JPH01129007A - 分枝α−オレフイン系ランダム共重合体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、比較的低結晶性でガラス転移温度が高く、成
形性が改善され、さらには高温での制振性能に優れた分
枝α−オレフィン系ランダム共重合体に関する。

［従来の技術］ ４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン
などの分枝α−オレフィンをＴｉＣ／ｚなどの立体規則
重合性チーグラー重合触媒の存在下に重合もしくは共重
合させて、透明性、耐熱性に優れた高結晶性の分枝α−
オレフィン系重合体を製造する方法は多数提案されてい
る。これらの分枝α−オレフィン系重合体は高結晶性で
あるので、耐熱性には優れているが、射出成形、押出成
形などの溶融成形において反りおよびヒケが大きいなど
の成形性の改善が要望されていた。従来の分枝α−オレ
フィン重合体の前記欠点を改善する方法としては触媒成
分を変えることにより共重合体の立体規則性を低下させ
る方法、共重合体とする方法があるが、前者の方法では
低分子量重合体および溶媒可溶性重合体の生成が多く、
高分子量の重合体が得られず、後者の方法では分枝α−
オレフィンの単独重合体にくらべて大巾に低下し、耐熱
性に優れた重合体は得られず、いずれの方法で得られた
重合体も耐熱性に優れ、溶融形成性の改善された重合体
とはなり得ない。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明者らは、従来の分枝α−オレフィン系重合体が上
記現状にあることに鑑み、ガラス転移温度が高く、溶融
成形性が改善された分枝α−オレフィン系ランダム共重
合体を鋭意検討した結果、炭素原子数が５ないし１０の
範囲にありかつ３位以上の位置に分校を有するα−オレ
フィン成分、炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるα
、ω−非共役ジエン成分および必要に応じて炭素原子数
が２ないし２０の範囲にある直鎖α−オレフィン成分か
らなる特定の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体が
上記目的を達成する新規重合体であることを見出し、本
発明に到達した。本発明の分枝α−オレフィン系ランダ
ム共重合体は比較的低結晶性であるがガラス転移温度が
高く、耐熱性に優れており、しかも射出成形、押出成形
などの溶融成形において反りヒケが著しく小さいという
特徴がある。さらに、本発明の分枝α−オレフィン系ラ
ンダム共重合体は優れた制振性能、とくに高温における
制振性能に優れるという特異な性能を有しているので、
制振材の素材として適している。

［問題点を解決。するための手段］および［作用１本発
明によれば、炭素原子数が５ないし１０の範囲にありか
つ３位以上の位置に分校を有する分枝α−オレフィン成
分、炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるα、ω−非
共役ジエン成分および必要に応じて炭素原子数が２ない
し２０の範囲にある直鎖α−オレフィン成分からなる分
枝α−オレフィン系ランダム共重合体であって、（ｉ）
該分枝α−オレフィンに由来する繰り返し単位（ａ）が
７０ないし９９．９重量％、該α、ω−非共役ジエンに
由来する繰り返し単位（ｂ）が０．１ないし３０重量％
および該直鎖α−オレフィン成分に由来する繰り返し単
位（ｃ）が０ないし２０重量％の範囲にあり、 （ｉ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．５ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、（ｉ）　Ｘ
線回折法によって測定した結晶化度［Ｘｃ〕が０〜５０
％の範囲にあり、 （ｉりガラス転移温度［Ｔｇ］が３０ないし６０℃の範
囲にあり、および （１）沃素価がＯないし１０の範囲にある、ことによっ
て特徴づけられる分枝α−オレフイン系ランダム共重合
体が物質発明として提供され、（＾）マグネシウム、チ
タン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有
する高活性高立体規則性チタン触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物触媒成分、および（Ｃ）
　を子供与体、 から形成される触媒の存在下に、炭素原子数が５ないし
１０の範囲にあってかつ３位以上の位置に分校を有する
分枝α−オレフィン、炭素原子数が６ないし２０の範囲
にあるα、ω−非共役ジエンおよび必要に応じて炭素原
子数が２ないし２０の直顕α−オレフィンを共重合させ
ることにより、該α−オレフィンに由来する繰り返し単
位（ａ）が７０ないし９９．９重量％、該α、ω−非共
役ジエンに由来する繰り返し単位（ｂ）が０．１ないし
３０重量％および該直鎖α−オレフィンに由来する繰り
返し単位（ｃ）が０ないし２０モル％の範囲にあり、１
３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５
ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、Ｘ線回折法によって
測定した結晶化度［Ｘｃ］がＯないし５０％の範囲にあ
り、ガラス転移温度［Ｔｇ］が３０ないし６０℃の範囲
にあり、および沃素価が０ないし１０の範囲にある分枝
α−オレフィン系ランダム共重合体が製法発明として提
供される。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体は、炭
素原子数が５ないし１０の範囲にありがつ３位以上の位
置に分校を有するα−オレフィン成分、炭素原子数が６
ないし２ｏの範囲にあるα。

