JPH01123824A - ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法Info
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- JPH01123824A JPH01123824A JP28107887A JP28107887A JPH01123824A JP H01123824 A JPH01123824 A JP H01123824A JP 28107887 A JP28107887 A JP 28107887A JP 28107887 A JP28107887 A JP 28107887A JP H01123824 A JPH01123824 A JP H01123824A
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- Silicon Polymers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合
体、特にポリシロキサンと芳香族ポリアミドとのブロッ
ク共重合体の製造方法に関する。
体、特にポリシロキサンと芳香族ポリアミドとのブロッ
ク共重合体の製造方法に関する。
（従来の技術）
ポリシロキサンは、柔軟な分子構造を有し、ポリシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体によって代表
されるポリシロキサン系のプロッり共重合体は優れたガ
ス透過膜として知られている。ここで、ポリシロキサン
成分がガス透過性を発現するために重要な役割を果たし
、ポリカーボネート成分が膜の機械特性を分担する役割
を果たしていると考えられる。しかし、ポリカーボネー
トの分子間力は必ずしも強いものではなく、その機械特
性には問題があった。そこで、ポリアミドが強い分子間
力を有することに着目して、ポリシロキサン−ポリアミ
ド系ブロック共重合体を骨格とするブロック共重合体を
設計し、かかる共重合体を、両末端にアミノ基を有する
ポリシロキサンと両末端にカルボキシル基を有するポリ
アミドから製造する方法が提案されている（合弁ら、高
分子学会予稿集、第３４巻、２８７ページ（１９８５）
）。
サン−ポリカーボネートブロック共重合体によって代表
されるポリシロキサン系のプロッり共重合体は優れたガ
ス透過膜として知られている。ここで、ポリシロキサン
成分がガス透過性を発現するために重要な役割を果たし
、ポリカーボネート成分が膜の機械特性を分担する役割
を果たしていると考えられる。しかし、ポリカーボネー
トの分子間力は必ずしも強いものではなく、その機械特
性には問題があった。そこで、ポリアミドが強い分子間
力を有することに着目して、ポリシロキサン−ポリアミ
ド系ブロック共重合体を骨格とするブロック共重合体を
設計し、かかる共重合体を、両末端にアミノ基を有する
ポリシロキサンと両末端にカルボキシル基を有するポリ
アミドから製造する方法が提案されている（合弁ら、高
分子学会予稿集、第３４巻、２８７ページ（１９８５）
）。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、両末端にアミノ基を有するポリシロキサンと両
末端にカルボキシル基を有するポリアミドの反応によっ
ては、十分に満足すべき重合度のブロック共重合体を製
造することができず、ポリシロキサン−ポリアミド系ブ
ロック共重合体の機械的な強度がその重合度に依存する
ことを考え併わせると、その機械特性の点でなお問題を
残していた。
末端にカルボキシル基を有するポリアミドの反応によっ
ては、十分に満足すべき重合度のブロック共重合体を製
造することができず、ポリシロキサン−ポリアミド系ブ
ロック共重合体の機械的な強度がその重合度に依存する
ことを考え併わせると、その機械特性の点でなお問題を
残していた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、−層高重合度のポリシロキサン−ポリア
ミド系ブロック共重合体を得るべく検討を行った結果、
両末端にアミノ基を有するポリシロキサンに対して、両
末端にカルボキシル基を有するポリアミドの代わりに両
末端に酸クロリド基を有するポリアミドを反応させるこ
とにより、この目的が達成できることを見出し、本発明
に到達したものである。
ミド系ブロック共重合体を得るべく検討を行った結果、
両末端にアミノ基を有するポリシロキサンに対して、両
末端にカルボキシル基を有するポリアミドの代わりに両
末端に酸クロリド基を有するポリアミドを反応させるこ
とにより、この目的が達成できることを見出し、本発明
に到達したものである。
本発明は、−紋穴
（式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ｘは
５−２００の整数を示す） で表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンと
、−紋穴 ％式％［： （式中、Ａｒ’ はメタフェニレン基、Ａｒ２ハオキシ
ジフエニレン基、ｙは１−３０の整数を示す）で表され
る両末端に酸クロリド基を有するポリアミドとを、有機
塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存在下にクロロホルム
中で反応させることを特徴とする、−紋穴 （式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ａｒ
１ はメタフェニレン基、Ａｒ２はオキシジフェニレン
基、Ｘは５−２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは
２−２０の整数を示す）で表されるポリシロキサン−ポ
リアミド系ブロック共重合体の製造方法である。
５−２００の整数を示す） で表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンと
、−紋穴 ％式％［： （式中、Ａｒ’ はメタフェニレン基、Ａｒ２ハオキシ
ジフエニレン基、ｙは１−３０の整数を示す）で表され
る両末端に酸クロリド基を有するポリアミドとを、有機
塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存在下にクロロホルム
中で反応させることを特徴とする、−紋穴 （式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ａｒ
１ はメタフェニレン基、Ａｒ２はオキシジフェニレン
基、Ｘは５−２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは
２−２０の整数を示す）で表されるポリシロキサン−ポ
リアミド系ブロック共重合体の製造方法である。
前記−紋穴（Ｉ）、 （ＩＩ’）および〔■〕におけ
るｘ、 ｙおよびｎは平均重合度を示す。
るｘ、 ｙおよびｎは平均重合度を示す。
（発明の構成）
本発明で使用する、前記−紋穴〔■〕で表される両末端
にアミノ基を有するポリシロキサンは、アミノ基をポリ
シロキサン分子の両末端に導入するいかなる方法によっ
て製造されたものであっても差し支えない。たとえば、
両末端にシリルヒドリド基を有し、あらかじめ目的の分
子量を有するポリシロキサンを、パラジウム、ロジウム
、ルテニウム等の金属化合物を触媒として、３−アミノ
−１−プロペン、４−アミノ−１−ブテン等の不飽和ア
ミンと反応せしめて製造する方法、前記不飽和アミンの
代わりに、アクリロニトリル等と反応せしめ、接触還元
等によりアミノプロピル基等を導入する方法等がある。
にアミノ基を有するポリシロキサンは、アミノ基をポリ
シロキサン分子の両末端に導入するいかなる方法によっ
て製造されたものであっても差し支えない。たとえば、
両末端にシリルヒドリド基を有し、あらかじめ目的の分
子量を有するポリシロキサンを、パラジウム、ロジウム
、ルテニウム等の金属化合物を触媒として、３−アミノ
−１−プロペン、４−アミノ−１−ブテン等の不飽和ア
ミンと反応せしめて製造する方法、前記不飽和アミンの
代わりに、アクリロニトリル等と反応せしめ、接触還元
等によりアミノプロピル基等を導入する方法等がある。
さらに、一般にポリシロキサンの製造方法において、ア
ミノアルキル基を有するジシロキサンを重合停止剤とし
て用いて環状オリゴシロキサンの開環重合を行わせるこ
とにより、両末端にアミノ基を有するポリシロキサンを
製造することもできる。又、両末端にアミノ基を有する
ポリシロキサンの両アミノ末端基上に、トリメチルシリ
ル基を置換していてもよい。
ミノアルキル基を有するジシロキサンを重合停止剤とし
て用いて環状オリゴシロキサンの開環重合を行わせるこ
とにより、両末端にアミノ基を有するポリシロキサンを
製造することもできる。又、両末端にアミノ基を有する
ポリシロキサンの両アミノ末端基上に、トリメチルシリ
ル基を置換していてもよい。
本発明で使用する、前記＝紋穴〔■〕で表される両末端
に酸クロリド基を有するポリアミドは、下記式（ＩＶ）
で表される芳香族ジカルボン酸クロリドの過剰量と下記
式〔Ｖ〕で表される芳香族ジアミンとを反応させること
により製造しうる。
に酸クロリド基を有するポリアミドは、下記式（ＩＶ）
で表される芳香族ジカルボン酸クロリドの過剰量と下記
式〔Ｖ〕で表される芳香族ジアミンとを反応させること
により製造しうる。
（ｙ＋１）ＣＩＣＤ−Ａｒ’−ＣＯＣＩ ＋ ｙ１４２
Ｎ−Ａｒ”−ＮＨ２−（ＩＩ）（ＩＶ）
〔Ｖ） 前記式〔ｌＶ）で表される芳香族ジカルボン酸クロリド
とは、イソフタル酸クロリドを指す。
Ｎ−Ａｒ”−ＮＨ２−（ＩＩ）（ＩＶ）
〔Ｖ） 前記式〔ｌＶ）で表される芳香族ジカルボン酸クロリド
とは、イソフタル酸クロリドを指す。
前記式〔Ｖ〕で表される芳香族ジアミンとしては、３．
３’−ジアミノジフェニルエーテル、４゜４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニル
エーテル等をあげることができる。また、これらの芳香
族ジアミンのＮ、Ｎ’−位の窒素原子上に、トリメチル
シリル基が置換していてもよい。
３’−ジアミノジフェニルエーテル、４゜４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニル
エーテル等をあげることができる。また、これらの芳香
族ジアミンのＮ、Ｎ’−位の窒素原子上に、トリメチル
シリル基が置換していてもよい。
前記式〔■〕で表される芳香族ジカルボン酸クロリドの
過剰量と前記式〔■〕で表される芳香族ジアミンの反応
による前記式［ＩＩ）で表される両末端に酸クロリド基
を有するポリアミドの製造は、いかなる方法によっても
差し支えない。ここで、これらの両成分の組み合わせか
ら製造される前記式ＣＩＩ）で表されるポリアミドの平
均重合度ｙは通常１−３０である。
過剰量と前記式〔■〕で表される芳香族ジアミンの反応
による前記式［ＩＩ）で表される両末端に酸クロリド基
を有するポリアミドの製造は、いかなる方法によっても
差し支えない。ここで、これらの両成分の組み合わせか
ら製造される前記式ＣＩＩ）で表されるポリアミドの平
均重合度ｙは通常１−３０である。
本発明において使用される有機塩基としては、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、
トリエチレンジアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノ
ピリジン等の有機塩基を例示することができる。
ルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、
トリエチレンジアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノ
ピリジン等の有機塩基を例示することができる。
本発明においては、前記式（Ｉ）で表される両末端にア
ミン基を有するポリシロキサンと前記式〔■〕で表され
る両末端に酸クロリド基を有するポリアミドとを、クロ
ロホルム中で反応させるが、この反応系はトリエチルア
ミン塩酸塩を添加すると重合度の大きいブロック共重合
体を得ることかできる。
ミン基を有するポリシロキサンと前記式〔■〕で表され
る両末端に酸クロリド基を有するポリアミドとを、クロ
ロホルム中で反応させるが、この反応系はトリエチルア
ミン塩酸塩を添加すると重合度の大きいブロック共重合
体を得ることかできる。
（作 用）
本発明によるブロック共重合体の製造方法をその作用と
ともにさらに詳細に説明すると、重合は、前記式〔■〕
で表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンと
、前記式〔■〕で表される両末端に酸クロリド基を有す
るポリアミドの等モル量を、有機塩基とトリエチルアミ
ン塩酸塩の存在下にクロロホルム中で、窒素等の不活性
ガス雰囲気下で撹はんすることにより容易に行われる。
ともにさらに詳細に説明すると、重合は、前記式〔■〕
で表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンと
、前記式〔■〕で表される両末端に酸クロリド基を有す
るポリアミドの等モル量を、有機塩基とトリエチルアミ
ン塩酸塩の存在下にクロロホルム中で、窒素等の不活性
ガス雰囲気下で撹はんすることにより容易に行われる。
ここで使用する有機塩基の量は、通常前記式［Ｉ）で表
されるポリシロキサンのアミン基に対して等モル量以上
使用されるが、３０倍モル量以上の使用は経済的に得策
ではない。また、ここで使用するトリエチルアミン塩酸
塩の量は、前記式〔■〕で表される酸クロリド基を有す
るポリアミド中のアミド基の数に対して２−１０倍モル
量使用される。さらに、ここで使用する反応溶媒として
のクロロホルムの使用量は、通常反応成分を５−３０重
量％含むことになるだけの量が使用される。本発明方法
における重合反応は低温で容易に進行する。反応温度は
通常の場合−２０℃から６０℃が好ましい。反応時間は
反応温度により大きく影響されるが、いかなる場合にも
最高の重合度を意味する最大粘度かえられるまで反応系
を撹はんするのがよく、多くの場合数分から２０時間で
ある。
されるポリシロキサンのアミン基に対して等モル量以上
使用されるが、３０倍モル量以上の使用は経済的に得策
ではない。また、ここで使用するトリエチルアミン塩酸
塩の量は、前記式〔■〕で表される酸クロリド基を有す
るポリアミド中のアミド基の数に対して２−１０倍モル
量使用される。さらに、ここで使用する反応溶媒として
のクロロホルムの使用量は、通常反応成分を５−３０重
量％含むことになるだけの量が使用される。本発明方法
における重合反応は低温で容易に進行する。反応温度は
通常の場合−２０℃から６０℃が好ましい。反応時間は
反応温度により大きく影響されるが、いかなる場合にも
最高の重合度を意味する最大粘度かえられるまで反応系
を撹はんするのがよく、多くの場合数分から２０時間で
ある。
生成する前記式〔■〕で表されるブロック共重合体の平
均重合度ｎは、前記式ＣＩ）で表される両末端にアミノ
基を有するポリシロキサンと前記式〔■〕で表される両
末端に酸クロリド基を有するポリアミドの仕込み量によ
って制限される。前記反応条件で、両反応成分を等モル
量使用すると平均重合度ｎが１０内外のブロック共重合
体を製造することができる。反応成分のいずれか一方を
過剰に使用すると平均重合度が制限されて通常の目的に
は好ましくないが、特定の目的のためにはいずれか一方
を過剰に使用して平均重合度を小さくすることができる
。反応終了後は、反応混合物をメタノーノペヘキサン等
の非溶媒中に投じて生成重合体を分離し、さらに再沈殿
法により精製を行って副生成物や塩類等を除去すること
により、精製重合体を得ることができる。前記式（ＩＩ
ＩＩで表されるブロック共重合体のさらに簡便な製造方
法としては、反応の初期の段階において、前記式ＣＩ’
Ｖ）で表される芳香族ジ“カルボン酸クロリドと前記式
（Ｖ”ｌで表される芳香族ジアミンをクロロホルム中、
有機塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存在下に反応させ
、前記式［ＩＩ）で表される両末端に酸クロリド基を有
するポリアミドの溶液を得、引き続いてこの溶液に前記
式〔Ｉ〕で表される両末端にアミ７基を有するポリシロ
キサンを加えて反応させるものである。また、前記式〔
■〕で表される芳香族ジカルボン酸クロリド基ロＩＪド
Ｖ〕で表される芳香族ジアミン、および前記式〔■〕で
表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンをク
ロロホルム中、有機塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存
在下に反応させて目的の前記式〔■〕で表されるブロッ
ク共重合体を得ることもできる。
均重合度ｎは、前記式ＣＩ）で表される両末端にアミノ
基を有するポリシロキサンと前記式〔■〕で表される両
末端に酸クロリド基を有するポリアミドの仕込み量によ
