数でき、そこ
を核とした微細な結晶粒が生成される。この結晶はＦｅ
を主成分とするものであり、ＦｅとＣｕの固溶度はほと
んどないため結晶化によりＣｕは微細結晶粒の周囲には
き出され、結晶粒周辺のＣｕｅｔ度が高くなる。このた
め結晶粒は成長しにくいと考えられる。

Ｃｕ添加により結晶核が多数できることと、結晶粒が成
長しにくいため結晶微細化が起こると考えられるが、こ
の作用はＮｂ、　Ｔａ、　Ｗ、　Ｍｏ、　Ｚｒ、　Ｉｆ
ｆ。

Ｔｉ等の存在により特に著しく強められると考えられる
。

Ｎｂ、　Ｔａ、　Ｗ、　Ｍｏ、　Ｚｒ、　Ｈｆ、　Ｔｉ
等が存在しない場合は結晶粒はあまり微細化されず軟磁
気特性も悪い。

また本合金はＦｅを主成分とする微細結晶相が生ずるた
めＦｅ基非晶質合金に比べ磁歪が小さくなっており、磁
歪が小さくなることにより、内部応カー歪による磁気異
方性が小さくなることも軟磁気特性が改善される理由の
１つと考えられる。

Ｃｕを添加しない場合は結晶粒は微細化されにくく、化
合物相が形成しやすいため結晶化により磁気特性は劣化
する。

Ｓｉ及びＢは合金の微細化および磁歪調整に有用な元素
である。本発明の合金は、好ましくは、−旦Ｓｉ、　　
Ｂ添加効果により非晶質合金とした後で、熱処理により
微細結晶粒を形成することにより得られる。Ｓｔ含有量
ｙの限定理由は、ｙが２５原子％を超えると軟磁気特性
の良好な条件では磁歪が大きくなってしまい好ましくな
く、ｙが６原子％未満では十分な最大透磁率が得られな
いためである。Ｂの含有量２の限定理由は、Ｚが３原子
％未満では均一な結晶粒組織が得にくく最大透磁率が低
下し好ましくなく、Ｚが１５原子％を超えると軟磁気特
性の良好な熱処理条件では磁歪が大きくなってしまい好
ましくないためである。ＳｉとＢの総和量ｙ＋ｚの値に
関しては、ｙ＋ｚが１４原子％未満では非晶質化が困難
になり軟磁気特性が劣化し好ましくなく、一方、ｙ＋ｚ
が３０原子％を超えると飽和磁束密度の著しい低下およ
び最大透磁率の低下および磁歪の増加がある。より好ま
しいＳｉ、　　Ｂ含有量の範囲はＩＯ≦ｙ≦２５．３≦
２≦１２．１８≦ｙ＋ｚ≦２８であり、この範囲では５
Ｘ１０−’以下の範囲の飽和磁歪で低損失の合金が得ら
れやすく、防犯センサマーカとして、曲げ歪に極特性劣
化を小さくできる。

特に好ましくは１１≦ｙ≦２４．３≦２≦９゜１８≦ｙ
＋ｚ≦２７であり、この範囲では−１，５ＸＩＯ−６〜
１．５Ｘ１０−’の範囲の飽和磁歪で曲げ歪による軟磁
気特性劣化の小さい合金が得られやすい。

本発明に係る合金においてＭ′はＣｕとの複合添加によ
り析出する結晶粒を微細化する作用を有するものであり
、Ｎｂ、　Ｗ、　Ｔａ、　Ｚｒ、　Ｈｆ、　Ｔｉ及び門
０からなる群から選ばれた少なくとも１種の元素である
。Ｎｂ等は合金の結晶化温度を上昇させる作用を有する
が、クラスターを形成し結晶化温度を低下させる作用を
有するＣｕとの相互作用により結晶粒の成長を抑え析出
する結晶粒が微細化するものと考えられる。Ｍ′の含有
量αはｌ≦α≦１０の範囲が望ましい。αが１原子％未
満では最大透磁率が高いものが得にくく、１０原子％を
超えると飽和磁束密度の著しい低下を招くためである。