ω−非共役ジエン成分および必要に応じて炭素原子数が
２ないし２０の範囲にある直鎖α−オレフィン成分から
なる分枝α−オレフィン系ランダム共重合体である。さ
らに具体的には、本発明の分枝α−オレフィン系ランダ
ム共重合体は、炭素原子数が５ないし１０の範囲にあり
かっ３位以上の位置に分校を有するα−オレフィン成分
および炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるα、ω−
非共役ジエン成分からなる二元系共重合体である場合も
あるし、さらには炭素原子数が５ないし１゜の範囲にあ
りかつ３位以上の位置に分校を有するα−オレフィン成
分、炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるα、ω−非
共役ジエン成分および炭素原子数が２ないし２０の範囲
にある直鎖α−オレフィン成分からなる三元系ランダム
共重合体である場合もある。

本発明の分校ランダム共重合体の組成は、該分枝α−オ
レフィンに由来する繰り返し単位（ａ）は７０ないし９
９．９重量％、好ましくは７５ないし９９．５垂蓋％、
とくに好ましくは８０ないし９９重量％の範囲にあり、
該α、ω−非共役ジエンに由来する繰り返し単位（ｂ）
は０．１ないし３０重量％、好ましくは０．５ないし２
５重量％、とくに好ましくは１ないし２０重量％の範囲
にあり、該直鎖α−オレフィンに由来する繰り返し単位
（ｃ）が０ないし２０重量％、好ましくは０ないし１５
重量％、とくに好ましくは０ないし１０重量％の範囲に
ある８該共重合体組成はｌ″ＣＮＭＲ法により決定した
。該α、ω−非共役ジエンに由来する繰り返し単位（ｂ
）の含有率が０．１重量％より少ないと反りおよびヒケ
などの溶融成形性が改善されず、また制振性能も充分に
発現されない。また、該α、ω−非共役ジエンに由来す
る繰り返し単位（ｂ）の含有率が２０ｉ量％より多いと
ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、耐熱性が低下するよ
うになる。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体の１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５な
いし１０ｄ１／ｇ、好ましくは０゜７ないし９ｄｉ／ｇ
、とくに好ましくは１ないし７ｄｉ／、の範囲にある。

該共重合体の極限粘度が０゜５ｄｌ／ｌより小さくなる
と成形物の機械的性質が低下するようになり、１０ｄ１
／ｇより大きくなると成形性が低下するようになる。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体のＸ線
回折法で測定した結晶化度［Ｘａ］はＯないし５０％、
好ましくは０ないし４０％、とくに好ましくは０ないし
３５％の範囲である。該結晶化度は成形２０時間経過後
の厚さ１１のルスシートのＸ線回折測定により求めた。

結晶化度が５０％より大きくなると、反りおよびヒケな
どの溶融成形が改善されず、また制振性能も充分に発現
されない。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体の動的
粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度［Ｔｇｌは３
０ないし６０°Ｃ１好ましくは３５ないし６０℃、とく
に好ましくは４０ないし６０℃の範囲である。ここでガ
ラス転移温度は成形２０時間経過後の厚さ０．５ｍｍの
シートを用い、周波数１１０Ｈ７，、昇温速度２℃／ｍ
ｉｎの条件で動的粘弾性特性を測り、ｊａｎ−δのピー
クをＴｇとした。

ガラス転移温度が３０℃より低くなると耐熱性が不足す
るようになり、６０℃より高い共重合体は製造すること
が困難である。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体の沃素
価はＯないし１０、好ましくは０ない８、とくに好まし
くは０ないし５の範囲である。該沃素価が１０より大き
くなると、耐候性が低下するようになる。

また、本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体
の密度は通常０．８３ないし０．８７ｇ／ｅｌｌｌ’の
範囲にある 本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体の示差
走査熱量計によって測定した融点は通常２３０℃以下、
好ましくは２２０℃以下、とくに好ましくは２１０℃以
下である＜ＤＳＣ融点）。

該ＤＳＣ融点は成形２０時間経過後の厚さｌｌｌ１ｆｆ
ｌのプレスシートを１０で／Ｉ！ｌｉｎの昇温速度で０
〜２５０℃まで測定し、最大吸熱ピークをＴｎ＋とじた
。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体のＩＩ
の厚さシートのＨａｚｅ値は通常３０以下であり、好ま
しくは２０以下、とくに好ましくは１０以下である。該
Ｈａｚｅ値は加熱温度を２５０℃としＪＩＳＫ６７５８
によって成形した厚さ１＋ａｍのプレスシートを用い成
形後２０時間後にＪＩＳＫ７１０５の方法に従って測定
した。