って制限される。前記反応条件で、両反応成分を等モル
量使用すると平均重合度ｎが１０内外のブロック共重合
体を製造することができる。反応成分のいずれか一方を
過剰に使用すると平均重合度が制限されて通常の目的に
は好ましくないが、特定の目的のためにはいずれか一方
を過剰に使用して平均重合度を小さくすることができる
。反応終了後は、反応混合物をメタノーノペヘキサン等
の非溶媒中に投じて生成重合体を分離し、さらに再沈殿
法により精製を行って副生成物や塩類等を除去すること
により、精製重合体を得ることができる。前記式（ＩＩ
ＩＩで表されるブロック共重合体のさらに簡便な製造方
法としては、反応の初期の段階において、前記式ＣＩ’
Ｖ）で表される芳香族ジ“カルボン酸クロリドと前記式
（Ｖ”ｌで表される芳香族ジアミンをクロロホルム中、
有機塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存在下に反応させ
、前記式［ＩＩ）で表される両末端に酸クロリド基を有
するポリアミドの溶液を得、引き続いてこの溶液に前記
式〔Ｉ〕で表される両末端にアミ７基を有するポリシロ
キサンを加えて反応させるものである。また、前記式〔
■〕で表される芳香族ジカルボン酸クロリド基ロＩＪド
Ｖ〕で表される芳香族ジアミン、および前記式〔■〕で
表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンをク
ロロホルム中、有機塩基とトリエチルアミン塩酸塩の存
在下に反応させて目的の前記式〔■〕で表されるブロッ
ク共重合体を得ることもできる。
上記の如くして製造されるポリシロキサン−ポリアミド
系ブロック共重合体は、両反応成分の分子構造、分子量
等および平均重合度ｎの選択により、弾性体から強靭な
樹脂状物まで、幅広い物性を有する重合体として得るこ
とができ、フィルムや成形用の素材としての有用性を有
している。
系ブロック共重合体は、両反応成分の分子構造、分子量
等および平均重合度ｎの選択により、弾性体から強靭な
樹脂状物まで、幅広い物性を有する重合体として得るこ
とができ、フィルムや成形用の素材としての有用性を有
している。
（実施例）
以下に実施例をあげて本発明を詳細に述べるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。
はこれらのみに限定されるものではない。
実施例１
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．７５ｇ（３
，７５ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（
０，２５ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｒｄ！
（８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５ｍｌを１００ ｍｊ
ｌ！のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１ｍｌ（８ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で１５時間撹
はんした。この溶液に５ｍｌのクロロホルムに溶解した
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ（４ｍｍｏｌ）を０
℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応溶液を５０
０ ｄのメタノールに投入して、析出したポリマーをろ
過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄、減圧下に乾
燥した。かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド
系ブロック共重合体の収率は１．６４ ｇ（９６％）で
あり、固有粘度（０，５ｇ／ｄｉ、 ジメチルアセト
アミド中３０℃で測定）は０．４２であった。
，７５ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（
０，２５ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｒｄ！
（８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５ｍｌを１００ ｍｊ
ｌ！のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１ｍｌ（８ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で１５時間撹
はんした。この溶液に５ｍｌのクロロホルムに溶解した
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ（４ｍｍｏｌ）を０
℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応溶液を５０
０ ｄのメタノールに投入して、析出したポリマーをろ
過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄、減圧下に乾
燥した。かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド
系ブロック共重合体の収率は１．６４ ｇ（９６％）で
あり、固有粘度（０，５ｇ／ｄｉ、 ジメチルアセト
アミド中３０℃で測定）は０．４２であった。
この重合体１ｇを５ｒｎｌのジメチルアセトアミドに溶
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００
ｃｍ−’、１６５０ ｃｍ−’、 １０９０および１
１０１０Ｃ””等に吸収が観察された。
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００
ｃｍ−’、１６５０ ｃｍ−’、 １０９０および１
１０１０Ｃ””等に吸収が観察された。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５３ ＭＰａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が９００ ＭＰａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５３ ＭＰａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が９００ ＭＰａであった
。
実施例２
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．７０ｇ（３
゜５０ ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ
（０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．
３ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｌ
？ （８＋ｕｍｏｌ） 、クロロホルム６ｒｎｌを１０
０−のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１ ｒｄ （８ｍｍｏ １）を滴下し、１５℃で１５
時間撹はんした。この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶
解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ（４ｍｍｏｌ
）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応溶液
を５００ ｒｒＬｌのメタノールに投入して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得ら−れたポリシロキサ
ン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．００
ｇ（９６豹であり、固有粘度（０，５ｇ／ａ、 ジメ
チルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４４であった
。
゜５０ ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ
（０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．
３ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｌ
？ （８＋ｕｍｏｌ） 、クロロホルム６ｒｎｌを１０
０−のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１ ｒｄ （８ｍｍｏ １）を滴下し、１５℃で１５
時間撹はんした。この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶
解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ（４ｍｍｏｌ
）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応溶液
を５００ ｒｒＬｌのメタノールに投入して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得ら−れたポリシロキサ
ン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．００
ｇ（９６豹であり、固有粘度（０，５ｇ／ａ、 ジメ
チルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４４であった
。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４０１４Ｐａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が９００ ＭＰａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４０１４Ｐａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が９００ ＭＰａであった
。
実施例３
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．５０ｇ（２
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ＞ 、）リエチルアミン塩酸塩２．
５ｇ（１８，２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８
４ ｍｌ（６ｒｎｍＯｌ）、クロロホルム５ｍｌを１０
０ ｒｄのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラ
ン０．８４ ｍｆ （６ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で
１５時間撹はんした。この溶液に５ｍＪ２のクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３
胴ｏ１）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反
応溶液を５００ｍ１のメタノールに投入して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７２ ｇ
（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆ２． ジ
メチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４０であっ
た。
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ＞ 、）リエチルアミン塩酸塩２．
５ｇ（１８，２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８
４ ｍｌ（６ｒｎｍＯｌ）、クロロホルム５ｍｌを１０
０ ｒｄのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラ
ン０．８４ ｍｆ （６ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で
１５時間撹はんした。この溶液に５ｍＪ２のクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３
胴ｏ１）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反
応溶液を５００ｍ１のメタノールに投入して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７２ ｇ
（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆ２． ジ
メチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４０であっ
た。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ！ＪＰａ
、破断伸びが１３％、引張弾性率が５００ ＭＰａであ
った。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ！ＪＰａ
、破断伸びが１３％、引張弾性率が５００ ＭＰａであ
った。
実施例４
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．６０ｇ（３
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子１１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１０ ｍ
ｆ（８ｍｍｏｌ）、クロロホルム８ｍｊ！を１００ ｒ
ｎｌのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１０ ｌ７Ｌｉ！（８ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で
１５時間撹はんした。この溶液に８ｒｎｌのクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０、８１２ｇ （４
ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子１１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１０ ｍ
ｆ（８ｍｍｏｌ）、クロロホルム８ｍｊ！を１００ ｒ
ｎｌのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン１
．１０ ｌ７Ｌｉ！（８ｍｍｏｌ）を滴下し、１５℃で
１５時間撹はんした。この溶液に８ｒｎｌのクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０、８１２ｇ （４
ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。
反応溶液を５００ ｍｌのメタノールに投入して、析出
したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で
洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキ
サン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．７７
ｇ（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ ｄｉ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４０
であった。
したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で
洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキ
サン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．７７
ｇ（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ ｄｉ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４０