好ましいαの範囲は２≦α≦８であり、この範囲で特に
防犯センサマーカに適した低損失特性が得られる。

Ｍ″の添加により、耐食性の改善、磁気特性の改善、又
は磁歪調整効果等が得られる。

Ｍ″が１０原子％を超えると、飽和磁束密度の低下が著
しい。

本発明の磁心においてＣ，Ｇｅ、　Ｐ、　Ｇａ、　Ｓｂ
、　Ｉｎ。

Ｂｅ、　Ａｓ等からなる群から選ばれた少なくとも１種
の元素を１０原子％以下含む合金を使用できる。

これらの元素は非晶質化に有効な元素であり、Ｓｔ。

Ｂと共に添加することにより合金の非晶質化を助けたり
、磁歪やキュリー温度調整に効果である。

残部は不純物を除いて実質的にＦｅが主体であるが、Ｆ
ｅの１部は成分Ｍ　（Ｃｏ及び／又はＮｉ）により置換
されていても良い。Ｍの含有量はＯ≦ａ≦０．３である
が、０．３を超えると磁歪が大きくなったり、最大透磁
率が低下するためである。

本発明に係る合金はｂｃｃ構造の鉄固溶体を主体とする
合金であるが、非晶質相やＦｅｚＢ、　Ｆｅ５Ｂ、　Ｎ
ｂ等の遷移金属の化合物、Ｆｅ３Ｓｉ規則相等を含む場
合もある。これらの相は磁気特性を劣化させる場合があ
る。特にＦｅ２Ｂ等の化合物相は軟磁気特性を劣化させ
やすい。したがってこれらの相はできるだけ存在しない
方が望ましい。

本発明に係る合金は５００Å以下の粒径の超微細な均一
に分布した結晶粒からなるが、特に優れた軟磁性を示す
合金の場合はその粒径が２０〜２００人の平均粒径を有
する場合が多い。

この結晶粒はα−Ｆｅ固溶体を主体とするものでＳｔや
Ｂ等が固溶していると考えられる。合金組織のうち微細
結晶粒以外の部分は主に非晶質である。

なお微細結晶粒の割合が実質的に１００％になっても本
発明磁心は十分に高い最大透磁率を示す。

なお、Ｎ、Ｏ，Ｓ等の不可避的不純物やＣａ、　Ｓｒ。

Ｈａ、　Ｍｇ等については所望の特性が劣化しない程度
に含有していても本発明の防犯センサマーカに用いられ
る合金組成と同一とみなすことができるのはもちろんで
ある。

本発明の磁心に用いられる合金は、単ロール法、双ロー
ル法、遠心急冷法等により非晶質薄帯を作製後熱処理を
行ない微細な結晶粒を形成する方法、蒸着法、スパッタ
ー法やイオンブレーティング等により非晶質膜を作製後
熱処理し結晶化させる方法や回転液中紡糸法やガラス被
覆紡糸法により、非晶質線を得た後熱処理し結晶化させ
る方法等いろいろな方法で作製することができる。した
がって、本発明に係る合金は線、薄帯、膜などいろいろ
な形状のものを使用できる。しかし、−船釣には薄帯を
用いるのが最も防犯センサマーカとしては適している。

本発明磁心を得る際行われる熱処理は内部歪を小さくす
ることと、微細結晶粒組織とし最大透磁率を向上させる
とともに磁歪を小さくする目的で行われる。

熱処理は通常真空中または水素ガス、窒素ガス、アルゴ
ンガス等の不活性ガス雰囲気中において行なわれる。し
かし場合によっては大気中等の酸化性雰囲気で行っても
良い。

熱処理温度及び時間は非晶質合金リボンの形状、サイズ
、組成により異なるが一般的に結晶化温度より高い４５
０°Ｃ〜７００°Ｃで５分から２４時間程度が望ましい
。

熱処理の際の昇温や冷却の条件は状況に応じて任意に変
えることができる。また同一温度または異なる温度で複
数回にわけ熱処理を行ったり、多段の熱処理パターンで
熱処理を行なうこともできる。更には、本合金は熱処理
を直流あるいは交流の磁場中に行なうこともできる。磁
場中熱処理により本合金に磁気異方性を生じさせること
ができる。本合金リボンの長手方向に磁場を印加し熱処
理することによりＢ−Ｈカーブは角形とすることができ
る。この場合角形比が６０％以上、最大透磁率が５０．
０００以上の場合、特に高感度の防犯センサ用マーカが
得られる。