また、本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体
の１０℃におけるアセＩ・ン・ｎデカン混合溶媒（容積
比１／１）への可溶分量は通常は１０重量％以下、好ま
しくは７重量％以下、とくに好ましくは５重量％以下の
範囲である。該混合溶媒中への共重合体の可溶分量は次
の方法によって測定決定される。すなわち、撹拌羽根付
１５０−のフラスコに、１ｇの共重合体試料、０．０５
ｇの２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、５０−のｎ−デカンを入れ、１２０℃の油浴上で
溶解させる。溶解後３０分間室温下で自然放冷し、次い
で５０−のアセトンを３０秒で添加し、１０℃の水浴上
で６０分間放冷する。析出した共重合体と低分子量重合
体成分の溶解した溶液をグラスフィルターで濾過分離し
、溶液を１０ｍｍｕｇで１５０℃で恒量になるまで乾燥
し、その重量を測定し、前記混合溶媒中への共重合体の
可溶分量を試料共重合体の重量に対する百分率として算
決定した。なお、前記測定法において撹拌は溶解時から
沢過の直前まで連続して行った。該可溶分分量が１０重
量％より多くなると、表面のベタつき及びブロッキング
が大きくなる傾向がある。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体のガラ
ス転移温度（Ｔ　ｇ）と結晶化度（Ｂ）はＴｇ≧１５＋
０．８３Ｂ 好ましくはＴｇ≧２０＋０．８３Ｂ なる関係を充足している。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体におい
て該分枝α−オレフィンに由来する繰り返し単位（ａ）
は通常 （ａ−ｒ）：　　　ＣＨ２ＣＨ− ［式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていて
もよく、水素または炭素原子数が１ないし７のアルキル
基であり、ただし、Ｒ１およびＲ２の炭素原子数の合計
は２ないし７である。］で表わされ、α、β−非共役ジ
エンに由来する繰り返しｌｉｔ位（ｂ）は通常 および／又は （式中　２≦ｎ≦１６） で表わされ、該直鎖α−オレフィン成分に由来する繰り
返し単位（ｃ）は通常 （ｃ−１）：　　ＣＨ２−ＣＨ− ［式中、Ｒ３は水素原子斌たは炭素原子数が１ないし１
８の直鎖アルキル基である］で表わされ、各単位がラン
ダムに配列した実質上の線状構造を形成している。これ
らの各単位の構造は目（：　　ＮＭＲ分析およびＩＲ分
析によって確認できる。ここで、実質上の線状構造とは
分枝鎖状構造を形成していてもよいが、網状架橋構造を
含まないことを意味する。本発明の分枝α−オレフィン
系ランダム共重合体が実質上の線状構造を形成している
ことは、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶
解し、ゲル状の架橋重合体を含有しないことによって確
認できる。

本発明で用いられる高活性、高立体規則性固体状チタン
触媒成分（Ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
び電子供与体を必須成分として含有するもので、マグネ
シウム／チタン（ＪＪＸ子比）が１より大きく好ましく
は３ないし５０、とくに好ましくは６ないし３０、ハロ
ゲン／チタン（原子比）が好ましくは４ないし１００、
とくに好ましくは６ないし４０、電子供与体／チタン（
モル比）が好ましくは０．１ないし１０、とくに好まし
くは０．２ないし６の範囲にある。その比表面積は、好
ましくは３　ｉ　／　ｇ以上、−層好ましくは約４０　
ｍ２／　ｇ以上、さらに好ましくは１００糟２／ｇない
し８００１１２／ｇである。通常、常温におけるヘキサ
ン洗浄のような簡単な手段ではチタン化合物を脱離しな
い。そしてそのＸ線スペクトルが、触媒調製に用いた原
料マグネシウム化合物の如何にかかわらず、マグネシウ
ム化合物に関して微結晶化された状態を示すか、又はマ
グネシウムシバライドの通常の市販品のそれに比べ、望
ましくは非常に微結晶化された状態にある。そして前記
必須成分以外に他の元素、金属、官能基などを含んでい
てもよい、さらに有機又は無機の希釈剤で希釈されてい
てもよい。

固体状チタン触媒成分（Ａ）は、平均粒径が１ないし２
００μ、好ましくは３ないし１００μ、とくに好ましく
は６ないし５０μであって粒度分布の幾何標準偏差が２
．１未満゛、好ましくは１．９以下、更に好ましくは１
．７以下である。

ここにチタン触媒成分粒子の粒度分布の測定は光透過法
により行いうる。具体的にはデカリン等の不活性溶媒中
に０．０１〜０．５％前後の濃度に触媒成分を希釈し、
測定用セルに入れ、セルに細光をあて、粒子のある沈降
状態での液体を通過する光の強さを連続的に測定して粒
度分布を測定する。この粒度分布を基にして標準偏差σ
ｇは対数正規分布関数から求められる。なお触媒の平均
粒子径は型巣平均径で示してあり、粒度分布の測定は、
重量平均粒子径の１０〜２０％の範囲でふるい分けを行
って計算する。

固体状チタン触媒成分（Ａ）は、高立体規則性重合体を
高い触媒効率で製造しうる性能を有しており、そして好
ましくは、真球状、楕円球状、顆粒状の如き球状を呈し
ている。

このような諸要件を満足するチタン触媒成分を用いるこ
とにより、本発明の共重合体を操作性良く、しかも高収
率で製造することができる。

このような条件を全て満足するようなチタン触媒成分（
Ａ）は、例えば平均粒子径及び粒度分布、さらに好まし
くは形状が前述のような範囲にあるようなマグネシウム
化合物を形成した後、触媒調製を行う方法、或いは液状
のマグネシウム化合物と液状のチタン化合物を接触させ
て、前記のような粒子性状となるように固体状触媒を形
成させる方法などによって得ることができる。かかる方
法は例えば特開昭５５−１３５１０２号、同５５−１３
５１０３号、同５６−８１１号、同５６−６７３１１号
、特願昭５６−１８１０１９号などに開示されている。

これらの方法の数例を簡単に述べる。

（１）平均粒子径が１ないし２００μ、粒度分布の幾何
標準偏差σｇが２．１未満のマグネシウム化合物・電子
供与体錯体を、電子供与体及び／又は有機アルミニウム
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物のような反応助剤で
予備処理し、又は予備処理せずに反応条件下に液相をな
すハロゲン化チタン化合物、好ましくは四塩化チタンと
反応させる。