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが１８％、引張弾性率が５００ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが１８％、引張弾性率が５００ ＭＰａであっ
た。
実施例５
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．４０ｇ（２
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩２．
５ｇ（１８，２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８
４ ｍ／！（６ｍｍｏｌ）、クロロホルム７ｍｌを１０
０ ｍｉ！のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシ
ラン０．８４ ｍｊ！（６ｎ＋＋ｎｏｌ）を滴下し、１
５℃で１５時間撹はんした。この溶液に７艷のクロロホ
ルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ（３
＋＋＋ｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんし
た。反応溶液を５００ ｄのメタ／−ルに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．１
４ ｇ（８５％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ ａ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３７
であった。
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩２．
５ｇ（１８，２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８
４ ｍ／！（６ｍｍｏｌ）、クロロホルム７ｍｌを１０
０ ｍｉ！のナスフラスコにとり、クロロトリメチルシ
ラン０．８４ ｍｊ！（６ｎ＋＋ｎｏｌ）を滴下し、１
５℃で１５時間撹はんした。この溶液に７艷のクロロホ
ルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ（３
＋＋＋ｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんし
た。反応溶液を５００ ｄのメタ／−ルに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．１
４ ｇ（８５％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ ａ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３７
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２５ ＭＰａ、
破断伸びが２５％、引張弾性率が１００ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２５ ＭＰａ、
破断伸びが２５％、引張弾性率が１００ ＭＰａであっ
た。
実施例６
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．２０ｇ（１
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
ア、 ミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２
ｇ（１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１
．６５ｇ（１２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．５
５ ｍｌ（４ｍｍｏｌ）、クロロホルム６−を１００
ｍｌのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン０
．５５ ｍｌ （４ｍｍｏ Ｉ）を滴下し、１５℃で１
５時間撹はんした。この溶液に６ｒｎｌのクロロホルム
に溶解したイソフタル酸クロリド０、４０６ｇ （２ｍ
ｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反
応溶液を５００艷のメタノールに投゛大して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．８１ ｇ
（８３％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｃｉｊ！、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２９で
あった。
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
ア、 ミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２
ｇ（１，００ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１
．６５ｇ（１２ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．５
５ ｍｌ（４ｍｍｏｌ）、クロロホルム６−を１００
ｍｌのナスフラスコにとり、クロロトリメチルシラン０
．５５ ｍｌ （４ｍｍｏ Ｉ）を滴下し、１５℃で１
５時間撹はんした。この溶液に６ｒｎｌのクロロホルム
に溶解したイソフタル酸クロリド０、４０６ｇ （２ｍ
ｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反
応溶液を５００艷のメタノールに投゛大して、析出した
ポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄
、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．８１ ｇ
（８３％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｃｉｊ！、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２９で
あった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１６ ＭＰａ、
破断伸びが３５％、引張弾性率が５０ ＭＰａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１６ ＭＰａ、
破断伸びが３５％、引張弾性率が５０ ＭＰａであった
。
実施例フ
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５ｍｉ！を１００ ｍｌのナスフラスコ
にとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇＤ
２ ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル’
） −４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．２９
ｇ（３，７５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｏ℃で２時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｇのクロロホルム
に溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（０，２５
ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１ ｍｊ！ （
０，８ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得
られた溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタ
ノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。か（して得られ
たポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収
率は１．７０ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５
ｇ＃ｆ２． ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）
は０．７７であった。
とクロロホルム５ｍｉ！を１００ ｍｌのナスフラスコ
にとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇＤ
２ ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル’
） −４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．２９
ｇ（３，７５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｏ℃で２時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｇのクロロホルム
に溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（０，２５
ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１ ｍｊ！ （
０，８ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得
られた溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタ
ノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。か（して得られ
たポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収
率は１．７０ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５
ｇ＃ｆ２． ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）
は０．７７であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのジメチルアセトアミドに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃ
ｍ−’、１６５０ ｃｍ−’、 １０９０および１１０
１０ａ ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃ
ｍ−’、１６５０ ｃｍ−’、 １０９０および１１０
１０ａ ’等に吸収が観察された。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが６０ ＭＰａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が１１００ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが６０ ＭＰａ、
破断伸びが９％、引張弾性率が１１００ ＭＰａであっ
た。
実施例８
イソフタル酸クロリドＯ，１１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム６ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇ（３
２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−
４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．２０４ｇ （
３，５ｍｍｏ ｌ）を加え、窒素気流下０℃で２時間撹
はんした。得られた溶液に、６−のクロロホルムに溶解
した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍｏ
ｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍｆ （１，２ｍ
ｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶
液を５００１ｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポ
リシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は
２．０５ｇ ＜９９％）であり、固有粘度（０，５ｇ／
ａ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．
８７であった。
とクロロホルム６ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇ（３
２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−
４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．２０４ｇ （
３，５ｍｍｏ ｌ）を加え、窒素気流下０℃で２時間撹
はんした。得られた溶液に、６−のクロロホルムに溶解
した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍｏ
ｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍｆ （１，２ｍ
ｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶
液を５００１ｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポ
リシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は
２．０５ｇ ＜９９％）であり、固有粘度（０，５ｇ／
ａ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．
８７であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４６ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が９５０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４６ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が９５０ ＭＰａであっ
た。
実施例９
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５−を１００１ｎｌのナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩３．３ｇ（２４
ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル”）
−４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．８６４ｇ（
２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で２時間撹は
んした。得られた溶液に、５ｒｎｌのクロロホルムに溶
解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍ
ｏｌ） とトリエチルアミンＱ、１５ｍ１？ （１，２
ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた
溶液を５００ ｒｎＩ！のメタノール中に投入し、熱メ
タノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の
収率は１．６７ｇ（９５％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は
０．６０であった。
とクロロホルム５−を１００１ｎｌのナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩３．３ｇ（２４
ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル”）
−４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．８６４ｇ（