磁場は熱処理の間中かける必要はなく、本発明に係る合
金のキュリー温度Ｔｃより低い温度であればどの時期で
も良い。本発明に係る合金のキュリー温度は非晶質の場
合より熱処理により形成される主相のキュリー温度が上
昇しており、非晶質合金のキュリー温度より高い温度で
も磁場中熱処理が適用できる。また、熱処理の際磁心に
電流を流したり、高周波磁界を印加し合金を発熱させる
ことにより磁心を熱処理することをできる。また磁場中
熱処理の場合、熱処理を２段階以上で行うことができる
。また、張力や圧縮力を加えながら熱処理を行ない磁気
特性を調整することもできる。

さて、本発明に係る軟磁性合金を用い、防犯センサ用マ
ーカを工業的に製造する方法としては、以下の様な方式
が可能である。

すなわち本発明組成から成り、例えば単ロール法により
作製した非晶質合金薄帯をリールに巻とり、これを例え
ば第４図に示す如き方法により、連続熱処理、ラミネー
ト、切断工程を経て防犯センサマーカとする方法である
。第４図中、１３はリール、１４は非晶質合金リボン、
１５は熱処理炉、１６は例えばポリプロピレン供給リー
ル、１７は例えば祇′供給リール、１８はカーク、１９
は防犯センサ用マーカ製品、２０はリボン送りローラ、
２１は接着剤塗布ローラである。

上記製造法は、本発明に係る防犯センサ用マーカ製造法
の１例であるが、上記方法を実施する際には、熱処理後
のリボンは脆い為、製品となる前にリボンが破損しない
様製造工程の厳密な管理が必要である。また４、本方法
により作製したマーカは、構成要素の１つである紙やポ
リプロピレン等の保護材の強度が弱いと、製品となった
後にも破損する危険性がある。

これらの問題を解決する為には、作製した合金リボンの
表面に例えば金属メツキ等の熱処理温度に耐え得る被覆
層を形成することが有効である。

この事により、熱処理後においてもリボンは相当のねば
さを有し、防犯センサ用マーカ製造時、あるいは製品化
後の破損事故は激減し、本発明の効果はより明確となる
。金属メツキとしては、例えばＣｕ等の非磁性メツキが
好ましいが、用途によってはＮｉ等の磁性メツキ、ある
いは半硬質磁石特性をもつ磁性合金をメツキする事も可
能である。

尚、本発明の防犯センサマーカは、本発明に係る軟質磁
性合金を主構成要素とするマーカであれば広く適用可能
であり、例えば繰り返し使用する為に半硬質磁石を併用
する防犯センサマーカ等においても、同様の効果が得ら
れることは明瞭である。

〔実施例］ 本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

夫隻開上 原子％でＣｕ１％、　Ｓｉ　１３．５％、８９％、Ｎｂ
３％及び残部実質的にＦｅからなる組成の溶湯から、単
ロール法により幅２Ｍ、厚さ１５μｍのリボンを作製し
た。このリボンのＸ線回折を測定したところ第５図に示
すような非晶質合金に典型的なハローパターンが得られ
ほぼ完全な非晶質であることが確認された。

次にこの非晶質リボンを長さ７ｃｍに切断し、Ｎ２ガス
雰囲気中で磁場中熱処理を行った。磁場の印加方向はリ
ボン軸と平行方向であり８００Ａ／ｍの磁場を全熱処理
期間印加した。昇温速度は工０’（／ｍｉｎであり、５
５０°Ｃに１時間保持後２．５°Ｃ／ｍｉｎの平均冷却
速度で室温まで冷却した。

熱処理後のリボンのＸ線回折パターンは第６図（ａ）に
示すように結晶ピークが認められた。第６図［有］）は
このリボンの透過電子顕微鏡により観察された組織の概
略図を示した図であり組織の大部分が均一に分布した粒
径５０〜２００人のｂｃｃＦｅ固溶体からなる超微細な
結晶粒からなることが確認された。