（２）還元能を有しないマグネシウム化合物の液状物と
液状のチタン化合物を電子供与体の存在下で反応させて
、平均粒子径が１ないし２００μ、粒度分布の幾何標準
偏差σｇが２．１未満の固体成分を析出させる。必要に
応じさらに液状のチタン化合物好ましくは四塩化チタン
あるいはこれと電子供与体と反応させる。

とくに本発明においては、（１）の方法においてマグネ
シウム化合物、電子供与体錯体がその液状物から球状固
体として析出させたものを用いる場合、あるいは（２）
の方法での固体成分の析出を、球状の固体が析出するよ
、うな条件で行ったものを用いる場合に良好な結果が得
られる。

チタン触媒成分の調製に用いられるマグネシウム化合物
としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハ
イドロタルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、アル
コキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、アルコ
キシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウムハ
ライド、マグネシウムシバライド、有機マグネシウム化
合物、有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシラ
ン、アルコキシシラン、シラノール、アルミニウム化合
物などとの反応物などを例示することができる。上記チ
タン触媒成分の調製に用いられることのある有機アルミ
ニウム化合物としては、後記オレフィン重合に用いるこ
とのできる有機アルミニウム化合物の中から選ぶことが
できる。さらに、チタン触媒成分調製に用いられること
のあるハロゲン含有ケイ素化合物としては、テトラハロ
ゲン化ケイ素、アルコキシハロゲン化ケイ素、アルキル
ハロゲン化ケイ素、ハロポリシロキサンなどが例示でき
る。

チタン触媒成分調製に用いられるチタン化合物の例とし
ては、テトラハロゲン化チタン、アルコキシチタンハラ
イド、アリロキシチタンハライド、アルコキシチタン、
アリロキシチタンなどが例示でき、とくにテトラハロゲ
ン化チタン、中でも四塩化チタンが好ましい。

チタン触媒成分の調製に用いることのできる電子供与体
としては、アルコール、フェノール類、ケトン、アルデ
ヒド、カルボン酸、有機酸又は無機酸のエステル、エー
テル、酸アミド、酸無水物のアルコキシシランの如き含
酸素電子供与体、アンモニア、アミン、二ｌ・リル、イ
ソシアネートの如き含窒素電子供与体などを用いること
ができる。

より具体的には、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、ドデ
カノール、オクタデジルア・ルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、
イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キシレ
ノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニ
ルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低
級アルキル基を有してよい炭素数６ないし２０のフェノ
ール類；アセｉ・ン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどの
炭素数３ないし１５のケトン類；アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素
数２ないし１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オク
チル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸
メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢
酸エチル、メタクリル酸メチル、りロトン酸エチル、シ
クロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息
香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息
香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェ
ニル、安息香酸ベンジル、ｌ・ルイル酸メチル、トルイ
ル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル
、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸
エチル、マロン酸ジプチル、ｉｓｏプロピルマロン酸ジ
エチル、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル、フェニルマロン
酸ジエチル、２−アリルマロン酸ジエチル、ジｉｓｏブ
チルマロン酸ジエチル、ジｎブチルマロン酸ジエチル、
コハク酸ジｎブチル、メチルコハク酸ジエチル、エチル
コハク酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチ
ル、ブチルマレイン酸ジプチル、ブチルマレイン酸ジエ
チル、フマル酸ジｉｓｏオクチル、イタコン酸ジエチル
、イタコン酸ジＩｔブチル、シトラコン酸ジメチル、１
，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジ２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸モノｉｓｏブチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸エチルｎブチル、フタル酸ジｎプロ
ピル、フタル酸ｎ−ブチル、フタル酸ｉｓｏブチル、フ
タル酸ジｎヘプチル、フタル酸ジ２エチルヘキシル、フ
タル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジネオベンチル、フタ
ル酸ベンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタレン
ジカルボン酸ジ１ｓｏ−ブチル、セバシン酸ジ２エチル
ヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、
クマリン、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２ない
し３０の有機酸エステル類；アセチルクロリド、ベンゾ
イルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド
などの炭素数２ないし１５の酸ハライド類；メチルエー
テル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、イソアミルエーテル、テトラヒドロフラン、
アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２ないし
２０のエーテル類、酢酸アミド、安息香酸アミド、トル
イル酸アミドなどの酸アミド類；メチルアミン、エチル
アミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピペリジ
ン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピコリ
ン、テトラメチルメチレンジアミン、テトラメチルエチ
レンジアミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾ
ニトリル、トルニトリルなどのニトリル類；亜リン酸ト
リメチル、亜リン酸トリエチルなどのｐ−ｏ−ｃ結合を
有する有機リン化合物；ケイ酸エチル、ジフェニルジメ
トキシシランなどのアルコキシシラン類；などを挙げる
ことができる。これら電子供与体は、２種以上用いるこ
とができる。

チタン触媒成分（Ａ）に含有されていることが望ましい
電子供与体は、有機酸又は無機酸のエステル、アルコキ
シ（アリーロキシ）シラン化合物、エーテル、ケトン、
第三アミン、酸ハライド、酸無水物のような活性水素を
有しないものであり、とくに有ｉａエステルやアルコキ
シ（アリーロキシ）シラン化合物が好ましく、中でも芳
香族モノカルボン酸と炭素数１ないし８のアルコールと
のエステル、マロン酸、置換マロン酸、置換コハク酸、
マレイン酸、置換マレイン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、フタル酸などのジカルボン酸と炭素数２
以上のアルコールとのエステルなどがとくに好ましい。