２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で２時間撹は
んした。得られた溶液に、５ｒｎｌのクロロホルムに溶
解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍ
ｏｌ） とトリエチルアミンＱ、１５ｍ１？ （１，２
ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた
溶液を５００ ｒｎＩ！のメタノール中に投入し、熱メ
タノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の
収率は１．６７ｇ（９５％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は
０．６０であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３６ ＭＰａ、
破断伸びが１２％、引張弾性率が７５０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３６ ＭＰａ、
破断伸びが１２％、引張弾性率が７５０ ＭＰａであっ
た。
実施例１０
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム８ｄを１００ ｍｌのナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇ（３
２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）
−４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．０３２ｇ（
３，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｄ℃で２時間撹は
んした。得られた溶液に、８ｒｒｔｌ’のクロロホルム
に溶解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，００
ｍｍｏ１）とトリエチルアミン０．３０ｍｊ！ （２，
４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られ
た溶液を５００ ｍｊｌ！のメタノール中に投入し、熱
メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得
られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体
の収率は２．６７ｇ（９４％）であり、固有粘度（０，
５ｇ／ｄｉ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定
）は０．４１であった。
とクロロホルム８ｄを１００ ｍｌのナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩４．４ｇ（３
２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）
−４，４’−ジアミノフェニルエーテル１．０３２ｇ（
３，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｄ℃で２時間撹は
んした。得られた溶液に、８ｒｒｔｌ’のクロロホルム
に溶解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，００
ｍｍｏ１）とトリエチルアミン０．３０ｍｊ！ （２，
４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られ
た溶液を５００ ｍｊｌ！のメタノール中に投入し、熱
メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得
られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体
の収率は２．６７ｇ（９４％）であり、固有粘度（０，
５ｇ／ｄｉ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定
）は０．４１であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３３ ＭＰａ、
破断伸びが１７％、引張弾性率が１０００ ＭＰａであ
った。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３３ ＭＰａ、
破断伸びが１７％、引張弾性率が１０００ ＭＰａであ
った。
実施例１１
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム７ｍｊ２を１００−のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩３．３ｇ（２
４ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−
４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．６８８ｇ（２
，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｏ℃で２時間撹はん
した。得られた溶液に、７ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，００ｍｍｏｌ
） とトリエチルアミン０．３０ｍ１（２，４ｍｍｏ
ｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を
５００ ｎｉｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポ
リシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は
２．２４ｇ（８９豹であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアトアミド中３０℃で測定）は０．２７で
あった。
とクロロホルム７ｍｊ２を１００−のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩３．３ｇ（２
４ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）−
４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．６８８ｇ（２
，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下Ｏ℃で２時間撹はん
した。得られた溶液に、７ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，００ｍｍｏｌ
） とトリエチルアミン０．３０ｍ１（２，４ｍｍｏ
ｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を
５００ ｎｉｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポ
リシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は
２．２４ｇ（８９豹であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアトアミド中３０℃で測定）は０．２７で
あった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが２２％、引張弾性率が１３０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが２２％、引張弾性率が１３０ ＭＰａであっ
た。
実施例１２
イソフタル酸クロリド０．４０６ｇ （２ｍｍｏｌ）
とクロロホルム６ｍｌを１００ ｒｎｌのナスフラス
コにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩２．２ｇ
（１６ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリ
ル”） −４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．３
４４ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で２
時間撹はんした。得られた溶液に、７ｍｊｌ！のクロロ
ホルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−ア
ミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１
，００ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．３０ｍｊ
ｉ！ （２，４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はん
した。得られた溶液を５００ｍ１のメタノール中に投入
し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かく
して得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共
重合体の収率は１．９４ｇ（８９％）であり、固有粘度
（０，５ｇ１７． ジメチルアセトアミド中３０℃で
測定）は０．１９であった。
とクロロホルム６ｍｌを１００ ｒｎｌのナスフラス
コにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩２．２ｇ
（１６ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリ
ル”） −４，４’−ジアミノフェニルエーテル０．３
４４ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で２
時間撹はんした。得られた溶液に、７ｍｊｌ！のクロロ
ホルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−ア
ミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１
，００ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．３０ｍｊ
ｉ！ （２，４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はん
した。得られた溶液を５００ｍ１のメタノール中に投入
し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かく
して得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共
重合体の収率は１．９４ｇ（８９％）であり、固有粘度
（０，５ｇ１７． ジメチルアセトアミド中３０℃で
測定）は０．１９であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１８ ＭＰａ、
破断伸びが３０％、引張弾性率が１２０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１８ ＭＰａ、
破断伸びが３０％、引張弾性率が１２０ ＭＰａであっ
た。
実施例１３
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５ｍｊｌ！を１００ｍ１のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｆ！のクロロホルムに溶解し
た平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍｏｌ
） とトリエチルアミン０．１５ｉ （１，２ｍｍｏ
ｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミ
ン塩酸塩３．３ｇ（２４市ｏ１）とＮ、Ｎ’−ビス（ト
リメチルシリル）−４゜４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．８６ｇ （２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流
下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００−の
メタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭
素で洗浄した。
とクロロホルム５ｍｊｌ！を１００ｍ１のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｆ！のクロロホルムに溶解し
た平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（０，５０ｍｍｏｌ
） とトリエチルアミン０．１５ｉ （１，２ｍｍｏ
ｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミ
ン塩酸塩３．３ｇ（２４市ｏ１）とＮ、Ｎ’−ビス（ト
リメチルシリル）−４゜４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．８６ｇ （２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流
下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００−の
メタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭
素で洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロッ
ク共重合体の収率は１．５０ ｇ（８６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｄｌ、ジメチルアセトアミド中３０
℃で測定）は０．３３であった。
ク共重合体の収率は１．５０ ｇ（８６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｄｌ、ジメチルアセトアミド中３０
℃で測定）は０．３３であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が２２０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が２２０ ＭＰａであっ
た。
実施例１４
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム８−を１００ｒｎｌのナスフラスコに
とり、この溶液に５ｒｎｌのクロロホルムに溶解した平
均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇ （１，０ｍｍｏ １）
とトリエチルアミ７０．３０ｍｊ！ （２，４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルア
ミン塩酸塩４．４ｇ（３２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル） −４，４’−ジアミノジフエニ
ルエーテル１．０３２ｇ （３，０ｍｍｏｌ）を加え、
窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ ｒｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノールお
よび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシ
ロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．
４６ ｇ（８７％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｊ２
． ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３
４であった。
とクロロホルム８−を１００ｒｎｌのナスフラスコに
とり、この溶液に５ｒｎｌのクロロホルムに溶解した平
均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇ （１，０ｍｍｏ １）
とトリエチルアミ７０．３０ｍｊ！ （２，４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルア
ミン塩酸塩４．４ｇ（３２ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル） −４，４’−ジアミノジフエニ