第７図に得られたリボンのＢ−Ｈカーブを示すが、その
磁気特性は、保磁力Ｈｃが０．４５Ａ／ｍ、最大透磁率
μ、が１６０，０００、飽和磁束密度Ｂｓが１．２４７
．角形比９２％であった。このリボンを第１図に示す装
置の検出領域６内に入れ、入射磁界依存性を調べた。入
射磁界の周波数に対する２次及び３次の高調波を検出し
、第２回に示す如き曲線から、各曲線とＸ軸で囲む面積
比を算出することから、このリボンの感度の良否がわか
る。従来材との比較を明瞭にする為、同一形状のアモル
ファス（ＣＯ？０．５Ｆｅｏ、　５Ｍｎ１．　ｓｓｉ　
ＩＩ　ＳＢ９　）及びスーパーマロイの感度を同様の方
法で測定し、アモルファスの測定値を１とした時の、感
度比を第１表に示す。第１表から、従来の材料と比較し
て本発明材は極めて感度が良好であるのがわかる。

第　　　１　　　表 実１鉗影 原子比でＣｕ１％、　Ｓｉ　１６．５％、８６％、Ｎｂ
３％の組成を有する幅２胴、厚さ２０μｍのアモルファ
ス合金を単ロール法により作製した。次に、得られたリ
ボンの表面に無電解メツキにより約５μｍの厚さにＣｕ
メツキを行なった。メツキ後リボンの長さを約７　ｃｍ
に切断し、磁場中熱処理を行なった。

８００Ａ／ｍの強さの磁場をリボンの長手方向に印加し
、５３０°Ｃで１時間保持後、５°（／ｍｉｎの平均冷
却速度で２８０°Ｃまで冷却し、２８０°Ｃで２時間保
持後２°（／ｍｉｎの冷却速度で室温まで冷却した。得
られた組織は第６図に示したものと同様であった。また
その磁気特性はＢｓが１．’２０Ｔ。

保磁力０．９６Ａ／ｍ、μｍが１００．０００．　　角
形比８７％であった。

実施例１と同様にして従来材との感度比較を行なった。

また、歪による感度劣化を調べる為直径Ｄ（ｍｍ）の丸
棒にリボンを巻付けたのち、これを直線状に戻した場合
の感度の変化を調べた。第８図にその結果を示す。図か
ら明らかな様に、従来発明である実施例１で示したアモ
ルファス（ハ）は、感度は十分ではないが、磁歪に対す
る感度の変化は小さい、。またスーパーマロイ（ニ）は
、感度が十分でないと同時に、曲げによる感度劣化も著
しい。

これらに対し、実施例１で示した本発明例は、感度は非
常に高いが、直径２０胴の丸棒に巻きつけたところ、破
損してしまった。防犯センサマーカとしては通常第３図
に示す如き構造体にて使用する為、破損する曲率はより
小さくなると考え得るが、極端な曲げが加わる様な用途
には使用しすらい。一方、Ｃｕメツキを施した本発明（
ロ）は、感度が良好であると同時に、曲げに対する感度
劣化も小さく、極めて良好な防犯センサマーカであるこ
とがわかる。

ス逼ｌ生１ 第２表に示す組成の幅１．２　ｆｆＩ［１１、厚さ１８
μｍの非晶質合金薄帯を単ロール法により作製し、これ
を７ＣＩ１１の長さに切断後リボンの長手方向に８００
Ａ　／　ｍの磁場を加えながら熱処理をしたもの（第２
表中Ｈ）と、磁場を印加せずに熱処理をしたもの（第２
表中ＨＦ）につき、Ｂｓ、角形比Ｂｒ／Ｂｓ。

最大透磁率μ。、飽和磁歪定数λｓ、および感度比を第
２表に示す。

尚得られた組織は第６図（ｂ）と同様であった。第２表
から明らかな様に、本発明例はいずれも従来例に比べて
感度が良好であるが、角形比が６０％以上で最大透磁率
が６０％以上の場合、特に高感度の防犯センサマーカが
得られることがわかる。