勿論これらの電子供与体は、必ずしもチタン触媒調製時
に原料として用いる必要はなく、他のこれらの電子供与
体に交換しうる化合物として使用し、使用し、触媒調製
過程でこれら電子供与体に変換させてよい。

前記例示の如き諸方法で得られるチタン触媒成分は、反
応終了後、液状の不活性炭化水素で充分に洗浄すること
によって精製できる。この目的に使用される不活性液体
炭化水素としては、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−
ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油、流
動パラフィンのような脂肪族炭化水素；シクロペンタン
、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンのような脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、サイメンのような芳香族炭化水素；クロ
ルベンゼン、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素あるいはこれらの混合物などを例示できる。

本発明に用いられる（Ｂ）有機金属化合物触媒成分の好
適なものは有機アルミニウム化合物であって、少なくと
も分子内に１個のＡＩ−炭素結合を有する化合物が利用
でき、例えば、（ｉ）一般式％式％ 炭素原子通常工ないし１５個、好ましくは１ないし４個
を含む炭化水素基で互いに同一でも異なってもよい、Ｘ
はハロゲン、ｍはＯ＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０
≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ
＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる有機アルミニウム化
合物、（ｉｉ）−般式Ｍ’ＡＩＲ’、（ここでＭ’はＬ
ｉ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同じ）で表わされる
第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙
げることができる。

前記の（ｉ＞に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のものを例示できる。一般式％式％ 前記と同じ。ｍは好ましくは１，５≦ｍ≦３の数である
）。一般式ＲＩＩＩＩＡＩＸ、−Ｉｌ　（ここでＲ１は
前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好ましくは０くｍ＜３
である）、一般式　ＲＩＩＩｌ／Ｍ！Ｈ，、（ここでＲ
＋は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３テアル）、
−ｆｆ１式Ｒ１、ＩＮ！（ＯＲ２）ｎＸ、（ここ輸 でＲ１およびＲ２は前と同じ。Ｘはハロゲン、０〈ｍ≦
３．０≦ｎ＜３．０≦ｑ＜３で、ｍ十ｎ＋ｑ＝３である
）で表わされるものなどを例示できる。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物において、より具体
的にはトリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ムなどのトリアルキルアルミニウム、Ｉ・リイソプレニ
ルアルミニウムのようなトリアルケニルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアル
ミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウム
セスキアルコキシドのほかに、Ｒ’ｚ、ｓＡｔ’（ＯＲ
４）。、５などで表わされる平均組成を有する部分的に
アルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムプロミドのようなジアルキルアル
ミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド
、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニ
ウムセスキプロミドのようなアルキルアルミニウムセス
キハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピル
アルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミ
ドなどのようなアルキルアルミニウムシバライドなどの
部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒド
リドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルア
ルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウムジヒドリ
ドなどのアルキルアルミニウムハラドリドなどの部分的
に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニ
ウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシク
ロリド、エチルアルミニウムエトキシドプロミドなどの
部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキル
アルミニウムである。また（ｉ）に類似する化合物とし
て、酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物であってもよい、こ
のような化合物として例えば（ＣｚＨｑ）２Ａ１０Ａｌ
（ＣａＨ２）２、（Ｃ４Ｈ＊　）　２　Ａ　１０　Ａ　
ｌ　（Ｃ４Ｈｓ　）　２、（Ｃ２Ｈ１）ｘＡＩＮＡＩ（
Ｃ２Ｈ５）２、Ｃ，Ｒ５ などを例示できる。前記（ｉｉ　）に属する化合物とし
ては、ＬｉＡｔ’（Ｃ２ＨｓＬ、Ｌ　１ＡＮ（ＣｔＨ＋
ｓ）＜などを例示できる。これらの中では、とくにトリ
アルキルアルミニウム又はｌ・リアルキルアルミニウム
とアルキルアルミニウムハライド又はアルミニウムハラ
イドとの混合物を用いるのが好ましい。

触媒成分（Ｃ）として使用される電子供与体の例は、ア
ミン類、アミド類、エーテル類、ケトン類、ニトリル類
、ホスフィン類、スチビン類、アルシン類、ホスホルア
ミド類、エステル類、チオエーテル類、チオエステル類
、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド類、アルコレ
ート類、アルコキシ（アリーロキシ）シラン類、有機酸
類および周期律表の第１族ないし第４族に属する金属の
アミド類および塩類などである。塩類は、有機酸と触媒
成分（Ｂ）として用いられる有機金属化合物との反応に
よってその場で形成させることもできる。

これらの具体例としては、例、えばチタン触媒成分（Ａ
）に含有される電子供与体として先に例示したものから
選ぶことができる。良好な結果は、有機酸エステル、ア
ルコキシ（アリーロキシ）シラン化合物、エーテル、ケ
トン、酸無水物、アミンなどを用いた場合に得られる。

とくにチタン触媒成分（Ａ）中の電子供与体がモノカル
ボン酸エステルである場合には、成分（Ｃ）としての電
子供与体は、芳香族カルボン酸のアルキルエステルであ
ることが望ましい。