ルエーテル１．０３２ｇ （３，０ｍｍｏｌ）を加え、
窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ ｒｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノールお
よび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシ
ロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．
４６ ｇ（８７％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｊ２
． ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３
４であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２９ ＭＰａ、
破断伸びが２３％、引張弾性率が６００ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２９ ＭＰａ、
破断伸びが２３％、引張弾性率が６００ ＭＰａであっ
た。
実施例１５
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ＩＩｌｍｏｌ
） とクロロホルム７−を１００ ｍＩ！のナスフラ
スコにとり、この溶液に７ｍｊ２のクロロホルムに溶解
した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ （１，０ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン０．３０ｍ／！ （２，４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルア
ミン塩酸塩３．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル） −４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル０．６８８ｇ（２，０ｍｍｏｌ）を加え、窒
素気流下Ｏ℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ ｒｒＬｌのメタノール中に投入し、熱メタノールお
よび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシ
ロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．
８０ ｇ（７２％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｄ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２０
であった。
） とクロロホルム７−を１００ ｍＩ！のナスフラ
スコにとり、この溶液に７ｍｊ２のクロロホルムに溶解
した平均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ （１，０ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン０．３０ｍ／！ （２，４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルア
ミン塩酸塩３．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル） −４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル０．６８８ｇ（２，０ｍｍｏｌ）を加え、窒
素気流下Ｏ℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ ｒｒＬｌのメタノール中に投入し、熱メタノールお
よび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシ
ロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．
８０ ｇ（７２％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｄ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２０
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２２ ＭＰａ、
破断伸びが３０％、引張弾性率が１６０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２２ ＭＰａ、
破断伸びが３０％、引張弾性率が１６０ ＭＰａであっ
た。
実施例１６
イソフタル酸クロリド０．４０６ｇ （２ｍｍｏｌ）
とクロロホルム６ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１．７２ｇ （１，０ａｌｍｏ １）
とトリエチルアミン０．３０ｍ１ｉ！ （２，４ｍｏｌ
）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン
塩酸塩２．２ｇ （１６羅ｏ１） とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル）−４，４′−ジアミノジフェニル
エーテル０．３４４ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素
気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００
ｒｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱
四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロキサ
ン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．５７
ｇ（７２％）であり、固有粘度（０，５’ｇ／ ｄｌ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２２
であった。
とクロロホルム６ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１．７２ｇ （１，０ａｌｍｏ １）
とトリエチルアミン０．３０ｍ１ｉ！ （２，４ｍｏｌ
）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン
塩酸塩２．２ｇ （１６羅ｏ１） とＮ、Ｎ’−ビス
（トリメチルシリル）−４，４′−ジアミノジフェニル
エーテル０．３４４ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素
気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００
ｒｎｌのメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱
四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロキサ
ン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．５７
ｇ（７２％）であり、固有粘度（０，５’ｇ／ ｄｌ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２２
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが４０％、引張弾性率が４０ ＭＰａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが４０％、引張弾性率が４０ ＭＰａであった
。
実施例１７
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル０．７５ｇ（３
，７５ｍｍｏｌ） 、平均分子１１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（
０，２５ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｊ
２ （８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５ｍｌを１００
ｍｆのナスフラスコにとり、この溶液に５ｍｊ！のク
ロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２
ｇ （４ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹は
んした。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入して
、析出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化
炭素で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリ
シロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１
．７０ ｇ（１００豹であり、固有粘度（０，５ｇ／＃
、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４
２であった。
，７５ｍｍｏｌ） 、平均分子１１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．４３ｇ（
０，２５ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｊ
２ （８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５ｍｌを１００
ｍｆのナスフラスコにとり、この溶液に５ｍｊ！のク
ロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２
ｇ （４ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹は
んした。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入して
、析出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化
炭素で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリ
シロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１
．７０ ｇ（１００豹であり、固有粘度（０，５ｇ／＃
、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４
２であった。
この重合体１ｇを３ｒｄのジメチルアセトアミドに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃ
ｍ−’、１６５０ ａｍ−’、 １１００および１０２
１０２Ｏ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃ
ｍ−’、１６５０ ａｍ−’、 １１００および１０２
１０２Ｏ’等に吸収が観察された。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５２ ＭＰａ、
破断伸びが１２％、引張弾性率が１０００ ＭＰａであ
った。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５２ ＭＰａ、
破断伸びが１２％、引張弾性率が１０００ ＭＰａであ
った。
実施例１８
３．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．７０ｇ（３
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１．１
ｇ（３ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｆ （
８ｍｍｏｌ）、クロロホルム６ｒｎｌを１００ ｍｆ！
のナスフラスコにとり、この溶液に６ｍｆのクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４
ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１．１
ｇ（３ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン１．１ｍｆ （
８ｍｍｏｌ）、クロロホルム６ｒｎｌを１００ ｍｆ！
のナスフラスコにとり、この溶液に６ｍｆのクロロホル
ムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４
ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。
反応溶液を５００ ｉｆ！のメタノールに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．０
８ ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４３
であった。
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．０
８ ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．４３
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが２０％、引張弾性率が２１０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、
破断伸びが２０％、引張弾性率が２１０ ＭＰａであっ
た。
実施例１９
３．４′−ジアミノジフェニルエーテル０．５０ｇ（２
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．８
４ｇ（６ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８４−
（６ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５−を１００−のナ
スフラスコにとり、この溶液に５ｍｌのクロロホルムに
溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍω
ｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応
溶液を５００ｍ１のメタノールに投入して、析出したポ
リマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄、
減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７１ ｇ
（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆ！、 ジ
メチルアセトアミド中３０℃で測定）は０，４４であっ
た。
，５０ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ（
０，５０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．８
４ｇ（６ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン０．８４−
（６ｍｍｏｌ） 、クロロホルム５−を１００−のナ
スフラスコにとり、この溶液に５ｍｌのクロロホルムに
溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍω
ｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんした。反応
溶液を５００ｍ１のメタノールに投入して、析出したポ
リマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素で洗浄、
減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７１ ｇ
（９８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆ！、 ジ
メチルアセトアミド中３０℃で測定）は０，４４であっ
た。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキ・ヤスト
して得たフィルムの機械特性は引張強さが１８１ＡＰａ