叉止桝土 第３表に示す組成の幅１．２閣、厚さ１８μｍの非晶質
合金薄帯を単ロール法により作製し、実施例３と同様の
手続きにより、サンプルを作製した。

尚、熱処理は全て磁場中熱処理とした。また得られた組
織は全て第６図（６）と同様であった。

第３表に代表的磁気特性及び飽和磁歪λｓ、感度比、お
よび５０ｍｍの丸棒に巻付けたのち、これを直線状に戻
して測定した時の感度比の値を示す。

第３表から明らかな様に、本発明例は全て良好な感度比
を示すが、特にλｓが＋５Ｘ１０−ｂ以下の場合、感度
比の劣化の程度が著しく小さい。

実施例５ 第４表に示す組成につき、単ロール法にて幅２ｍ、厚さ
２０μｍの非晶質リボンを作製し、長さ７ｃｍに切断後
、実施例３と同様の方法により熱処理を行なった。第４
表に、同一形状のアモルファスリボン（実施例１と同一
組成）の感度を１とした場合の感度比を示す。本発明例
はいずれも良好な感度を示すことがわかる。

第　　　４　　　表 第　　　４　　　表（続き） 〔発明の効果〕 以上詳細に説明した様に、本発明による防犯センサ用マ
ーカは、高感度であると同時に歪による感度劣化が小さ
く、かつＦｅを主体とした合金である為経済的にも有利
であり、工業的効果は極めて大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、磁気式防犯センサシステムの概念図の１例、
第２図は感度の測定法説明図、第３図はマーカの構造例
、第４図はマーカの製造法略図、第５図は非晶質合金の
Ｘ線パターン、第６図は本発明合金のＸ線パターン及び
電顕によるミクロ組織例、第７図はＢ−Ｈカーブ、第８
図は感度比の曲げ歪による劣化の様子を示す。 第１図 入射磁界（Ｏｅ） 第２図 第４図 Ｂ　（Ｔ） 第７図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、検出領域内に加えられた入射磁界に対して、上記領
   域内に置かれた合金リボンを主構成要素とするマーカを
   介して特定周波数の磁界を検出することにより前記マー
   カの有無を検知して当該マーカを付した物品の盗難を防
   止するように構成した磁気利用の防犯センサ用マーカに
   おいて、前記合金リボンが下記の組成式を有し、組織の
   少なくとも５０％が微細なｂｃｃＦｅ固溶体の結晶粒か
   ら成り、各結晶粒の最大寸法で測定した粒径の平均が、
   ５００Å以下である合金リボンを用いた事を特長とする
   防犯センサ用マーカ。 組成式： （Ｆｅ＿１＿−ａＭ＿ａ）＿（１００−ｘ−ｙ−ｚ−α
   −β−γ）Ｃｕ＿ｘＳｉ＿ｙＢ＿ｚＭ′＿αＭ″＿βＸ
   ＿γ　（原子％） （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉであり、Ｍ′はＮｂ
   、Ｗ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ及びＭｏからなる群から
   選ばれた少なくとも１種の元素、Ｍ″はＶ、Ｃｒ、Ｍｎ
   、Ａｌ、白金属元素、Ｓｃ、Ｙ、希土類元素、Ａｕ、Ｚ
   ｎ、Ｓｎ、Ｒｅからなる群から選ばれた少なくとも１種
   の元素、ＸはＣ、Ｇｅ、Ｐ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｂｅ、
   Ａｓからなる群から選ばれた少なくとも１種の元素であ
   り、ａ、ｘ、ｙ、ｚ、α、β及びγはそれぞれ ０≦ａ≦０．３、０．１≦ｘ≦３、６≦ｙ≦２５、３≦
   ｚ≦１５、１４≦ｙ＋ｚ≦３０、１≦α≦１０、０≦β
   ≦１０、９≦γ≦１０を満たす。） ２、前記合金リボン表面の１部又は全部に、被覆層を設
   けた事を特長とする特許請求の範囲第１項記載の防犯セ
   ンサ用マーカ。 ３、前記合金リボンの直流Ｂ−Ｈカーブの角形比が６０
   ％以上であり、最大透磁率が５０，０００以上である事
   を特長とする特許請求の範囲第１項乃至第２項記載の防
   犯センサ用マーカ。 ４、前記合金リボンの飽和磁歪λ＿ｓが、＋５×１０＾
   −６以下であることを特長とする特許請求の範囲第１〜
   ３項記載の防犯センサ用マーカ。