またチタン触媒成分（Ａ）中の電子供与体が、先に好ま
しいものとして例示したジカルボン酸と炭素数２以上の
アルコールとのエステルである場合には、一般式Ｒｎ　
Ｓ；　（ｏ　ＲＩＬ−１１（式中、Ｒ１Ｒ１は炭化水素
基、０≦ｎ〈４）で表わされるアルコキシ（アリーロキ
シ）シラン化合物や立体障害の大きいアミンを成分（Ｃ
）として用いることが好ましい。上記アルコキシ（アリ
ーロキシ）シラン化合物の具体例としては、トリメチル
メトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、メチルフエニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジェトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロ
ルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸
ブチル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリ
ロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシ
ラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサンなどであり
、とりわけメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、メチルフエニルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジェトキシシラン、ケイ酸エチルなど
が好ましい。

また前記立体障害の大きいアミンとしては、２゜２．６
，６−チトラメチルピベリジン、２，２，５゜５−テト
ラメチルピロリジン、あるいはこれらの誘導体、テトラ
メチルメチレンジアミンなどがとくに好適である。

本発明の分枝ａ−オレフィン系ランダム共重合体の製造
は、上記チタン触媒成分（Ａ）、上記有機金属化合物触
媒成分（Ｂ）および上記電子供与体触媒成分（Ｃ）から
形成される触媒の存在下に不活性炭化水素溶媒中でまた
は溶媒を用いないで、炭素原子数が５ないし１０の範囲
にあってかつ３位以上の位置に分校を有する分枝ａ−オ
レフィン、炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるａ、
ω−非共役ジエンおよび必要に応じて炭素原子が２ない
し２０の直鎖ａ−オレフィンを共重合させることにより
実施される。共重合の際の該分枝ａ−オレフィン、該非
共役ジエンおよび該直１１ａ−オレフィンの供給割合は
該分枝ａ−オレフィンが通常７０ないし９９．９重量％
、好ましくは７５ないし９９．９重量％、該非共役ジエ
ンが０．１ないし３０重量％、好ましくは０．工ないし
２５重量％、該直＠ａ−オレフィンが０ないし２０重量
％、好ましくは０ないし１５重量％の範囲である。

本発明の方法において、共重合反応は液相、気相の何れ
の相においても行うことができるが、とくに液相におい
て共重合体が懸濁液を形成する条件下で行うのが好まし
い。

液相で共重合反応を行う場合はヘキサン、ヘプタン、灯
油のような不活性溶媒を反応媒体としてもよいが、オレ
フィンそれ自身を反応媒体とすることもできる。触媒の
使用割合は反応容積１２当り、チタン触媒成分（Ａ）を
チタン原子に換算して０．００１ないし５００ミリモル
、とくに０．００５ないし２００ミリモルとするのが好
ましく、また有機アルミニウム化合物（Ｂ）をＡｌ／Ｔ
ｉ（原子比）が０．１ないし１０００、とくに０．５な
いし５００となるような割合で用いるのが好ましい。

また触媒成分（Ｃ）は、（Ａ）成分に担持されていても
よく、（Ｂ）成分の一部と付加させて用いてもよく、ま
た！！離の状態で重合系に添加してもよい。

いずれにしても触媒成分（Ｃ）は、チタン原子１モル当
り０．１ないし２００モル、とくに０．２ないし５０モ
ル程度存在させればよい。

共重合温度は適宜に選択でき、好ましくは約２０ないし
約２００℃、−層好ましくは約５０ないし約１８０℃程
度、圧力も適宜に選択でき、大気圧ないし約１００ｋｇ
／ａｍ２、好ましくは約２ないし約５０ｋｇ／ｃｍ２程
度の加圧条件下で行うのが好ましい。

分子量の調節は、重合温度、触媒成分の使用割合などの
重合条件を変えることによっである程度調節できるが、
重合系中に水素を添加するのが最も効果的である。

共重合に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、プロ
パン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソ−ペンタン、ｎ−ヘ
キサン、イソヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油などの
脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンク
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリド、
エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲン化
炭化水素などを例示することができ、中でも脂環族炭化
水素、とくに炭素数４ないし１０の脂肪族炭化水素が好
ましい。

本発明の方法において重合原料として使用される分枝ａ
−オレフィン成分は、炭素原子数が５ないし１０の範囲
にありかつ３位以上の位置に分校を有するａ−オレフィ
ンであり、具体的には３−／チに−１−１ｆン、４−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘキセン、４
−メチル−１−オクテン、３−メチル−１−オクテン、
４−メチル−１−／ネンなどを例示することができる。

本発明の方法において重合原料として使用されるａ、ω
−非共役ジエン成分は炭素原子数が６ないし２０の範囲
にあろα、ω−非共役ジエン成分・　であり、具体的に
は１．５−ヘキサジエン、１，６−へブタジェン、１．
７−オクタデセン、１．８−７ナノエン、１，９−デカ
ジエン、１．１１−ドデカツエン、１，１３−テトラデ
カジエン、ｉ、ｉｓ−ヘキサデカジエン、１．１７−オ
クタデカジエン、１，１９−エイコノエンなどを具体的
に例示することがで慇る。

本発明の方法において重合原料として必要に応じて直鎖
α−オレフィン成分は炭素原子数が２ないし２０の範囲
にある直鎖α−オレフィン成分であり、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセ
ンなどを例示することができる。