、破断伸びが２８％、引張弾性率が２５０ ＭＰａであ
った。
して得たフィルムの機械特性は引張強さが１８１ＡＰａ
、破断伸びが２８％、引張弾性率が２５０ ＭＰａであ
った。
実施例２０
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル０．６０ｇ（３
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１．１４
ｇ（８ｍｌＴ１０１）、トリエチルアミン１．１４ｍｊ
ｌ！ （８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム８艷を１００
ｍのナスフラスコにとり、この溶液に３ｒｄのクロロ
ホルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ
（４＋１１１１１０１）を０℃で滴下し、０℃で６時間
撹はんした。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入
して、析出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四
塩化炭素で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られた
ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率
は２．５２ ｇ（８９％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／＃、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０
．３０であった。
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩１．１４
ｇ（８ｍｌＴ１０１）、トリエチルアミン１．１４ｍｊ
ｌ！ （８ｍｍｏｌ） 、クロロホルム８艷を１００
ｍのナスフラスコにとり、この溶液に３ｒｄのクロロ
ホルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．８１２ｇ
（４＋１１１１１０１）を０℃で滴下し、０℃で６時間
撹はんした。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入
して、析出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四
塩化炭素で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られた
ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率
は２．５２ ｇ（８９％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／＃、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０
．３０であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１７ ！４Ｐａ
、破断伸びが３４％、引張弾性率が２００肝ａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１７ ！４Ｐａ
、破断伸びが３４％、引張弾性率が２００肝ａであった
。
実施例２１
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル０．４０ｇ（２
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．８４
ｇ（５ｍｍｏｌ） 、ｌ−リエチルアミン０．８４ｍ
ｆ （６ｍｏｌ） 、クロロホルム７ｒｄを１００ｒ
ｎｌのナスフラスコにとり、この溶液に７ｄのクロロホ
ルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （
３ｒｎｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんし
た。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．０
６ ｇ（８２％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２１で
あった。
，００ｍｍｏｌ） 、平均分子量１７２０のビス（３−
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（
１，０ｍｍｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．８４
ｇ（５ｍｍｏｌ） 、ｌ−リエチルアミン０．８４ｍ
ｆ （６ｍｏｌ） 、クロロホルム７ｒｄを１００ｒ
ｎｌのナスフラスコにとり、この溶液に７ｄのクロロホ
ルムに溶解したイソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （
３ｒｎｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はんし
た。反応溶液を５００ ｄのメタノールに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールおよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．０
６ ｇ（８２％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２１で
あった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さがＡ ＭＰａ 、
破断伸びが８０％、引張弾性率が６ ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さがＡ ＭＰａ 、
破断伸びが８０％、引張弾性率が６ ＭＰａであった。
実施例２２
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル０．２０ｇ（１
，００止Ｏ１〉、平均分子量１７２０のビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
０ｕｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．５５ｇ（４
ｍｌＩＩＯ１）、トリエチルアミン０．５５＋ｎｊ！
（４ｍｍｏｌ） 、クロロホルム６−を１００ ｍｌ
！のナスフラスコにとり、この溶液に６ｒｎ１．のクロ
ロホルムに溶解したインフタル酸クロリド０．４０６ｇ
（２ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はん
した。反応溶液を５００−のメタノールに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールふよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７
０ ｇ（７８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｊ！、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２１
であった。
，００止Ｏ１〉、平均分子量１７２０のビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
０ｕｏｌ） 、）リエチルアミン塩酸塩０．５５ｇ（４
ｍｌＩＩＯ１）、トリエチルアミン０．５５＋ｎｊ！
（４ｍｍｏｌ） 、クロロホルム６−を１００ ｍｌ
！のナスフラスコにとり、この溶液に６ｒｎ１．のクロ
ロホルムに溶解したインフタル酸クロリド０．４０６ｇ
（２ｍｍｏｌ）を０℃で滴下し、０℃で６時間撹はん
した。反応溶液を５００−のメタノールに投入して、析
出したポリマーをろ過し、メタノールふよび四塩化炭素
で洗浄、減圧下に乾燥した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１．７
０ ｇ（７８％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｊ！、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．２１
であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さがａ ＭＰａ 、
破断伸びが１７５％、引張弾性率が４ ＭＰａであった
。
て得たフィルムの機械特性は引張強さがａ ＭＰａ 、
破断伸びが１７５％、引張弾性率が４ ＭＰａであった
。
実施例２３
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１．１ｇ （８
ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｌ（８ｍｍｏｌ）
、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０．７５
ｇ （３，７５柑ｏ１）を加え、窒素気流下０℃で２時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのクロロホルム
に溶解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサンＯ’、４３ｇ（０，２
５＋ｎｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１−（０，８
ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた
溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタノール
および熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリ
シロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１
．７０ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｌ
！、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．
４１であった。
とクロロホルム５ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１．１ｇ （８
ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｌ（８ｍｍｏｌ）
、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０．７５
ｇ （３，７５柑ｏ１）を加え、窒素気流下０℃で２時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのクロロホルム
に溶解した平均分子１１７２０ののビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサンＯ’、４３ｇ（０，２
５＋ｎｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１−（０，８
ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得られた
溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタノール
および熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリ
シロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は１
．７０ｇ（１００％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｌ
！、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．
４１であった。
この重合体１ｇを５−のジメチルアセトアミドに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃｍ
−’、１６５０ ｃｍ−’、 １１００および１０２１
０２Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３３００ｃｍ
−’、１６５０ ｃｍ−’、 １１００および１０２１
０２Ｏ’等に吸収が観察された。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５６ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が１２００ ＭＰａであ
った。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが５６ ＭＰａ、
破断伸びが１１％、引張弾性率が１２００ ＭＰａであ
った。
実施例２４
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｆｆ１ｏｌ
） とクロロホルム６ｍｌを１００ ｍ１２のナスフラ
スコにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１＝
Ｉｇ （８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｙｒ＋４！
（８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ′−ジアミノジフェニ
ルエーテル０４ ｇ（３，５５ｍｍｏｌ）を加え、窒素
気流下０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、６ｒ
ｎＩｌのクロロホルムに溶解した平均分子量１７２０の
のビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン
０．８６ｇ （０，５０ｍｍｏｌ） とトリエチルアミ
ン０．１５ｍｊ’ （１，２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で
４時間撹はんした。得られた溶液を５００ ｒｎｌのメ
タノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素
で洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリア
ミド系ブロック共重合体の収率は２．０８ｇ（１００％
）であり、固有粘度（０，５ｇ／ａ、 ジメチルアセ
トアミド中３０℃で測定）は０．４７であった。
） とクロロホルム６ｍｌを１００ ｍ１２のナスフラ
スコにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１＝
Ｉｇ （８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｙｒ＋４！
（８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ′−ジアミノジフェニ
ルエーテル０４ ｇ（３，５５ｍｍｏｌ）を加え、窒素
気流下０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、６ｒ
ｎＩｌのクロロホルムに溶解した平均分子量１７２０の
のビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン
０．８６ｇ （０，５０ｍｍｏｌ） とトリエチルアミ
ン０．１５ｍｊ’ （１，２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で
４時間撹はんした。得られた溶液を５００ ｒｎｌのメ
タノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素
で洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリア
ミド系ブロック共重合体の収率は２．０８ｇ（１００％
）であり、固有粘度（０，５ｇ／ａ、 ジメチルアセ
トアミド中３０℃で測定）は０．４７であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４３ ＭＰａ、
破断伸びが１３％、引張弾性率が５００ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが４３ ＭＰａ、
破断伸びが１３％、引張弾性率が５００ ＭＰａであっ
た。
実施例２５