本発明の方法においては、前述の各条件の中から適宜に
選択し、分校α−オレフィン、ａ、ω−非共役ノエンお
よび必要に応じて直鎖ａ−オレフィンを共重合させ、そ
の際該分枝ａ−オレフィンに白米する繰り返し単位（ａ
）、該ａ、ω−非共役ノエンに白米する繰り返し単位（
ｂ）および該直鎖ａ−オレフィン成分に白米する繰り返
し単位（ｃ）がそれぞれ前記の組成となるように重合原
料の供給割合を調整し、１３５℃のデカリン中で測定し
た極限粘度［り］が前記範囲となるように共重合させる
ことにより、本発明の分枝ａ−オレフィン系ランダム共
重合体を得ることができる。

本発明の分枝α−オレフィン系ランダム共重合体は、分
枝ａ−オレフィンの単独重合体にくらべれば比較的低結
晶性であるが、ガラス転移温度が高く、耐熱性に優れで
おり、しかも射出成形、押出成形などあ溶融成形におい
て反りお上りヒケが着しく改善されているという特徴が
ある。さらに、本発明の分枝ａ−オレフィン系ランダム
共重合体は優れた割振性能、とくに高温における制振性
能に優れているので、制振材の素材としで適している。

実施例１ 〈チタン触媒成分（Ａ）の調製〉 無水塩化マグネシウム４．７６ｇ（５０ｍ＋ｍｏｌ）、
デカン２５ｍ１および２−エチルヘキシル７ルコール加
熱反応を行い均一溶液とした後、この溶液中に無水７タ
ル酸１．１１ｇ（７，５ｍｍｏｌ）を添加し、１３０℃
にて更に１時間攪拌部合を行い、無水７タル酸を該均一
溶液に溶解させる。この様にして得られた均一溶液を室
温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２
００ｍ１（１，８＋＊ｏｌ）中に１時間に互って全量滴
下装入する。装入終了後、この混合液の温度を４時間か
けて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイ
ソブチル７タレー）　２．６８ｍｊ！　（１２，５Ｉｏ
ｌ）を添加しこれより２時間同温度にで攪拌下保持する
。２時間の反応終了後熱濾過にて固体部を採取し、この
固体部を２００ｍｊ！のＴ　ｉＣ１，にて再懸濁させた
後、再１１１０℃で２時間、加熱反応を行う。反応終了
後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカン及
びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出さ
れなくなる迄充分洗浄する。以上の製造方法にて合成さ
れたチタン触媒成分（Ａ）はヘキサンスラリーとして保
存するが、このうち一部を触媒組成を調べる目的で乾燥
する。この様にして得られたチタン触媒成分（Ａ）の組
成はチタン３．１重量％、塩素５６．０重量％、マグネ
シウム１７゜０重量％お上びジイソブチルフタレート２
０．９重量％であった。

く重合〉 １１のオートクレーブに、５００■ｌの４−メチル−１
−ペンテン、４．９論ｌの１，５−へキサジエン、ｌｎ
ｍｏｌのトリエチルアルミニウムｏｌのトリメチルメト
キシシラン、チタン原子に換算してｏ，ｏ　ｏ　ｓ−輸
ｏ１のチタン触媒成分（Ａ）を添加し、５０℃で１２分
間重合を行った。メタ／−ルを加えて重合を停止した後
、大量のメタノール中でポリマーを全量析出させ、ろ過
により分離後、真空乾燥した。重合結果なら１に物性測
定結果を表１に示した．該共重合体において、ｌ’ｃ−
ＮＭＲ分析の結果から、１．５−ヘキサノエン成分にな
る構造を形成しでおりかつ１，５−ヘキサノエン成分の
うちの９９％以上がこの環構造を形成していることを確
認した。すなわち、１，５−ヘキサノエンと４−メチル
ペンテン−１の共重合体では、１，５−ヘキサジエンは
環化して次の構造を形成する。これは、本共重合体がＩ
Ｒで末端ビニルに特有の９　１　０ｃｍ−’、９　９　
０　ｃｍ−’に吸収をもたないこと、”Ｃ　−　Ｎ　Ｍ
　Ｒで二重結合に関与する炭素ピークが認められないこ
とから示唆され、さらには、本共重合体の”Ｃ−ＮＭＲ
スペクトル上の各ピークは、高磁場側から７ＭＳ基準で
、ｃｉｓ　　　　ｃｉｓ／ｌｒａｎｓ ｔｒａｎｓ　　　ｃｉｓ／ｌｒａｎｓ ｊｒｌｎ３　　　　ｃｉｓ／１ｒａｎｓｃｉｓ　　　　
ｃｉｓ／１ｒａｎｓ ｊｒＢ１３　　　ｃｉｓ／１ｒａｎｓ ｃｉｓ　　　　ｃｉｓ／１ｒａｎｓ ｃｉｓ／１ｒａｎｓ　　　ｅｉｓ／１ｒａｎｓと帰属で
きた。

従って、本共重合体は の構造をもつと確認できた。

実施例２〜４ 触媒成分の使用量、１．５−ヘキサクエンの使用量、重
合温度、時間を表１に示すように変えた以外は実施例１
と同様に重合を行った０重合結果ならびに分析結果を表
１に示した。得られた共重合体において、１，５−ヘキ
サジエン成分に白米する繰り返し単位は実施例１と同様
にＩｆｆＣ−ＮＭＲ分ＣＨ２−−べＨ２ でありかつ１，５−ヘキサノエン成分の９９％以上がこ
の環構造を形成していることを確認した。