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５ｍｌを１００ ｍｌのナスフラスコ
にとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．８４ｇ
（６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンｌ ｍｌ （８ｍ
ｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエー
テル０．５０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下
０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのク
ロロホルムに溶解した平均分子１１７２０ののビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ
（０，５０ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍ
ｆ （１，２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんし
た。得られた溶液を５００ ｍｊのメタノール中に投入
し、熱メタノール中よび熱四塩化炭素で洗浄した。かく
して得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共
重合体の収率は１．４１ｇ（８１％）であり、固有粘度
（０，５ｇ／ｄｌ、 ジメチルアセトアミド中３０℃
で測定）は０．３９であった。
とクロロホルム５ｍｌを１００ ｍｌのナスフラスコ
にとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．８４ｇ
（６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミンｌ ｍｌ （８ｍ
ｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエー
テル０．５０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下
０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのク
ロロホルムに溶解した平均分子１１７２０ののビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン０．８６ｇ
（０，５０ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍ
ｆ （１，２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんし
た。得られた溶液を５００ ｍｊのメタノール中に投入
し、熱メタノール中よび熱四塩化炭素で洗浄した。かく
して得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共
重合体の収率は１．４１ｇ（８１％）であり、固有粘度
（０，５ｇ／ｄｌ、 ジメチルアセトアミド中３０℃
で測定）は０．３９であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２７ ＭＰａ、
破断伸びが２２％、引張弾性率が３５０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２７ ＭＰａ、
破断伸びが２２％、引張弾性率が３５０ ＭＰａであっ
た。
実施例２６
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム８ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１．１ｇ （
８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｉ！ （８ｍｍｏ
ｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０
．６ ｇ（３，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で
２時間撹はんした。得られた溶液に、８ｍｌのクロロホ
ルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
００ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．３０ｍ１（
２，４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得
られた溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタ
ノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られ
たポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収
率は２．７２ｇ（９６％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／ｄｉ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は
０．３６であった。
とクロロホルム８ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩１．１ｇ （
８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｉ！ （８ｍｍｏ
ｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０
．６ ｇ（３，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で
２時間撹はんした。得られた溶液に、８ｍｌのクロロホ
ルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
００ｍｍｏｌ） とトリエチルアミン０．３０ｍ１（
２，４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹はんした。得
られた溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタ
ノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られ
たポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収
率は２．７２ｇ（９６％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／ｄｉ、 ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は
０．３６であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１９ ＭＰａ、
破断伸びが３３％、引張弾性率が２５０ ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１９ ＭＰａ、
破断伸びが３３％、引張弾性率が２５０ ＭＰａであっ
た。
実施例２フ
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３＋ｎｍｏｌ）
とクロロホルム７ｍ１ｌ！を１００ ｍｌのナスフ
ラスコにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．
８４ｇ （６ｍｍｏｌ） 、トリエチルアミン１ｍｊ２
（８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニ
ルエーテル０．４０ｇ（２，０＋ｎｍｏｌ） ヲ加え、
窒素気流下０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、
７ｒｒｆ！のクロロホルムに溶解した平均分子量１７２
０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキ
サン１．７２ｇ（１，００［０１１１０１） とトリエ
チルアミン０．３０＋ｎｌ’ （２，４ｍｍｏｌ）を加
え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００−
のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化
炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポ
リアミド系ブロック共重合体の収率は１．１１１５ｇ（
７４％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｄ１． ジメ
チルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３６であった
。
とクロロホルム７ｍ１ｌ！を１００ ｍｌのナスフ
ラスコにとり、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．
８４ｇ （６ｍｍｏｌ） 、トリエチルアミン１ｍｊ２
（８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニ
ルエーテル０．４０ｇ（２，０＋ｎｍｏｌ） ヲ加え、
窒素気流下０℃で２時間撹はんした。得られた溶液に、
７ｒｒｆ！のクロロホルムに溶解した平均分子量１７２
０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキ
サン１．７２ｇ（１，００［０１１１０１） とトリエ
チルアミン０．３０＋ｎｌ’ （２，４ｍｍｏｌ）を加
え、０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００−
のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化
炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポ
リアミド系ブロック共重合体の収率は１．１１１５ｇ（
７４％）であり、固有粘度（０，５ｇ／ｄ１． ジメ
チルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３６であった
。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが５２％、引張弾性率が８０ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ、
破断伸びが５２％、引張弾性率が８０ＭＰａであった。
実施例２８
イソフタル酸クロリド０．４０６ｇ （２ｍｍｏｌ）
とクロロホルム６ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．５５ｇ （
４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｊ！ （８ｍｍｏ
ｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０
．２０ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で
２時間撹はんした。得られた溶液に、７ｍｌのクロロホ
ルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
００［１１１１１０１） とトリエチルアミン０．３０
ｍＩ！（２，４＋＋＋ｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹
はんした。得られた溶液を５００ｒｎｌのメタノール中
に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した
。かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロ
ック共重合体の収率は１．６５ｇ（９６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｄ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１７であった。
とクロロホルム６ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にトリエチルアミン塩酸塩０．５５ｇ （
４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍｊ！ （８ｍｍｏ
ｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフェニルエーテル０
．２０ｇ（１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下０℃で
２時間撹はんした。得られた溶液に、７ｍｌのクロロホ
ルムに溶解した平均分子量１７２０ののビス（３−アミ
ノプロピル）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，
００［１１１１１０１） とトリエチルアミン０．３０
ｍＩ！（２，４＋＋＋ｍｏｌ）を加え、０℃で４時間撹
はんした。得られた溶液を５００ｒｎｌのメタノール中
に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭素で洗浄した
。かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロ
ック共重合体の収率は１．６５ｇ（９６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｄ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１７であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが６ＭＰａ 、破
断伸びが１４０％、引張弾性率が６８ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが６ＭＰａ 、破
断伸びが１４０％、引張弾性率が６８ＭＰａであった。
実施例２９
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム５ｒｎｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液に５ｒｎｌのクロロホルムに溶解した平均
分子ｆｆ１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン０．８６ｇ （０，５０ｍｍｏ
ｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍｊ？ （１，２ｍ
ｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチル
アミン塩酸塩０．８４ｇ（６ｍｍｏｌ） 、）リエチル
アミン１ｍｊ！ （８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル０．５０ｇ （２，５ｍｍｏｌ）
を加え、窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた
溶液を５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。
とクロロホルム５ｒｎｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液に５ｒｎｌのクロロホルムに溶解した平均
分子ｆｆ１１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン０．８６ｇ （０，５０ｍｍｏ
ｌ） とトリエチルアミン０．１５ｍｊ？ （１，２ｍ
ｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチル
アミン塩酸塩０．８４ｇ（６ｍｍｏｌ） 、）リエチル
アミン１ｍｊ！ （８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル０．５０ｇ （２，５ｍｍｏｌ）
を加え、窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた
溶液を５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよび熱四塩化炭素で洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロッ
ク共重合体の収率は１．３６ ｇ（７８％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｊ！、 ジメチルアセトアミド中
３０℃で測定）は０．２６であった。
ク共重合体の収率は１．３６ ｇ（７８％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／ｊ！、 ジメチルアセトアミド中
３０℃で測定）は０．２６であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２０ ＭＰａ、
破断伸び力゛＜９％、引張弾性率が２２０ＭＰａであっ
た。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが２０ ＭＰａ、
破断伸び力゛＜９％、引張弾性率が２２０ＭＰａであっ
た。
実施例３０
イソフタル酸クロリド０．８１２ｇ （４ｍｍｏｌ）
とクロロホルム８ｍを１００ ｍｊ’のナスフラスコに
とり、この溶液に５ｍｉ！のクロロホルムに溶解した平
均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，０ｍｍｏｌ）
とトリエチルアミン０．３０ｍｊ！ （２，４ｍｍｏｌ
）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン
塩酸塩１．１ｇ（８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍ
ｌ！ （８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．６０ｇ（３，０ｍｍｏｌ）を加え、
窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ ｍｌのメタノール中に投入し、熱メタノールおよ
び熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．２
８ ｇ（８０％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３０で
あった。
とクロロホルム８ｍを１００ ｍｊ’のナスフラスコに
とり、この溶液に５ｍｉ！のクロロホルムに溶解した平
均分子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇ（１，０ｍｍｏｌ）
とトリエチルアミン０．３０ｍｊ！ （２，４ｍｍｏｌ
）を加え、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン
塩酸塩１．１ｇ（８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１ｍ
ｌ！ （８ｍｍｏｌ） 、３． ４ ’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．６０ｇ（３，０ｍｍｏｌ）を加え、
窒素気流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ ｍｌのメタノール中に投入し、熱メタノールおよ
び熱四塩化炭素で洗浄した。かくして得られたポリシロ
キサン−ポリアミド系ブロック共重合体の収率は２．２
８ ｇ（８０％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、
ジメチルアセトアミド中３０℃で測定）は０．３０で
あった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１８ ＭＰａ、
破断伸びが４０％、引張弾性率が４５ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが１８ ＭＰａ、
破断伸びが４０％、引張弾性率が４５ＭＰａであった。
実施例３１
イソフタル酸クロリド０．６０９ｇ （３ｍｍｏｌ）
とクロロホルム７ｍｌを１００雁のナスフラスコにと
す、コの溶液に７ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１．７２ｇ （１，Ｏ關０１）とトリエ
チルアミン０．３０ｍｊ２ （２，４ｍｍｏｌ）を加え
、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン塩酸塩０
．８４ｇ （６ｍ［ｏＯｌ）、トリエチルアミン１ｍ
（８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．４０ｇ （２，０胴σｌ）を加え、窒素気流下
０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１の
メタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭
素で洗浄した。
とクロロホルム７ｍｌを１００雁のナスフラスコにと
す、コの溶液に７ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１．７２ｇ （１，Ｏ關０１）とトリエ
チルアミン０．３０ｍｊ２ （２，４ｍｍｏｌ）を加え
、０℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン塩酸塩０
．８４ｇ （６ｍ［ｏＯｌ）、トリエチルアミン１ｍ
（８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミノジフェニルエー
テル０．４０ｇ （２，０胴σｌ）を加え、窒素気流下
０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１の
メタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩化炭
素で洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロッ
ク共重合体の収率は１．９１ ｇ（７６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１７であった。
ク共重合体の収率は１．９１ ｇ（７６％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１７であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３ＭＰａ、破断
伸びが１５０％、引張弾性率が２ ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さが３ＭＰａ、破断
伸びが１５０％、引張弾性率が２ ＭＰａであった。
実施例３２
イソフタル酸クロリド０．４０６ｇ （２ｍｍｏｌ）
とクロロホルム６ｍを１００ｍ１のナスフラスコにと
り、この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１７２ｇ（１，０ｍｍｏｌ） とトリ
エチルアミン０．３Ｏ−（２，４ｍｍｏｌ）を加え、０
℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン塩酸塩０．５
５ｇ （４［ｌｌｍ０１）、トリエチルアミン１ｍｊ！
（８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル０．２０ｇ （１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気
流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ
１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩
化炭素で洗浄した。
とクロロホルム６ｍを１００ｍ１のナスフラスコにと
り、この溶液に６ｍｌのクロロホルムに溶解した平均分
子量１７２０ののビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１７２ｇ（１，０ｍｍｏｌ） とトリ
エチルアミン０．３Ｏ−（２，４ｍｍｏｌ）を加え、０
℃で１時間撹はんした。トリエチルアミン塩酸塩０．５
５ｇ （４［ｌｌｍ０１）、トリエチルアミン１ｍｊ！
（８ｍｍｏｌ） 、３゜４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル０．２０ｇ （１，０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気
流下０℃で５時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ
１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび熱四塩
化炭素で洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリアミド系ブロッ
ク共重合体の収率は１．６０ ｇ（７４％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１５であった。
ク共重合体の収率は１．６０ ｇ（７４％）であり、固
有粘度（０，５ｇ／Ｊ、 ジメチルアセトアミド中３
０℃で測定）は０．１５であった。
この重合体をジメチルアセトアミド溶液からキャストし
て得たフィルムの機械特性は引張強さがＩ ＭＰ ａ、
破断伸びが２１０％、引張弾性率が１ＭＰａであった。
て得たフィルムの機械特性は引張強さがＩ ＭＰ ａ、
破断伸びが２１０％、引張弾性率が１ＭＰａであった。
（発明の効果）
本発明方法によれば、穏和な条件下で容易に高重合度を
意味する高い固有粘度を有するポリシロキサン−ポリア
ミド系ブロック共重合体を製造することができ、これか
ら機械的な強度が大きいフィルム、成形品等を製造する
ことが可能であり、気体選択透過膜等として極めて有用
性が大きい。
意味する高い固有粘度を有するポリシロキサン−ポリア
ミド系ブロック共重合体を製造することができ、これか
ら機械的な強度が大きいフィルム、成形品等を製造する
ことが可能であり、気体選択透過膜等として極めて有用
性が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、ｘは
５−２００の整数を示す） で表される両末端にアミノ基を有するポリシロキサンと
、一般式 ＣｌＣＯ−Ａｒ＾１−（−ＣＯＮＨ−Ａｒ＾２−ＮＨＣ
Ｏ−Ａｒ＾１−）＿ｙ−ＣＯＣｌ（式中、Ａｒ＾１はメ
タフェニレン基、Ａｒ＾２はオキシジフェニレン基、ｙ
は１−３０の整数を示す）で表される両末端に酸クロリ
ド基を有するポリアミドとを、有機塩基とトリエチルア
ミン塩酸塩の存在下にクロロホルム中で反応させること
を特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ａｒ
＾１はメタフェニレン基、Ａｒ＾２はオキシジフェニレ
ン基、ｘは５−２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎ
は２−２０の整数を示す）で表されるポリシロキサン−
ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107887A JPH01123824A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28107887A JPH01123824A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123824A true JPH01123824A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0313252B2 JPH0313252B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=17634017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28107887A Granted JPH01123824A (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01123824A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0195133A (ja) * | 1987-10-07 | 1989-04-13 | Toshiba Silicone Co Ltd | 末端に光重合性有機基を有するシロキサン−アミドブロックコポリマーおよびその製造方法 |
| JPH06258646A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-09-16 | Mitsuru Akashi | 液晶表示素子 |
| EP1116740A1 (en) * | 1998-08-14 | 2001-07-18 | Nof Corporation | Polydialkylsiloxane / polyamide copolymer, process for producing the same, and various materials |
| WO2011043276A1 (en) | 2009-10-06 | 2011-04-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Process for producing aramid silicone polymer |
| CN114259880A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-01 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种反渗透膜、其制备方法及装置 |
-
1987
- 1987-11-09 JP JP28107887A patent/JPH01123824A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0195133A (ja) * | 1987-10-07 | 1989-04-13 | Toshiba Silicone Co Ltd | 末端に光重合性有機基を有するシロキサン−アミドブロックコポリマーおよびその製造方法 |
| JPH06258646A (ja) * | 1992-12-28 | 1994-09-16 | Mitsuru Akashi | 液晶表示素子 |
| EP1116740A1 (en) * | 1998-08-14 | 2001-07-18 | Nof Corporation | Polydialkylsiloxane / polyamide copolymer, process for producing the same, and various materials |
| EP1116740A4 (en) * | 1998-08-14 | 2003-01-02 | Nof Corp | POLYDIALKYLSILOXANE / POLYAMIDE COPOLYMER, MANUFACTURING METHOD, AND VARIOUS MATERIALS |
| US6503632B1 (en) * | 1998-08-14 | 2003-01-07 | Nof Corporation | Polydialkylsiloxane/polyamide copolymer, process for producing the same, and various materials |
| WO2011043276A1 (en) | 2009-10-06 | 2011-04-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Process for producing aramid silicone polymer |
| CN102686647A (zh) * | 2009-10-06 | 2012-09-19 | 道康宁东丽株式会社 | 产生芳族聚酰胺硅酮聚合物的方法 |
| CN114259880A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-01 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种反渗透膜、其制备方法及装置 |
| CN114259880B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-03-31 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种反渗透膜、其制备方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0313252B2 (ja) | 1991-02-22 |
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