実施例５ モノマーとして、４−メチル−１−ペンテン（分枝ａ−
オレフィン）、１．５−ヘキサジエン（α、ω−非共役
シエン）を用いた以外に、少量のドデセン（ａ−オレフ
ィン）を加え、表１に示す条件で重合を行ったー以外は
実施例１と同様に重合を行った。

結果を表１に示した。得られた共重合体において、１．
５−ヘキサジエン成分に白米する繰り返し単位は実施例
１と同様に１３ｃｍＮＭＲ分析およびＣＨ２−ＣＩ。

でありかつ１．５−へキサジエン成分の９９％以上がこ
の環構造を形成していることを確認した。

共重合体中の４ニメチル−１−ペンテン成分の含有率は
９５．２重量％であり、１−デセン成分の含有率は３．
５重量％であった。

実施例６〜８ ａ、ω−非共役ノエンとして１．７−オクタノエンある
いは１，６−へブタジェンを用い、表１に示す条件で重
合を行った以外は実施例１と同様に重合を行った。結果
を表１に示した。得られた共重合体において、”Ｃ−Ｎ
ＭＲ分析およびＩＲ分析の結果から、１．７−オクタジ
エン成分に白米する繰り返えし単位のうちの３３％が ＣＨ２ＣＨ２でありかつ残りの６７％ ＣＨ２−ＣＩ＋□ を形成していることを確認しく実施例６お上り７）、１
．６−へブタジェン成分に白米する繰り返し単ＣＨ。

ヘプタジ二ン成分の９５％以上がこの環構造を形成して
いることを確認した（実施例８）。

比較例１ 実施例１においてα、ω−非共役非共役全エン用いず、
表１に示す条件で重合を行った。結果を表１に示した。

割振性能を示すＴａｎδの値は小さかった。

比較例２ 実施例５においてα、ω−、ω−ジエンを全く用いず、
表１に示す条件で重合を行った。結果を表１に示した。

割振性能を示すＴａｎδの値は小さかった。

比較例３ モノマーとしでα、ω−非共役非共役全エンず、４−メ
チル−１−ペンテンとヘキセンの共重合を行った。結果
を表１に示した。結晶化度は低くなり制振性能は優れる
がＴｇが低く、高温度下での性能がよくないことがわか
った。

［発明の効果］ 本発明の分枝α−才しフィン系ランダム共重合体は、分
枝ａ−オレフィンの単独重合体にくらべれば比較的低結
晶性であるが、ガラス転移温度が高く、耐熱性に優れて
おり、しかも射出成形、押出成形などの溶融成形におい
て反りおよびヒケが着しく改善されているという特徴が
ある。さらに、本発明の分枝α−オレフィン系ランダム
共重合体は優れた割振性能、とくに高温における割振性
能に優れているので、割振材の素材として適している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素原子数が５ないし１０の範囲にありかつ３位
   以上の位置に分枝を有する分枝α−オレフィン成分、炭
   素原子数が６ないし２０の範囲にあるα，ω−非共役ジ
   エン成分および必要に応じて炭素原子数が２ないし２０
   の範囲にある直鎖α−オレフィン成分から成る分枝α−
   オレフィン系ランダム共重合体であって、 （ｉ）該分枝α−オレフィンに由来する繰り返し単位（
   ａ）が７０ないし９９．９重量％、該α，ω−非共役ジ
   エンに由来する繰り返し単位（ｂ）が０．１ないし３０
   重量％および該直鎖α−オレフィン成分に由来する繰り
   返し単位（ｃ）が０ないし２０重量％の範囲にあり、 （ｉｉ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η
   ］が０．５ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、（ｉｉｉ
   ）Ｘ線回折法によって測定した結晶化度［Ｘｃ］が０〜
   ５０％の範囲にあり、 （ｉｖ）ガラス転移温度［Ｔｇ］が３０ないし６０℃の
   範囲にあり、および （ｖ）沃素が０ないし１０の範囲にある、 ことによって特徴づけられる分枝α−オレフィン系ラン
   ダム共重合体。
2. （２）（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
   子供与体を必須成分として含有する高活性高立体規則性
   チタン触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物触媒成分、および（Ｃ）
   電子供与体、 から形成される触媒の存在下に、炭素原子数が５ないし
   １０の範囲にあってかつ３位以上の位置に分枝α−オレ
   フィン、炭素原子数が６ないし２０の範囲にあるα，ω
   −非共役ジエン成分および必要に応じて炭素原子数が２
   ないし２０の直鎖α−オレフィンを共重合させることに
   より、該α−オレフィンに由来する繰り返し単位（ａ）
   が７０ないし９９．９重量％および該α，ω−非共役ジ
   エンに由来する繰り返し単位（ｂ）が０．１ないし７０
   重量％および該直鎖α−オレフィンに由来する繰り返し
   単位（ｃ）が０ないし２０モル％の範囲にあり、１３５
   ℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５ない
   し１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、Ｘ線回折法によって測定
   した結晶化度［Ｘｃ］が０ないし５０％の範囲にあり、
   ガラス転移温度［Ｔｇ］が３０ないし６０℃の範囲にあ
   り、および沃素価が０ないし１０の範囲にある分枝α−
   オレフィン系ランダム共重合体を製造する方法。